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CINÉTICA E ISOTERMA DE ADSORCIÓN

Briceño Guevara Elica1;


Camargo Garzón Tania Camila; García Durán Daniela3; Hernández
Corredor Angie Lorena4; León Castro Emily5; Nuñez Celedón Shaden Sahian6.
Universidad Jorge Tadeo Lozano, Facultad de Ciencias Naturales e Ingeniería, Departamento de Ingeniería. Cra. 4 Nº
22-61 Bogotá, Colombia.
1
elica.bricenog@utadeo.edu.co, 2taniac.camargog@utadeo.edu.co,
3
daniela.garciad@utadeo.edu.co, 4angiel.hernandezc@utadeo.edu.co, 5emily.leonc@utadeo.edu.co,
6
shadens.celedonr@utadeo.edu.co.

1. Resumen
Esta práctica tiene como fin establecer y analizar la cinética e isoterma de adsorción
del azul de metileno (ADM) con carbón activado comercial (CAC), esto se determinó
con los datos tomados con el espectrofotómetro UV-VIS, la concentración en
diferentes momentos de la fase fluida de ADM con CAC. Para realizar un análisis
completo fue necesario ajustar modelos de pseudo primer y pseudo segundo orden,
así el modelo que más se acercara a los datos tomados y graficados sería el orden
acertado en este caso el pseudo segundo orden. Para el análisis de la isoterma de
adsorción se realizó una corrección de los datos experimentales con los modelos de
Langmuir y Freundich, esto con el propósito de lograr unos datos más acertados.
2. Muestra de cálculo
Cinética:
Se calcula la concentración de ADM con los datos obtenidos en la práctica.
Co = CADM = 9,1433(Absorbancia) − 0,8967 = [ppm] Ec.(1)
10.6
Co = CADM = 100 ∗ 1000 = 1.06 [ppm]

Posteriormente se calcula la concentración de adsorbato en el sodio.


Co − Ct mg
qt = ∗V =[ ] Ec.(2)
w g
Co = Concentracion del absorbible [ppm]
Ct = Concentracion de ADM [ppm]
W = Masa [g]
V = Volumen [L]
10−8.64 mg
qt = ∗ 0.2 = 18.079 [ ]
0.015 g

Así mismo la concentración en equilibrio de adsorbato.


Co − Ce mg
qe = ∗V = [ ] Ec.(3)
w g
Co = Concentracion del absorbible [ppm]
Ce = Cconcentracion en equilibrio [ppm]
W = Masa [g]
V = Volumen [L]
10− 0 mg
qe = ∗ 0.2 = 133.33 [ ]
0.015 g

A continuación, se utilizarán el Pseudo primer y el Pseudo segundo orden para ajustar


los datos obtenidos:
o Pseudo primer orden:
Log (qe − qt ) = Log qe − (K1 /2,303) t Ec.(4)
K1 = Constante cinematica de 1dsorción de primer orden [min−1 ]
mg
Q e = Concentracion en equilibrio [ g ]
mg
qt = Concentracion de ADM [ ]
g
t = tiempo [min]

mg
Log (qe − qt ) = Log (78.5 − 18.07) = 1.7811 [ ]
g

o Pseudo segundo orden:


t 1 1
= + t Ec.(5)
qt K2 qe2 qe
−1
K 2 = Constante cinematica de adsorcion de segundo orden [min ]
mg
q e = Concentracion en equilibrio [ ]
g
mg
q t = Concentracion de ADM [ ]
g
t = tiempo [min]
t 10
= 18.07971 = 0.5531 [min]
qt

Posteriormente los datos obtenidos son graficados.

 Isoterma:
Se realizan los cálculos de cantidad de ADM de acuerdo a la absorbancia con la
ecuación (1) y la concentración de 𝐶𝑒

Posteriormente se calcula la concentración de adsorbato en equilibrio 𝑞𝑒 y concentración


de absorbible en equilibrio 𝐶𝑒 con la ecuación (3).

 Ecuación de 𝐹𝑟𝑒𝑢𝑛𝑑𝑙𝑖𝑐ℎ para 𝑞𝑒 y 𝐶𝑒 [1]


1
Log q = Log K f + Log Ce Ec.(6)
n
1/n
Kf = Constante de Freundlich [(mg/g)/(mg/l)]
mg
qe = Concentracion de absorbato en equilibrio [ ]
g
n = Exponente caracteristico de la ecuacion
Ce = Concentracion del absorbible en equilibrio [ppm]

((10−0.84509)∗0.2) mg
Cantidad de Adsorb en el solido = = 122.06 [ ]
0.015 g
Log q = Log122.06 = 2.0865
 Ecuación de 𝐿𝑎𝑛𝑔𝑚𝑢𝑖𝑟 para 𝐶𝑒 y 𝐶𝑒 /𝑞𝑒 [1]
Ce 1 Ce
= + Ec.(7)
qe KL aL KL
L
K L = Constante de Langmuir [ ]
mg
mg
qe = Concentracion de absorbato en equilibrio [ ]
g
Ce = Concentracion del absorbible en equilibrio [ppm]
aL = Constante caracteristico de la ecuacion
Ce 0.84509
= 122.065 = 0.006923
q e
Ce = 0.84509
Ce 1 0.84509
= + = 0.006923
qe 121.95∗(−911.11) 121.95
Los datos anteriormente calculados son graficados para determinar el mejor modelo
de corrección para la isoterma.
3. Resultados:
Determinación cinética
En la práctica a 15 mg de carbón activado en polvo se le añadió la solución acuosa de
10 ppm de azul de metileno a diferentes tiempos en minutos. Después de centrifugar y
tomar el sobrenadante se lleva al espectrofotómetro UV-VIS a una longitud de onda de
665nm, donde se toman las lecturas de la absorbancia de cada una de las muestras.
Obteniendo los resultados de la tabla 2 y a partir de estos datos se traza la curva de
calibración del azul de metileno mostrada en la gráfica 1. La cantidad adsorbato se
calcula con los datos de la tabla 3 y en la gráfica 2 se representa la cantidad de
adsorbato a los diferentes tiempos.
Tabla 1. Datos de la Tabla 2. Volumen, concentración
solución 1 y absorbancia.

Grafica 1. Curva de calibración de azul Tabla 3. Adsorbato en el sólido


de Metileno

Se realiza el ajuste de los datos cinéticos a los modelos de pseudo primer y pseudo
segundo orden, los datos obtenidos con cada modelo se muestran en la tabla 4 y 5, las
gráficas resultantes de cada modelo se ven en la gráfica 3 y 4.
Grafica 2. Cantidad de adsorbato Tabla 4. Modelo de Tabla 5. Modelo de
en el sólido pseudo primer orden pseudo segundo orden

Grafica 3. Ajuste del modelo cinético Grafica 4. Ajuste del modelo cinético
pseudo primer orden. pseudo segundo orden.

Determinación de Isoterma
En la práctica a diferentes masas de carbón activado en polvo se le agrego las
cantidades de azul de metileno especificadas en la tabla 6, luego se les llevo al agitador
orbital y luego de 2 horas se tomaron dos alicuotas de cada recipiente. Luego de
centrifugar y tomar el sobrenadante llevarlo al espectrofotómetro UV-VIS a una longitud
de onda de 665 nm, los valores de absorbancia de cada mezcla que arrojo la
espectrofotometría se muestran en las tablas 7,8,9 y 10. Se tomaron los modelos de
Langmuir y Freundlich de la ec 6 y 7 para poder graficar la cantidad de adsorbato en el
sólido en función de la concentración de equilibrio del azul de metileno en la fase líquida,
los valores correspondientes del ajuste de los modelos se observan en la tabla 12 y 13,
las gráficas que representan a cada modelo son la 5 y la 6.
Tabla 6. Datos de Tabla 7. Datos con carbón Tabla 8. Datos con carbón
la solución 2 activado en polvo de 10 mg activado en polvo de 15 mg
Tabla 9. Datos con Tabla 10. Datos con Tabla 11. Datos de la cantidad de
carbón activado en carbón activado en adsorbato y la concentración de
polvo de 20 mg polvo de 25 mg equilibrio del azul de metileno

Tabla 12. Valores dados con Tabla 13. Valores dados


la ecuación de Freundlich con la ecuación de Langmuir

Grafica 5. Log (qe) vs Log (ce) Grafica 6. Ce/qe vs ce

4. Discusión
En la gráfica 3 se representa el ajuste del modelo cinético de pseudo primer orden, este
modelo describe la cinética de adsorción (velocidad de adsorción del adsorbato en el
adsorbente, determinando el tiempo en el que se alcanza el equilibrio), se puede
observar que este modelo es el que mejor se ajusta, debido a que su coeficiente de
correlación (R2) es cercano a uno lo que indica la aplicabilidad del modelo para describir
el proceso de la cinética de adsorción. La gráfica 4 demuestra el pseudo segundo orden
que describe la adsorción de equilibrio respecto al tiempo, este método representa un
mecanismo de quimisorción, a pesar de tener un R 2 cercano a un valor de uno, no se
ajusta para este caso, lo que puede significar que los enlaces no son lo suficientemente
fuertes para que se presenten enlaces covalentes entre el adsorbente y adsorbato. [2]
A partir de los datos obtenidos en las tablas 12 y 13 de cantidad de azul de metileno en
el carbón activado cuando alcanza el equilibrio de (qe) encontrados experimentalmente,
con los modelos de Langmuir y Freundlic, se puede observar que el mejor modelo para
la solución del problema, ajustándose a los datos experimentales de Isotermas es el de
Langmuir, teniendo en cuenta los intervalos de recubrimiento entre los medios
(absorción) [3]. Este modelo se ajustó muy bien a los resultados experimentales, por lo
que se puede deducir que hay uniformidad a lo largo de la superficie del sólido, con ello
también se puede afirmar que el adsorbato se agrega o absorbe primero en los sitios de
mayor interacción, es decir en los sitios más activos[4].
Comparando con los datos teóricos que obtuvieron en Castellar et. Al los modelos que
seleccionaron en ese estudio como los que más se ajustan son los mismos que se
seleccionaron en este informe, además de que los datos obtenidos son similares a los
que se hallaron aquí.
5. Conclusiones
 Según los datos obtenidos para el cálculo de la cinética entre Azul de Metileno
ADM y Carbón Activado Comercial CAC y analizando las gráficas obtenidas para
los modelos cinéticos de Pseudo primer y segundo orden, se pudo establecer que
la que mejor se ajusta al modelo es la de pseudo primer orden, ya que los
resultados muestran mejor correlación con este modelo, lo que indica que la
adsorción de ADM en CAC se ajusta al modelo cinético.
 El modelo de Langmuir es el que mejor se ajusta a los datos experimentales,
debido a la uniformidad que hay en la superficie del sólido, además, es evidente
que el adsorbato absorbe de manera rápida en los sitios más activos.
 Entre más concentración de soluto hay en el medio, más posibilidades hay de
choques intermoleculares y mayor será la concentración del adsorbato gracias a
las propiedades de quimisorción y fisisorción.
 Se deduce que el carbón activado que se utilizó debido a su interacción con el
azul de metileno tiene una superficie heterogénea y su volumen de poro es
aceptable en comparación con otros materiales adsorbentes.

6. Referencias

[1] D. Rao, R. Senthilkumar, J. A. Byrne y S. Feroz, Wastewater Treatment, New York,


2013, p. 307.

[2] Y. S. Murillo, L. Giraldo y J. C. Moreno, «DETERMINACIÓN DE LA CINÉTICA DE


ADSORCIÓN DE 2,4-DINITROFENOL EN CARBONIZADO DE HUESO BOVINO POR
ESPECTROFOTOMETRÍA UV-VIS,» Colombiana de Química, vol. 40, nº 1, pp. 91-
103, 2011.

[3] O. Levenspiel, de Ingeniería de las reacciones químicas, Barcelona, Reverté, 2018, p.


323.

[4] A. Adamson y A. Gast, de Physical chemistry of surfaces, New York, Wiley, 1997, p.
123.

[5] M. A y A. H, «Equilibrio, termodinámica y modelos cinéticos en la adsorción de Rojo 40


sobre tuza de maíz,» Ingenierías Universidad de Medellín, nº 14, pp. 105-120, 2015.

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