LABORATORIO DE ELECTROQUIMICA

NOMBRE: CHAMBI CHOQUE MARY KELY

ONBTENCION DE NaOH POR METODOS ELECTROQUIMICOS
 Síntesis Cl2 / NaOH
0
−¿OH( ap)+ H2 (g)+ Cl2( g) ε =−2.19 V ¿
2 C l −¿
(aq)+ 2 H 2 O ( l ) →2 ¿

El voltaje teórico necesario para la electrolisis es 2.19 V. en realidad, se utiliza un voltaje mayor debido a
la resistencia interna de la célula y al sobre potencial en los electrodos.

 Existen 3 procesos industriales diferentes:

 Celda de Hg
 Celda de diafragma
 Celda de membrana

Los tres comparten la misma reacción anódica:

o
−¿−ε =−1.358V ¿

2 Cl−¿↔Cl +2 e
2 ¿

En todos los casos la materia prima es una disolución de NaCl a pH<4 para evitar el hidrolisis
del Cl2, es decir para evitar que ocurra esto:

+¿ ¿
−¿+ 2H ¿

Cl 2+ H 2 O↔ Cl−¿+ClO ¿

1. CELDA DE Hg.-

 El fundamento de este método reside en el hecho de que el sobre potencial para la reducción del
agua es muy elevado cuando se emplea un cátodo de mercurio:
−¿OH ( aq)¿

H 2O ( l )+ 2 e−¿ ↔ H 2( g )+¿ ¿¿

 Por lo tanto, la reacción que tiene lugar en el cátodo es:

o
−¿=Hg (Na ) ε =−1.8V ¿

N a+¿+ Hg+e ¿

 El cátodo es un lecho de Hg ligeramente inclinado

 La amalgama Hg (Na) (aleación Hg‐Na) se va concentrando a lo largo de la caída

 La amalgama accede a un reactor secundario que contiene bolas de acero, sobre cuya superficie tiene lugar la
reducción del H2O para obtener NaOH:

+¿+ Hg¿
−¿ OH + N a ¿

2 Hg ( Na ) +2 H 2 O+ e−¿↔ H +2 2 ¿

 Obteniendo NaOH en otro compartimento, evitamos que suba el pH y, por tanto, la pérdida de Cl2 por hidrólisis

 Con este procedimiento se obtiene una disolución de NaOH al 50%

 El potencial de trabajo es de aproximadamente 4.5 V

 Esta técnica industrial requiere un tratamiento específico de aguas residuales debido a la alta toxicidad del Hg

2. CELDA DE DIAFRAGMA (27% DE LA PRODUCCIÓN MUNDIAL) Y CELDA

DE MEMBRANA (6%)
 La reacción catódica en ambos casos es:
o
−¿OH ε =−0.8V pH =14 ¿

2 H 2 O+2 e−¿↔ H 2+2 ¿

 El cátodo es de Ni por tener un valor bajo de sobre potencial para la obtención de H2

 Cl2 y NaOH se producen en el mismo reactor

 El potencial a aplicar es inferior al aplicado en la celda de Hg, por lo que el coste eléctrico de la obtención de Cl2
y NaOH es inferior al del proceso en celda de Hg

 No requieren procesos de purificación de aguas y fangos residuales

 Como la reacción catódica aumenta el pH, favorece la hidrólisis del Cl2 Cl2 + H2O  Cl‐ + ClO‐ + 2 H+

 Para evitarla, las especies Cl2 y –OH deben separarse mediante el uso de

un separador físico: Diafragma

un separador selectivo: Membrana

3. CELDA DE DIAFRAGMA:

 El diafragma y el cátodo se fabrican generalmente como una unidad compuesta, formada por asbesto o una
mezcla de polímero y asbesto depositada sobre una red de alambre de acero.
 El NaCl (aq) del compartimento anódico se mantiene a un nivel ligeramente superior al del
compartimento catódico. Esto origina un flujo gradual de NaCl (aq) entre ambos compartimentos
y reduce el flujo de NaOH (aq) hacia el compartimento anódico

 El voltaje aproximado de trabajo es de 3.5 V (sustancialmente inferior al requerido para trabajar en la celda de
mercurio)

 El diafragma dificulta, pero no impide el paso de ‐OH hacia el ánodo

 La concentración de NaOH en el catodito no puede aumentar mucho (10 ‐ 15%) para evitar su difusión
 hacia el ánodo

 Para obtener una concentración del 50%, se debe incluir una etapa de concentración que genera un
aumento del coste

Celda de Membrana:

 Parecida a la celda de diafragma, donde se sustituye el diafragma poroso por una membrana intercambiadora de
cationes (generalmente hecha con un polímero fluorocarbonado)

 La membrana permite el paso entre los compartimentos anódico y catódico de los cationes hidratados (Na+ y
H3O+), pero restringe en gran medida el flujo de los iones Cl‐ y –OH

 La concentración de NaOH en el catodito puede alcanzar el 30‐35%, por lo que se alcanza la concentración
del 50% a un coste inferior que en el proceso de diafragma

 En algunos países (Japón) la tecnología del Hg está prohibida y en muchos otros está siendo sustituida
lentamente por la tecnología de membrana que, siendo más cara, no produce contaminación por metales
pesados.
 MÉTODOS DE OBTENCIÓN
 MÉTODO LE BLANC:

a. A partir de Cloruro de Sodio y Ácido Sulfúrico se obtienen Sulfato de Sodio y Cloruro de Hidrógeno.
2 NaCl + H2SO4 =  Na2SO4 + 2 HCl
b. El Sulfato de Sodio se reduce con coque y se calcina con caliza, así se obtiene Carbonato de Sodio,
Sulfuro de Calcio y Dióxido de Carbono.
Na2SO4 + CaCO3 + 2 C =  Na2CO3 + CaS + 2 CO2
c. Por extracción con agua pueden separarse el Carbonato de Sodio (soluble) y el Sulfuro de Calcio
(insoluble).
d. El Carbonato de Sodio puede tratarse con cal apagada para obtener una solución de Hidróxido de Sodio.
Na2CO3 + Ca(OH )2 = CaCO3 ¯ + 2 NaOH
Al pasar al método de Solvay fue preciso obtener Cloro a partir de otras fuentes de Ácido Clorhídrico, sin que se
alterase el cuadro en lo que se refiere a la sosa cáustica.

 MÉTODO SOLVAY:

a. Haciendo pasar Amoníaco y Dióxido de Carbono (gaseosos) por una solución saturada de Coluro de
Sodio se forma Carbonato ácido de Sodio y Cloruro de Amonio (ambos insolubles).
NaCl + NH3 + CO2 + H2O = NaHCO3 + NH4Cl

b. El Carbonato ácido de Sodio se separa de la solución por filtración y se transforma en Carbonato de

Sodio por calcinación:
2 NaHCO3 = Na2CO3 + H2O + CO2
c. El Cloruro de Amonio obtenido se hace reaccionar con Hidróxido de Calcio y se recupera Amoníaco.
2 NH4Cl + Ca(OH)2 = 2 NH3 + 2 H2O + CaCl2
d. El Hidróxido de Calcio se produce en la misma fábrica por calcinación de Carbonato de Calcio (piedra
caliza) y así se produce el Dióxido de Carbona necesario en la ecuación 1.
CaCO3 =  CaO + CO2
METODOS ELECTROQUIMICOS
ELECTROQUIMICOS
 El método de Hg tiene un
rendimiento del 50% y un
potencial de 4.5 V. así también
este evita que se pierda Cl(g). un
punto en contra es que este
método requiere tratamiento de
aguas residuales ya que existe
toxicidad por emplear este
método.
 El coste del método del
diafragma es inferior que al de
mercurio, y también que este no
requiere un tratamiento de aguas
residuales y de fangos.
 El método del diafragma tiene
una potencia de 3.5 inferior a la
del mercurio, este impide, pero
no prohíbe el paso de Oh, además
que si se desea llegar al 50% de
rendimiento se debe adicionar
una etapa de concentración.
METODOS NO
 Ambos métodos como el de
Bland y Solvay son métodos que
contienen inicialmente procesos
como la electrolisis y
seguidamente de la extracción,
estos tienen mayor tiempo para la
obtención iniciando con
compuestos combinados como el
cloruro de sodio y el ácido
sulfúrico para el método de Bland
y para el método de Solvay se
comienza con amoniaco y
dióxido de carbono ambos
gaseosos que estos finalmente
resultan en una extracción de
hidróxido de sodio con agua.
No se pude encontrar un método
netamente no electroquímico.