Martes 11-2 E

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE FISICOQUÍMICA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA
TERMOQUÍMICA

Profesor: Eduardo Montoya Rossi

Alumno:

Fecha de realización de la práctica:

Fecha de entrega de informe:

Lima-Perú

2019-1
Contenido

RESUMEN..................................................................................................................................1
INTRODUCCIÓN......................................................................................................................2
PRINCIPIOS TEÓRICOS........................................................................................................3
DETALLES EXPERIMENTALES..........................................................................................6
EJEMPLO DE CÁLCULOS.....................................................................................................8
ANÁLISIS Y DISCUSIONES DE RESULTADOS...............................................................10
CONCLUSIONES....................................................................................................................11
RECOMENDACIONES..........................................................................................................12
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS....................................................................................13
ANEXOS...................................................................................................................................14
GRÁFICOS..............................................................................................................................16
RESUMEN

“Se calculó el calor de neutralización a presión constante de 752.5 mmHg,

primeramente se calculó la capacidad del calorímetro mezclándose 150mL de agua de
caño contenida en el termo a 21.7˚C y agua fría a 7.9˚C contenida en la pera, resultando
la temperatura de equilibrio 15.8˚C obteniéndose una capacidad calorífica de 200.84
cal/˚C, en consecuencia la capacidad calorífica del sistema incluyendo el agua fría fue
de 350.84 cal/˚C. Luego se corrigió las concentraciones de NaOH y HCL con valores
de 0.21N y 0.938N respectivamente, a partir de estos valores se halló los volúmenes a
mezclar siendo 245 mL de solución de NaOH con 55mL de HCl siendo mezclado en el
sistema calorimétrico, estas soluciones fueron mezcladas a la misma temperatura de
22.2˚C siendo la temperatura de equilibrio de 24.2˚C. Apartir de todos los datos se logró
calcular el calor molar de neutralización de -13.63 Kcal/mol con un margen de error de
0.51%”
 INTRODUCCIÓN

En la mayoría de las reacciones químicas se libera o absorbe calor, una forma de

energía. La termodinámica es la ciencia que estudia la energía y sus transformaciones.
La parte de la termodinámica que estudia la variación de energía calorífica que
acompaña a un proceso químico es la termoquímica.
La energía es una propiedad de la materia y se puede definir como la capacidad para
efectuar trabajo o transferir calor. La energía se manifiesta de varias maneras que se
pueden convertir unas en otras. Así cuando se quema un combustible, la energía
química de sus enlaces se convierte en calor, que a su vez puede transformarse en
energía mecánica o energía eléctrica; de esta forma la energía se puede manifestar en
forma de calor, trabajo, luz etc. La ley de conservación de la energía constituye el
primer principio de la termodinámica: la energía no se crea ni se destruye, solo se
transforma, por lo que la cantidad total de energía permanece constante.
En este experimento de termoquímica que llevaremos a cabo hallaremos la temperatura
de equilibrio cuando se mezclan dos sustancias iguales, pero a diferentes temperaturas
como es el caso del agua.
Realizaremos la valoración Acido- Base (HCl y NaOH), para hallar las concentraciones
corregidas de los mismos, posteriormente hallaremos la temperatura de equilibrio
cuando las mezclamos y calcularemos el calor desprendido de dicha reacción usan el
calorímetro.
PRINCIPIOS TEÓRICOS

1. Termoquímica:
Termoquímica Consiste en el estudio de las transformaciones que sufre la Energía
calorífica en las reacciones químicas, surgiendo como una aplicación de la
Termodinámica a la química. Frecuentemente podemos considerar que las reacciones
químicas se producen a presión constante (atmósfera abierta, es decir, P=1 atm), o bien
a volumen constante (el del receptáculo donde se estén realizando). El Calor
intercambiado en el proceso es equivalente a la variación de entalpía de la reacción. qp
= ΔrH. El calor que se intercambia en estas condiciones equivale a la variación de
energía interna de la reacción. qv = ΔrU.

Fig.1 Equipo calorimetrico

2. Calor específico:
Es la cantidad de calor necesario para elevar un grado Celsius la temperatura de un
gramo de la sustancia. La capacidad calorífica (C) de una sustancia es la cantidad de
calor necesario para elevar un grado Celsius la temperatura de una determinada cantidad
de sustancia. El calor específico es una propiedad intensiva, en tanto la capacidad
calorífica es una propiedad extensiva.

Fig.2 Calor especifico

de algunas sustancias
 3. Tipos de reacciones termoquímicas:
De acuerdo al calor involucrado:
Las reacciones termoquímicas pueden ser de dos tipos Exotérmicas y Endotérmicas.

A. Reacciones endotérmicas:
Son aquellas que absorben energía en forma de calor. Una vez que la energía total se
conserva del primer para el segundo miembro de cualquier reacción química, si una
reacción es endotérmica, la entalpía de los productos Hp es mayor que la entalpía de los
reactivos Hr , pues una determinada cantidad de energía fue absorbida por los reactivos
en forma de calor, durante la reacción, quedando contenida en los productos. Siendo que
en la reacción endotérmica: Hp > Hr.
Y siendo DH = Hp — Hr, entonces en la reacción endotérmica el valor de ΔH será
siempre positivo. Siendo que en la reacción endotérmica: ΔH > 0.

B. Reacciones Exotérmicas :

Es aquella reacción donde se libera calor, esto significa que la energía de las moléculas
de los productos (EP) es menor que la energía de las moléculas de los reaccionantes
(ER). En las reacciones químicas exotérmicas se desprende calor, ΔH < 0. Es negativo y
significa que la energía de los productos es menor que la energía de los reactivos, por
ejemplo en las reacciones de combustión.
C. De acuerdo al proceso involucrado
Pueden ser reacciones de hidratación, dilución, formación, reacción, combustión, etc.

4. Calor de Reacción

El calor de reacción o entalpía de reacción (ΔH) es el cambio en la entalpía de una

reacción química que se produce a una presión constante (Anne Marie Helmenstine,
2014).Dado que la entalpía se deriva de la presión, el volumen y la energía interna, las
cuales todas son funciones de estado, la entalpía es también una función de estado
(Rachel Martin, 2014).ΔH, o el cambio de entalpía surgió como una unidad de medida
destinada a calcular el cambio de energía de un sistema cuando se hizo demasiado
difícil encontrar el ΔU, o cambio en la energía interna de un sistema, midiendo
simultáneamente la cantidad de calor y trabajo intercambiado.
Dada una presión constante, el cambio de entalpía es igual al calor y se puede medir
como ΔH=q.La notación ΔHº o ΔHºr surge entonces para explicar la temperatura y la
presión precisas del calor de reacción ΔH.
La entalpía estándar de reacción está simbolizada por ΔHº o ΔHºrxn y puede asumir
tanto valores positivos como negativos. Las unidades para ΔHº son kiloJulios por mol, o
kj / mol.
El beneficio de una medición de ΔH bajo condiciones estándar radica en la capacidad de
relacionar un valor de ΔHº con otro, ya que se producen en las mismas condiciones
(Clark, 2013).
Los calores de reacción se miden en calorímetros a presión o a volumen constante. En
ellos se aplica un balance de calor:
Q ganado = - Q perdido
Q = m Ce ΔT
Dónde: m = masa de sustancia
Ce: calor específico de la sustancia
ΔT: cambio de temperatura de la sustancia

5. Calor de Neutralización:
La neutralización de soluciones acuosas diluidas de un ácido por medio de una solución
acuosa diluida de una base, es un tipo particular de reacción química; es una reacción de
neutralización. La neutralización de una solución acuosa de HCl con una solución de
NaOH puede ser representada por la siguiente ecuación:

HCl (ac) + NaOH (ac) → NaCl (ac) + H2O (l)

El calor de reacción ΔHº 25°C puede calcularse a partir de los respectivos calores de
formación ΔHºf, a saber:

Fig3. Cuadro de entalpias

Según la ecuación ΔH = H final - H inicial, el calor standard de reacción para la ecuación será:
ΔHº 25°C = [(-97,302) + (-68,317)] - [(-112,236) + (-40,023)] = -13,680 kcal
DETALLES EXPERIMENTALES

En laboratorio, para la determinación de la capacidad calorífica del sistema se utilizó un

calorímetro conformado por un termo frasco, la cual poseía un tapón jebe con 3 orificios
con distintos tamaños. El de diámetro mediano contuvo a una pera de decantación y el
pequeño a un termómetro digital. El orificio más grande contuvo a un removedor
metálico, ya que esta condición, permitía que el aro metálico del removedor encontrada
dentro del termo, tenga una mayor área de desplazamiento para la respectiva agitación
del líquido a contener.
Luego de a ver armado todo el montaje mencionado, se procedió al llenado del termo
frasco con 150ml de agua de caño con temperatura de 21.7 °C, y a la pera de
decantación con 150 ml de agua helada con temperatura de 7.9°C. Inmediatamente,
luego de haber dado ingreso del agua fría al termo frasco, se tomó lectura, cada 10
segundos (a la vez agitando), a las variaciones de temperatura que tomaba el sistema. Se
dejó de tomar lectura cuando se obtuvo un registro de temperatura constante, es decir, se
determinó la temperatura de equilibrio del agua de caño con el agua helada.
Una vez obtenido todos los datos para la obtención de la capacidad calorífica del
sistema (ver en ejemplo de cálculos), se procedió a determinar el calor molar de
neutralización.
En un Erlenmeyer seco de 125ml se pesó bisulfato de potasio, la cual sirvió como
patrón primario en la determinación de la concentración del NaOH en la titulación.
Luego se tituló 3ml de HCl a partir del NaOH ya valorado. Tener en cuenta que en las
dos titulaciones se utilizó como indicador a la fenolftaleína.
Después de a ver determinado las concentraciones corregidas del NaOH y del HCl se
procedió al cálculo de volúmenes de las soluciones del Hidróxido y del ácido para
producir la neutralización en un sistema de 300ml (Ver en ejemplo de cálculos). Luego
de los cálculos, en una probeta de 100ml se mide 55ml de HCl y en otra de 250ml se
mide 245ml de NaOH, luego se vació el NaOH en el termo franco y en la pera
decantación, el HCl.
Se registró una temperatura de 22.2 °C dentro del termo frasco. El ácido, que se
encontraba dentro de la pera, poseía una temperatura mayor que el NaOH, por ello, se
procedió a enfriar la pera con un trapo mojado de agua con hielo para poder lograr la
disminución de su temperatura. Después de haber podido igualar las dos temperaturas,
inmediatamente, luego de haber dado ingreso del HCl al termo frasco, se tomó lectura,
cada 10s segundos (a la vez agitando), a las variaciones de temperatura correspondiente
del sistema. Se paró de tomar lectura cuando el sistema registró una temperatura
uniforme, es decir, en su temperatura de equilibrio.
Finalmente, a partir de todos los datos obtenidos se pudo lograr determinar el calor de
neutralización para un sistema de 300ml.
TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS
A. Datos obtenidos en el cálculo de la capacidad calorífica del sistema
t(s) 10s 20s 30s 40s 50s 60s 70s 80s
T(°C) 16.5 °C 16.6 °C 15.8°C 15.7 °C 15.7 °C 15.8 °C 15.8 °C 15.8 °C
Tabla 1: Determinación de la T(°C)equilibrio en el frasco termo

Tabla 2: Comparación de la T (°C) equilibrio con las T (°C) iniciales

T(°C)inicial T(°C)equilibrio

Agua fría 21.7 °C 15.8°C

(de caño)
Agua 7.9 °C 15.8°C
helada

B. Datos obtenidos en el cálculo del calor de neutralización

Tabla 3: Titulación del Ácido - base
Normalidad(N) Volumen(L): Para un
sistema de 300ml
NaOH 0.21N 0.245L
HCl 0.938N 0.055L

t(s) 10s 20s 30s 40s 50s 60s 70s 80s 90s 100s 110s 120s
T(°C) 22.1 22.2 22.4 22.6 22.8 23.2 23.5 23.9 24.1 24.2 24.2 24.2
Tabla 4: Determinación de la T(°C)equilibrio en el frasco termo

Tabla 5: Resultados obtenidos a partir de las tablas 3y4

#moles(n) T*(°C)promedio T(°C)equilibrio
del NaOH - HCl
NaOH 0.05145 mol 22.2°C 24.2°C
(r. limitante)
HCl 0.05159 mol 22.2°C 24.2°C
EJEMPLO DE CÁLCULOS

Cálculo de las normalidades corregidas

a) Para el NaOH

Se utilizó 5.6 mL de NaOH~ 0.2N siendo valorado el por biftalato de potasio

que peso 0.2420g

Peq(BHK)=204.22g/eq-g

#Eq-g(NaOH) = #Eq-g(BHK

0.2420 g
NNaOH =
204.22
g
∗5.6∗10−3 L
= 0.21N
eq−g

b) Para el HCl

Se utilizó 13.4mL de NaOH en la titulación de 3mL de HCl

NHCl*VHCl = NNaOH*VNaOH

NHCl*3mL = (0.21N)*(13.4mL)
NHCl = 0.938N

c) Cálculo de volúmenes
NHCl+ VHCl = 300mL

NNaOH*VNaOH = NHCl*VHCl
NNaOH*(300ml-VHCl) = 0.938*VHCl

En consecuencia: VHCl= 55mL, VNaOH =245mL

d) Calculo del R.L

#moles NaOH= (NNaOH* VNaOH)=0.21*245mL=0.05145

#moles HCl = (NHCl* VHCl)=0.938*55mL=0.05159

En consecuencia R.L es NaOH

e) Capacidad calorífica del calorímetro y del sistema

Teq=15.8˚C
Tagua fría = 7.9 ˚C
Tagua de caño =21.7 ˚C
m= 150g

mCe(Teq-Tagua fría)=C` (Tagua de caño-Teq)

(150g)(1cal/g*˚C)(15.8˚C -7.9˚C)= C` (21.7˚C-15.8˚C)

C`=200.84 cal/˚C

C = C´ + mCe = 200.84 cal/˚C +150g* 1 cal = 350 cal

g˚C ˚C

f) Calculo del calor de neutralización (Q)

T2 : Temperatura de equilibrio = 24.2˚C

T1 : Promedio de las temperaturas del ácido y la base= 22.2˚C
n : # de moles de NaOH = 0.05145

C ( T 2 −T 1 )
Q=
n

cal
(350 )(24.2 ˚ C +22.2˚ C) Kcal
Q= ˚C = 13.63 mol
(0.05145 mol)
ANÁLISIS Y DISCUSIONES DE RESULTADOS

La obtención de resultados para el cálculo de la capacidad calorífica del calorímetro

usado, ha sido producto del intercambio de calor que se producía del agua fría (de caño)
al agua helada. Esto es comprobado, justamente en la determinación de la temperatura
de equilibrio (véase tabla2), ya que el agua fría (de caño) reduce su temperatura al estar
en contacto con el agua helada, es decir, hay una entrega o perdida de calor por parte del
agua fría a la helada. Gracias a que un sistema siempre busca el equilibrio, finalmente,
se ha podido lograr determinar el calor en función de la variación de temperatura, masa
utilizada y calor específico de la sustancia (véase la formula en anexos).
La determinación del calor de neutralización de la reacción usada en laboratorio ha sido
gracias al hallo de la capacidad calorífica del sistema, ya que este se involucra (véase la
forma en anexos) en la obtención de tal resultado.
El calor molar de neutralización hallado experimentalmente, la cual fue de
13.63Kcal/mol, no difiere tanto del valor teórico hallado en tablas, ya que existe un
porcentaje de error del 0.51%. Este resultado ha sido gracias a que en la práctica se ha
procedido de una manera minuciosa al igualar las temperaturas del HCl hallado en la
pera con la del NaOH en el termo frasco. Hay que tomar en cuenta, también, que las
titulaciones realizadas para la determinación de las concentraciones exactas del ácido y
base ha sido un punto importante, ya que están involucrados de manera indirecta en la
obtención del calor de neutralización de la reacción.
Finalmente, cabe de mencionar que la reacción de neutralización realizada en
laboratorio ha sido del tipo exotérmica, ya que hubo un registro de aumento de
temperatura en el termo frasco (véase en la tabla 5), es decir, existió una liberación de
calor por parte de los reactantes para la formación de la sal resultante en los productos.
CONCLUSIONES
RECOMENDACIONES

 En las valoraciones del NaOH o HCl, no echar demasiadas gotas de

fenolftaleína.
 En la determinación de la capacidad calorífica del calorímetro se debe agitar
constantemente el frasco termo con el agitador.
 La utilización del termómetro debe realizarse con sumo cuidado ya que este es
un material muy delicado.
 El vertido del HCl en el frasco termo con NaOH debe ser rápido, por sus
cambios rápidos de temperatura.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

Castellan W.(1987). Fisicoquimica. Pearson Education

Petrucci, R., Howord, W., & Herring, F. (2003). Quimica general. Madrid

Perry, R. (2001). Manual del Ingeniero Quimico. McGraw-Hill.

ANEXOS

CUESTIONARIO
1.- ¿Cuáles son las reglas que se deducen de la ley de Hess? Dar ejemplos.

 La entalpía de la reacción global es la suma de las entalpias de los pasos de la

reacción en que la reacción puede ser dividida.
 Cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpia es el
mismo independientemente de que se efectué la reacción en un paso o en una
serie de pasos.
Ejemplos:
C(grafito)+O 2(g) CO2(g) ∆H°fCO2=-94.05Kcal/mol

∆H°fCO2 (g)= ∆H°fCO2(g) –(∆H°f C(grafito)+ ∆H°fO2(g) )

= -94.05-(0+0)=-94.05Kcal/mol
a) CO(g) + 1/2 O2 (g) CO2(g) ∆H°o=-67.63Kcal/mol
b) C(s)+ O2(g) CO2(g) ∆H°o=-94.05Kcal/mol

c) CO2(g) CO(g) + 1/2 O2 (g) ∆H°o= + 67.63Kcal/mol

d) C(s)+ O2(g) CO2(g) ∆H°o=-94.05Kcal/mol

C(s)+ 1/2O2(g) CO(g)

  Calculo del porcentaje de error (%Er)

│Qteorico−Qexperimental │ │13.70 Kcal /mol−13.63 Kcal /mol │

%Er= Qteorico = 13.70 Kcal /mol

%Er= 0.51%
GRÁFICOS

Temperatura vs tiempo
24.5

24

23.5
Temperatura(°C)

23

22.5

22

21.5

21
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
Tiempo(s)

Temperatura vs tiempo
16.8
16.6
16.4
Temperatura(°C)

16.2
16
15.8
15.6
15.4
15.2
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
tiempo(s)