ENSAYO SOBRE LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Joel Coronado Gómez

UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR
La segunda ley de la termodinámica o segundo principio de la termodinámica expresa, de
una forma concisa, que “la cantidad de entropía de cualquier sistema aislado
termodinámicamente tiende a incrementarse con el tiempo, hasta alcanzar un valor
máximo”. Pero sensiblemente, cuando una parte de un sistema cerrado interactúa con otra
parte, la energía tiende a dividirse por igual, hasta que el sistema alcance un equilibrio
térmico.
Esta ley regula la dirección en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinámicos y,
por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una
mancha de tienta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeño
volumen).
dS
≥0
dT
En tanto la primera ley de la termodinámica establece la conservación de energía en
cualquier transformación, la segunda ley establece las condiciones para que las
transformaciones termodinámicas puedan ocurrir.

En un sentido general, la segunda ley de la termodinámica afirma que las diferencias entre
sistemas en contacto tienden a igualarse. Las diferencias de presión, densidad y,
particularmente, las diferencias de temperatura tienden a ecualizarse.

Esto significa que un sistema aislado llegará a alcanzar una temperatura uniforme. Una
máquina térmica es aquella que proviene de trabajo eficaz gracias a la diferencia de
temperaturas de dos cuerpos. Dado que cualquier máquina termodinámica requiere una
diferencia de temperatura, se deriva pues que ningún trabajo útil puede extraerse de un
sistema aislado en equilibrio térmico, esto es, requerirá de alimentación de energía del
exterior.
La segunda ley se usa normalmente como la razón por la cual no se puede crear una
máquina de movimiento perpetuo.
La segunda ley de la termodinámica ha sido expresada de muchas maneras diferentes.
Sucintamente, se puede expresar así:
Es imposible construir un dispositivo que opere, según un ciclo, y que no produzca otros
efectos, además de la transferencia de calor de un cuerpo fío para un cuerpo caliente.
En otras palabras: Es imposible la construcción de un dispositivo que, por sí solo, esto es,
sin intervención del medio exterior, consigue transferir calor de un cuerpo para otro de
temperatura más elevada.
Enunciado de Clausius
De este enunciado, se puede establecer la imposibilidad del “refrigerador ideal”. Así todo
aparato refrigerador, para retirar calor de un ambiente, producirá más calor externamente.
Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo termodinámico y que no
produzca otros efectos además del levantamiento de un peso y cambio de calor con un
único reservorio térmico
En otras palabras: Es imposible la construcción de un dispositivo que, por sí solo, esto es,
sin intervención del medio exterior, consiga transformar integralmente en trabajo el calor
absorbido de una fuente a una dada temperatura uniforme.
Enunciado de Kelvin-Planck.
De este enunciado, se tiene como consecuencia la imposibilidad del “motor ideal”. Toda
máquina producirá energía a ser utilizada con desperdicio de parte de esta en calor a ser
perdido. Esto ya era citado por Carnot (Nicolás Leonard Sadi Carnot – físico francés 1796 –
1832): Para transformar calor en energía cinética, se utiliza una máquina térmica, sin
embargo, esta no es 100% eficiente en la conversión.
Algunos autores llaman tal enunciado como “postulado” de Kelvin y así lo describió:
Ningún proceso es posible donde el único resultado es la absorción de calor de un
reservorio y su conversión completa en trabajo.
De estas definiciones se puede asociar también el enunciado de Carnot: Para que una
máquina térmica realice trabajo, son necesarias dos fuentes térmicas de diferentes
temperaturas.
Gráficamente se puede expresar imaginando la caldera de un barco a vapor. Esta no podría
producir trabajo si no fuese porque el vapor se encuentra a temperaturas y presión elevadas
comparadas con el medio que las rodea.
Máquinas térmicas
Una máquina térmica es un dispositivo que toma energía por calor y, al funcionar en un
proceso cíclico, expulsa una fracción de dicha energía mediante trabajo.
La máquina realiza trabajo Wmaq y después entrega una cantidad de energía al depósito
frio. Ya que la sustancia de trabajo pasa a través de un ciclo, sus energías internas inicial y
final son iguales. Por lo tanto, a partir de la primera ley de la termodinámica, y el trabajo
neto Wmáq realizado por una máquina térmica es igual a la energía neta Qneta que se le
transfiere.
∆ Eint=Q+W =Q−Wmaq=0
 Qneta=|Qh|−|Qc| Wmaq=|Qh|−|Qc|
La eficiencia térmica e de una maquina térmica se define como la relación del trabajo neto
invertido por la maquina durante un ciclo, a la entrada de energía a la mayor temperatura
durante el ciclo:
Wmaq |Qh|−|Qc| |Qc|
e= = =1−
|Qh| |Qh| |Qh|
Una maquina térmica con eficiencia perfecta tendría que expulsar toda la energía de entrada
mediante trabajo.
Entropía
El cambio en entropía durante un proceso sólo depende de los puntos extremos, por lo que
es independiente de la trayectoria real seguida. En consecuencia, el cambio en entropía para
un proceso irreversible se determina al calcular el cambio en entropía para un proceso
reversible que conecta los mismos estados inicial y final.
Para calcular el cambio en entropía para un proceso finito, se debe integrar la ecuación:
f f
dQr
∆ S=∫ dS=∫
i i T

dQr es la cantidad de energía transferida por calor cuando el sistema sigue una trayectoria
reversible entre los estados, el cambio en entropía dS es igual a esta cantidad de energía
para el proceso reversible dividida entre la temperatura absoluta del sistema T.
|Qh| |Qc|
El cambio total en entropía para un ciclo es ∆ S= − , donde el signo menos
Th Tc
|Qc| Tc
representa que la energía sale de la máquina. Para una máquina de Carnot, =
|Qh| Th
Al usar este resultado en la expresión anterior para S, se encuentra que el cambio total en
entropía para una máquina de Carnot que funciona en un ciclo es cero.
∆ S=0
dQc
En general, esta condición se puede escribir como ∫ =0 (Ciclo reversible)
T
Cambio de entropía en procesos irreversibles
El cambio en la entropía para un sistema y sus alrededores siempre es positivo para un
proceso irreversible. En general, la entropía total, y por tanto el desorden, siempre aumenta
en un proceso irreversible. Al tener en cuenta estas consideraciones, la segunda ley de la
termodinámica se puede establecer del modo siguiente:

La entropía total de un sistema aislado que se somete a un

cambio no puede disminuir.
 Además, si el proceso es irreversible, la entropía total de un sistema aislado siempre
aumenta. En un proceso reversible, la entropía total de un sistema aislado permanece
constante.
Cuando es un sistema que no está aislado de sus alrededores, recuerde que el aumento en
entropía, descrito en la segunda ley, es la del sistema y sus alrededores. Cuando un sistema
y sus alrededores interactúan en un proceso irreversible, el aumento en entropía de uno es
mayor que la disminución en entropía del otro. Por tanto, el cambio en entropía del
Universo debe ser mayor que cero para un proceso irreversible e igual a cero para un
proceso reversible. Al final de cuentas, la entropía del Universo debe alcanzar un valor
máximo.
Cambio de entropía en una expansión libre:

∆ S=nRln ( VfVi )
Ya que Vf es mayor que Vi, se concluye que S es positivo. Este resultado positivo indica
que tanto la entropía como el desorden del gas aumentan como resultado de la expansión
adiabática irreversible.

Como la entropía está relacionada al número de configuraciones de misma energía que un dado
sistema puede poseer, podemos valernos del concepto subjetivo de desorden para facilitar la
comprensión de la segunda ley) más allá que la entropía no sea esencialmente desorden). O sea, la
segunda ley afirma, a grosso modo, que el desorden de un sistema aislado solo puede crecer o
permanecer igual.
WEBGRAFÍA
https://quimica.laguia2000.com/general/segunda-ley-de-la-
termodinamica#targetText=La%20segunda%20ley%20de%20la,hasta%20alcanzar
%20un%20valor%20m%C3%A1ximo%E2%80%9D.
https://www.clubensayos.com/Ciencia/Segunda-Ley-De-Termodinamica/393113.html