I.

OBJETIVOS:
 Determinar la capacidad calorífica del calorimetro
 Calcular la diferencia de temperatura durante la calibración
II. MARCO TEÓRICO
II.1. Presión de vapor, puntos de ebullición:
Se define como presión de vapor de un líquido en equilibrio con su vapor, o
simplemente, presión de vapor a una temperatura determinada, a la presión
que ejercen las moléculas que escapan de la fase líquida (en equilibrio con
las que retornan de la fase vapor). Dicha presión de vapor aumenta al
elevarse la temperatura, llegándose a un límite que es la presión crítica, en el
que la fase líquida desaparece. Cuando la presión de vapor del líquido es
igual a la presión externa que ejerce el gas en contacto con el líquido, se
observa la formación de burbujas en el seno del líquido y se dice que éste
entra en ebullición. Así pues, el punto de ebullición de un líquido se define
como la temperatura a la cuál supresión de vapor es igual a la presión
externa. Si se produce una disminución de la presión externa, el punto de
 ebullición disminuye, mientras que un aumento de la presión externa
provocará un aumento del punto de ebullición. Las moléculas de un líquido
se mueven debido a la temperatura a la que se encuentran, escapando
algunas moléculas que poseen una velocidad superior a la media a través de
la superficie libre y pasando a la fase gaseosa. Asimismo, las moléculas de
vapor al chocar con la superficie libre se incorporan a la fase líquida. En las
condiciones adecuadas se llegará a un equilibrio entre ambos movimientos.
Se puede demostrar experimentalmente que la presión de vapor es
independiente de la masa del líquido y del espacio ocupado por el vapor, y
que sólo depende de la naturaleza del líquido y de la temperatura a la que
está sometido el líquido
El diagrama de fases para el agua nos dice que una vez superado el punto
tripe y observando el límite entre la zona líquido y vapor, el calor molar de
vaporización del agua depende de la temperatura y la presión, cuya relación
nos la da la ecuación de Clausius-Clapeyron.
II.2. Ecuación de Clausius-Clapeyron.
Esta presenta la relación entre la Presión y la temperatura:
−∆ H V 1
ln PV = x +C
R T
Mecanismo de vaporización:
Según el 1º principio de la termodinámica
U  Q  W
Siendo Q el calor absorbido (Q>0) por el sistema y W el trabajo realizado
por el sistema ( W>0 si el sistema aumenta su volumen).
Supongamos que una cantidad de calor Q=Li convierte un mol de líquido en
un mol de vapor sin cambio de volumen, entonces
∆ U =Q=L I
Sin embargo, durante el proceso de vaporización un cambio de volumen, un
mol de líquido Vl ocupa menos volumen que un mol de vapor Vv a la misma
presión P y temperatura T. El trabajo realizado por el sistema es W=P(Vv-Vl)
El calor que tenemos que suministrar:
Q  L  AU  W  Li  P (Vv  Vl )
L se define como el calor latente o entalpia de vaporización, es decir, el calor
necesario para que se evapore un mol de líquido a una presión constante P y
a la temperatura T.
Normalmente Vv>>Vl y suponiendo que el vapor se comporta como un gas
ideal, tendremos para un mol de vapor
PV  RT
Finalmente tendremos la relación
L  Li  RT
También sabemos que:
 Si se calienta un líquido se incrementa la energía cinética media de
sus moléculas. Las moléculas cuya energía cinética es más elevada y
que están cerca de la superficie del líquido escaparán y darán lugar a
la fase de vapor
 Si el líquido está contenido en un recipiente cerrado, algunas
moléculas del vapor seguirán el camino inverso chocando con la
superficie del líquido e incorporándose a la fase líquida.
 Se establece un equilibrio dinámico, cuando el número de moléculas
que se escapan del líquido sea igual (en valor medio) al número de
moléculas que se incorporan al mismo. Decimos entonces, que
tenemos vapor saturado a la temperatura T y la presión parcial que
ejercen las moléculas de vapor a esta temperatura se denomina
presión de vapor Pv.
La presión de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura y
no del volumen; esto es, un recipiente que contiene líquido y vapor en
equilibrio a una temperatura fija, la presión es independiente de las
cantidades relativas de líquido y de vapor presentes.
La temperatura de ebullición es aquella para la cual, la presión de vapor es
igual a la presión exterior. La presión de vapor del agua es igual a una
atmósfera a la temperatura de 100ºC
Si consideramos que la función de distribución de Boltzmann se aplica al
mecanismo de la evaporación
 L 
nv  nl exp  i 
 RT 
 Donde nv y nl son el número de moles en la unidad de volumen en el vapor y
en el líquido, respectivamente a la temperatura absoluta T, y Li es el valor
medio por mol de sustancia de la diferencia entre la energía potencial de las
moléculas en su fase de vapor y en su fase líquida.
Esta ecuación nos dice que nv y por tanto, la presión de vapor Pv, se
incrementan rápidamente con la temperatura absoluta T.
Derivando esta ecuación respecto de T,  suponiendo que nl es independiente
de T.
d (ln nv ) L
 i2
dT RT
Si el vapor se comporta como un gas ideal
Pv=nvRT 
o bien,
ln nv=ln Pv-ln(RT).
Derivando esta expresión respecto de T
d (ln nv ) d (ln Pv ) 1
 
dT dT T
o bien,
d (ln Pv ) Li  RT L
 2

dT RT RT 2
Esta es una de las formas de la famosa ecuación de Clausius-Clapeyron que
proporciona la pendiente de la curva, en el diagrama P-T, de coexistencia de
las fases líquida y de vapor en equilibrio.
II.3. Calor latente
Para pasar de la fase líquida a la fase de vapor se necesita una absorción de
energía por parte de las moléculas líquidas, ya que la energía total de estas es
menor que la de las moléculas gaseosas. En el caso contrario, en la
condensación, se produce un desprendimiento energético en forma de calor.
El calor absorbido por un líquido para pasar a vapor sin variar su
temperatura se denomina calor de vaporización, continuando:
El calor latente L varía con la temperatura T, pero podemos suponerlo
constante en un intervalo dado de temperaturas. Integrando la ecuación
diferencial, obtenemos:
 L1
ln Pv    C
RT 
De este modo, haciendo una representación gráfica de ln Pv en función de la
inversa de la temperatura T, y aplicando el procedimiento de los mínimos
cuadrados, la pendiente de la curva nos proporciona el valor medio del calor
latente de vaporización L en un intervalo dado de temperaturas

Gráfica 2.1. Relación

entre la inversa de la temperatura y el logaritmo natural de la presión.

III. MATERIALES Y REACTIVOS

Cuadro 3.1 Materiales

Soporte universal
 Bureta

Matraz de Erlenmeyer

Cuadro3.2 Reactivos

Hidróxido de sodio

Ácido acético

Ácido clorhídrico
 IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

V. CÁLCULOS Y RESULTADOS
V.1.

VI. RECOMENDACIONES
VII. CONCLUSIONES
VIII. REFERENCIAS:

- Brown, T., LeMay, H., Bursten, B.,Murphy., y otros. (2009). Química la ciencia
central (11 ed.). México, D.F: Editorial Pearson Educación.

- Chang, Raymond, Química, 6ª ed McGraw-Hill, México, 1999.

- Gaston Ponz Musso, Fisicoquímica, 6ª ed, Ed. Universo, Perú, 1985.