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PROCESOS GEOLÓGICOS Y CONTAMINACIÓN

DE AGUAS SUBTERRÁNEAS EN MÉXICO

Dra. Ma. Aurora Armienta H


Instituto de Geofísica, UNAM
Co-Chair for Geosciences
International Medical Geology
Association (IMGA)
GEOLOGÍA SALUD
Incremento a lo largo
del tiempo hasta
alcanzar
concentraciones
suficientes

para causar un daño a la salud


si se está expuesto por
periodos prolongados.
Modif. Sellinus et al., IUGS, 2005

Fuentes de
abastecimiento:

Elevación rápida de niveles de


especies tóxicas hasta llegar a
concentraciones peligrosas para la
salud.
Disolución de minerales:
Calizas
Yeso
Anhidrita
Silicatos,
Sulfuros
PRINCIPALES FUENTES DE LOS IONES EN AGUAS NATURALES

Especie Química Fuentes Comunes


Na+ Halita (NaCl), aerosol marino, fuentes
termales, salmueras, algunos silicatos
(plagioclasa NaAlSi3O8, nefelina
NaAlSiO4)
La mayoría del Na se origina por
intercambio iónico:
2 Na-arcilla + Ca2+  Ca-arcilla + Na+
Cl- Halita, aerosol marino, fuentes termales,
salmueras
K+ Feldespato de
potasio (KAlSi3O8),

mica (KAl2(AlSi3)O10(OH)2
Ca2+ Calcita (CaCO3), aragonita (CaCO3),
dolomita (CaMg(CO3)2), yeso
(CaSO4.2H2O), anhidrita (CaSO4), fluorita
(CaF2), plagioclasa (anortita, CaAl2Si2O8),
piroxeno (diópsido, CaMgSi2O6), anfibol
(NaCa2(Mg,Fe,Al)Si8O22(OH)2).
SO42- Pirita (FeS2), yeso (CaSO4.2H2O), anhidrita
(CaSO4), fuentes geotérmicas, gases
volcánicos.

Mg2+ Dolomita (CaMg(CO3)2), silicatos como


olivino ((Mg,Fe)2SiO4), piroxeno
(diópsida, CaMgSi2O6, anfibol
(NaCa2(Mg,Fe,Al)Si8O22(OH)2), mica
(K(Mg,Fe)3(AlSi3)O10(OH)2).

HCO3- y CO32- CO2 atmosférico:


H2O + CO2  H2CO3  H+ + HCO3-
0.03% de CO2 en la atmósfera
PCO2 = 0.0003 atm en la atmósfera
PCO2 = 0.003 a 0.03 atm en suelos.
Reducción de sulfatos:
SO42- + 2CH2O  H2S + 2HCO3-
Calcita, dolomita
Más del 60% del abastecimiento del agua potable
proviene de acuíferos

Intrusión Salina
Nitratos
Coliformes
As, F, Fe, Mn, Cr
Compuestos orgánicos
Alrededor de 20 millones de
personas expuestas a
concentraciones de As >
0.05mg/L

Dosis letal 1.5 mg/kg de


peso (As2O3)
Rocas Igneas Rango (ppm)
Ultrabásicas 0.3-16
Basaltos, gabros 0.06-113
Andesitas, dacitas 0.5-5.8
Graníticas 0.2-13.8
Volcánicas silícicas 0.2-12.2

Rocas Sedimentarias Rango (ppm)


Calizas 0.1-20
Lutitas/arcillas (zona costera) 4.0-25
Lutitas/arcillas (mar adentro) 3.0-490
Areniscas 0.6-120
Fosforitas 0.4-188
Carbón 0-2000

Rocas Metamórficas Rango (ppm)


Cuarcita 2.2-7.6
Pizarras/filitas 0.5-143
Esquistos/gneis 0-18.5
Welch et al., 1988, Onishi, 1969; Kumar et al., 2002
En México: Se han reportado más de 240
minerales de arsénico como:
Nombre Composición
Arsénico As
Mimetita Arsenopirita FeAsS
Rejalgar AsS
Oropimento As2S3
Enargita Cu3AsS4
Alemontita AsSb
Adamita Zn2(OH)(AsO4)
Mimetita Pb5(AsO4,PO4)3Cl
Lolingita FeAs2
Proustita Ag3AsS3
Tenantita (Cu,Fe) 12As4S13
Cobaltita CoAsS
Arsenolita As2O3
Escorodita FeAsO4.2H2O

Arsenopirita

Tenantita
Escorodita
La Ojuela Durango

29 minerales de arsénico
Ojuela
Escorodita Arsenopirita
FeAsO4.2H2O FeAsS

conicalcita
CaCu[OH/AsO4]

Adamita
legrandita
Zn2(AsO4)(OH)
Zn2(AsO4)(OH).H2O
Zonas Mineralizadas
México
Más de 400años de minería

Uno de los 10 principales países


mineros (2014)
Ag (1º), oro, plomo, zinc, cobre,
bismuto, fluorita, cadmio, molibdeno.

4.9%PIB, 337 mil 598 empleos (2013)


En Zonas mineras están presentes fuentes
naturales y antropogénicas

FeS 2(s)  H 2O  7/2O 2  Fe 2  2SO 42  2Η 


PRESENCIA DE ARSÉNICO EN AGUA
SUBTERRÁNEA Y POTABLE
EVOLUCIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE As EN
DISTINTOS POZOS EN
ZIMAPÁN, HIDALGO

1.6
1.4 Muhi
1.2 Zim 5
1 Detzaní
mg/L

0.8 Potable
0.6
0.4
0.2
0
07/05/1990

31/01/1993

28/10/1995

24/07/1998

19/04/2001

14/01/2004

10/10/2006

06/07/2009

01/04/2012

27/12/2014

22/09/2017
PRESENCIA DE ARSÉNICO EN
YACIMIENTOS MINERALES

Pb, Zn, Ag
Depósitos de
alta
temperatura
en carbonatos.

Más
abundantes:
esfalerita,
galena, pirita,
pirrotita,
calcopirita,
arsenopirita,
tetrahedrita-
tenantita,
sulfosales de
Pb y Sb
OXIDACIÓN
FeS2 + 7/2 O2 + H2O  Fe2+ + 2SO42- + 2H+
Fe2+ + ¼ O2 + H+  Fe3+ + ½ H2O
FeS2 + 14Fe3+ + 8H2O  15Fe2+ + 2SO42- + 16H+

4FeAsS + 13O2 + 6H2O  4Fe2+ + 4SO42- + 4H2AsO4 - + 4H+

FeAsS + 13Fe3+ + 8H2O  14Fe2+ + SO42- + 14H+ +


H2AsO4(aq)
Norias
DMZ

Pozos
PRESENCIA DE ARSÉNICO EN LA MINERALOGÍA LOCAL

mineral metal composición


Tenantita Cobre (Cu, Fe)12 As4 S13
Adamita Zinc Zn2 (AsO4 )(OH)
Arsenopirita Hierro FeAsS
Lolingita Hierro FeAs2
Mimetita Plomo PbS(AsO4 )3Cl
Olivinita Cobre Cu2(ASO4 )OH
Escorodita Hierro FeAsO4 .2H2O
Hidalgoita Plomo PbAl3 (AsO4)(SO4)(OH)6
Oxidación de Arsenopirita
1200
2FeAsS +6.5O2 + 3H2O = 2Fe2+ +2SO42- + Tamaulipas
1000
2HAsO42- + 4H+ Tamaulipas*
Trancas

As (mg/kg)
800 Soyatal
Soyatal*
600 Cueva/10
Las Espinas
400 Las Espinas*

Disolución de Escorodita 200

FeAsO4.2H2O + xH2O = FeO(OH).xH2O + 0

H3AsO4 Zimapán, Hgo.


200
180
160
140 R2 = 0.7642

SO4 (mg/L)
120
100
80
60
40
20
0
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06 0.07 0.08
As (mg/L)

Armienta M.A., G. Villaseñor, R. Rodriguez, L.K. Ongley, H.


Mango et al., 2001
Instalación de una
planta de tratamiento
para el agua del pozo
más productivo y otras
más pequeñas en
otros dos pozos
12 de 15 pozos
As>0.025 mg/L
San Ramón
Hasta 20 veces
la norma
Posible Fuente:
mineralización

(Leal-Ascencio y Gelover-Santiago,
2006)
Sta. Ma. De la Paz,
S.L.P.

Contaminación aguas superficiales


(0.059-0.4 mg/L), suelos (5300
mg/kg), aguas subterráneas (6.765
mg/L)
Incremento en daño al DNA (Pb y
As en suelos)
Castro-Larragoitia et al., 1997; Yáñez et al., 2003; Razo et al., 2004

Oxidación de los sulfuros de los jales mineros, oxidación de arsenopirita,


disolución de sulfuros del acuífero en un medio anaerobio de elevada alcalinidad
Los fluidos geotérmicos pueden estar enriquecidos en arsénico

Los Humeros:
Pozos
Geotérmicos
de producción:
0.5 a 162 mg/l
a mayor
profundidad.
González-Partida et al., 2001;
Asociación Geotérmica Mexicana Birkle y Bunduschuh, 2009

www.geotermia.org.mx
Los Azufres,Michoacán

Hasta 3.9 mg/L


Manantiales

Birkle y Merkel, 2000


Los Altos de Jalisco.

Rocas Volcánicas.
As de 0.0147 a 0.102
mg/L
F hasta 17.77 mg/L
Mayoría con T mayores a
30oC. Hurtado-Jiménez y Gardea-Torresdey,
2004, 2009.
As: hasta 0.718 mg/L

Efectos en salud,
1958.

As(V)

Controversia
sobre la Fuente
de As

Cebrián et al., 1994; Del Razo et


al., 1990; Molina, 2004; Ortega-
Guerrero, 2004;Gutierrez-
Ojeda,2009
Varias hipótesis.

Antropogénica: insecticidas.

Naturales:
Procesos Magmáticos que originaron un
sistema hidrotermal
Arcillas
Evaporación
Desorción
Oxidación de Sulfuros
Comarca Lagunera.- Afectaciones a la Salud

• Enfermedades vasculares periféricas


• Queratosis
As PROBLEMA
• Cáncer de piel Parcialmente
Resuelto.
• Cambios en la pigmentación cutánea Acueducto a la red
• Problemas Gastrointestinales de distribución.
Liberación
• Daño Citogenético potencial de
(Cebrián et al., 1994; Gonsebatt et al., 1997) tuberías
Instalación de filtros
Población rural expuesta caseros
Mantenimiento
Además: 3.7 mg/L de fluoruro
en el agua subterránea (Del
Razo et al., 1993)
Presencia de As en el
N y NO de México Hermosillo, Sonora: Correlación
positiva entre As en el agua y As en
la orina (Wyatt et al., 1998)
Niveles de As han disminuido por
dilución con agua no contaminada,
pero todavía subsisten problemas en
algunas áreas
Hermosillo,
San Diego de
Caborca,
Correlación de As y F en el Alcalá 0.344
Etchojoa
agua subterránea mg/L
Meoqui,
0.305 mg/L Delicias
0.45 mg/L
Rocas volcánicas y
sedimentos lacustres

Guadiana
0.167 mg/L

Máximos en la zona de
Alarcón-Herrera et a., 2001, Wyatt et rocas volcánicas
al., 1998, Piñón-Miramontes et al., Procesos Magmáticos
2003; Ruiz-González & Mahlknecht,
2006, Mahlknecht et al., 2008 Extracción intensiva
Acuífero de la
Independencia

As hasta 0.12 mg/L.


Oxidación de sulfuros (Mahlknecht et al., 2004)
Disolución de riolitas e ignimbritas en acuífero
fracturado (Ortega-Guerrero, 2009)
LUGAR Conc. Máxima de Origen Afectaciones a la Biomarcadores Referencias
As (mg/L) Salud
Comarca Lagunera 0.8 mg/L Geogénico (procesos Sí (Enfermedad de Sí Ortiz et al., 1963, González-
(Durango, Coahuila, hidrotermales, Bowen, Hita et al., 1991, Cebrián et
Chihuahua) evaporación, oxidación hipopigmentación, al., 1994, Albores et al., 1979,
de minerales de As) hiperpigmentación, Cebrián et al., 1983, Rosas et
queratosis, al., 1999, Del Razo et al.,
enfermedad de pies 1990, Molina 2004, Rosales-
negros), diabetes, Castillo et al., 2004,
efectos genotóxicos, Coronado-González et al.,
efectos cognitivos, 2007, Rosado et al., 2007,
incidencia de cáncer Méndez-Gómez et al., 2008,
Del Razo et al., 2011,
Camacho et al., 2011
Sonora 0.305 (Hermosillo) Geogénico No reportadas Sí (orina) Wyatt et al., 1996, 1998, Meza
Relación entre F et al., 2004
y As en agua y
orina
Zimapán, Hgo. 1.1 mg/L Geogénico y Sí, Sí (cabello), Armienta et al., 1993, 1997,
antropogénico (jales y hipopigmentación, orina, sangre 2001, Sracek et al., 2007
fundidoras) hiperpigmentación, Gómez-Arroyo et al.,
queratosis, 1997,Ongley et al., 2001, 2003
hipertensión, diabetes, Del Razo et al., 2011, 2014
incremento riesgo
cardiovascular
Baja California Sur 0.41 mg/L Residuos mineros ¿ Carrillo-Chávez et al., 2000
Río Verde, SLP 0.050 Geogénico No detectadas Planer-Friedrich et al., 2001
Villa De la Paz. SLP 11930 mg/kg Jales mineros Daño al ADN Sí orina Yáñez et al., 2003
(Suelo) Residuos mineros, Razo et al., 2004
0.265 mg/L (aljibe) geogénico?
5.9 mg/L (canales)
LUGAR Conc. Máxima Origen Afectaciones a la Biomarcadores Referencias
de As Salud
(mg/L)
Acoculco, Puebla 0.206 mg/L Geogénico (zona No reportadas Quinto et al., 1995
geotérmica)
Valle de 0.167 mg/L Geogénico No reportadas Alarcón et al., 2001
Guadiana
(Durango)
Acámbaro, 1.006 ppm Antropogénico ¿ Gutierrez et al., 1996
Guanajuato
Los Azufres, 24 mg/L Geogénico No reportados Birkle et al., 1998
Michoacán (hidrotermal)
Morales, SLP 1396 ppm Antropogénico No reportados Sí orina y Díaz-Barriga et al.,
(suelo) (fundidora) cabello 1993
2625 ppm
(polvo)
1.45 g/m3
(aire)
Uriangato, Gto. ¿ No reportados Zaire et al., 2004
Flúor
Haluros: NaF, KF, CaF2

Haluros con fluoroaniones:


Na[BF4], K [BF4 ], Na3 [ AlF6 ]

Fosfatos: Apatita
Ca5(PO4)3(F,OH,Cl)
Silicatos: Topacio
Al2F2 [SiO4] Topacio
Muscovita
KAl2(OH,F)2[AlSi3O10] Riolitas
Flogopita Granitos
KMg3(OH,F)2[AlSi3O10] Gases volcánicos
FLÚOR

Minerales en los
Normatividad Agua Potable Acuíferos

México 1.50 mg/L (DOF,


2000)

EUA 4.0 mg/L (USEPA, 2002)


Fluorita

OMS 1.50 mg/L (OMS, 2006)


Tomar en cuenta el volumen de agua y otras fuentes de
consumo

Especies en el Agua
F-
Topacio
Apatita
HF a pH < 3.5
Complejos con Al 3+ , Fe3+ Hornblenda, micas
CaF2 pKs = 10.5 F- reemplaza parte
de los OH-
Mayor prevalencia de fluorosis: Riolitas, SLP
Aguascalientes, Sonora, Zacatecas, (3.7 mg/L)
Granitos,
San Luis Potosí, Baja California y
Durango Hermosillo
(7.59mg/L),
Flujo regional,
alta T

(Carrillo-Rivera et
al., 1996;
Valenzuela-
Vásquez et al.,
2006)
Aguascalientes:
Fluoruro hasta 4 mg/L, interacción con
rocas ígneas (Rodríguez et al., 1997)
Fluorosis dental (Trejo-Vázquez et al.,
2002)
Estado Concentración
F- (mg/L )
Aguascalientes 0.94-3.52

Durango 10.27-11.98

Guanajuato 0.5-12.18

San Luis Potosí 0.74-4.16

Michoacán 16.0-17.0

Zacatecas 0.84-7.30

Jalisco 1.12-5.32

Fluoruro en Aguas Subterráneas


Lugar Concentración Efectos a la Salud Referencia

Chihuahua, 3.74 mg/L Fluorosis dental Rodríguez-Dozal et al.,


comunidades rurales 2005
San Luis Potosí y 5.8 mg/L (SLP), Fluorosis Grimaldo et al., 1995;
Aguascalientes Aguascalientes hasta 4.5 Dosis de exposición Díaz-Barriga, 2000;
mg/L riesgosa Trejo-Vázquez y Bonilla-
Petriciolet, 2001
Durango y SLP, 5.3 mg/L, 9.4 mg/L Coeficiente intelectual Rocha Amador et al.,
comunidades rurales 2007

Valle del Guadina, Dgo. Hasta 5.67 mg/L Fluorosis dental, Ortiz et al., 1998;
incremento en fracturas Alarcón-Herrera et al.,
óseas 2001

Chihuahua, Villa 5.3 mg/L Fluorosis dental, Ruiz Payan et al., 2006
Ahumada decremento estatura,
niveles de hormona T3 y
ácido úrico en
adolescentes

Revisión distribución y origen: Arsénico y flúor en las aguas subterráneas de México.


M.A. Armienta, N. Segovia, Arsenic and fluoride in the groundwater of Mexico,
Environmental Geochemistry and Health , Vol. 30, pp 345-353, 2008.
Arsénico y flúor en el agua subterránea
México es el segundo productor mundial de fluorita y
llegó a ser el cuarto de arsénico
ALGUNAS REFLEXIONES

• Cuantificación correcta de los niveles de contaminación y su


distribución

• Identificación del origen de los contaminantes

• Determinación de la mobilización en el ambiente

• Evaluación del Riesgo

• Propuesta de alternativas
International Medical
Geology Association
Focus: Education and Research on Medical Geology worldwide facilitating
interactions between biomedical and geoscience researchers to address human
and animal health problems caused by geologic materials or geologic
processes.
Members: More than 300 from 50 countries and 24 formal chapters
worldwide.

International Conferences:
• 7th MEDGEO 2017 in Moscow, Russia.
• 8th MEDGEO 2019 in Guiyang, China.
• Refereed journal articles, Keynote speeches and special sessions at various
international medical and geological conferences

Communication: Website, Newsletter, E-News, Facebook,Flyers/Posters


Education: Short Courses, Webinars, Books, etc.
www.medicalgeology.org
MUCHAS GRACIAS POR SU ATENCIÓN

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