Velocidad de reacción:

Considerando una reacción química genérica de la forma:

en la que intervienen a reactantes Ri con sus correspondientes coeficientes

estequiométricos ni para llegar a b productos Pj con sus correspondientes coeficientes
estequiométricos nj, la ley de acción de masas postula que la tasa de desaparición (o
velocidad de reacción) de un determinado reactivo, Ri, viene dada por la expresión.

siendo:

 nj - ni: el balance molar entre reactantes y productos del compuesto Ri. En

muchos casos el compuesto Ri no aparece en los productos y por tanto nj = O. En
el caso más general en el que el compuesto R¡ esté contenido en los reactantes y
los productos, el signo de la variación de la concentración molar de Ri viene
determinado por la diferencia entre ni Y nj.
 k: la velocidad específica de reacción. Las unidades de k dependen del tipo de
reacción como se detalla más adelante.
 [R i]: la concentración molar del compuesto Ri, expresada en kmol/m3
Muchas de las reacciones elementales con interés en los procesos de combustión
son biomoleculares, es decir, que dos moléculas reactantes colisionan para
producir dos moléculas producto.

Estas reacciones son globalmente de segundo orden y de primer orden para el

compuesto R¡. Por ejemplo, particularizando a la segunda ecuación a este caso se
tendría:
donde la velocidad específica de reacción en este caso particular tiene unidades de
m3/kmol.s . En reacciones como R1 + R2  P1 + P2 la teoría de colisión molecular
permite obtener con un modelo simple una expresión para la velocidad específica de
reacción, de la forma:

que coincide con la expresión empírica de Arrhenius, que se puede generalizar a

reacciones de orden distinto de dos, donde:

 A es el coeficiente pre exponencial con unidades de (m3/kmol) n-1 /s, unidades

que coinciden con las de k, siendo n el orden de la reacción.
 T es la temperatura en Kelvin elevada a un exponente m que se obtiene
experimentalmente y suele estar comprendido entre -2 y 2. Obsérvese que Tm en
esta ecuación es adimensional por definición, teniendo en cuenta las unidades
impuestas en el coeficiente A.
 EA es la energía de activación expresada en J/kmol
La ecuación de Arrhenius, que, aunque tiene justificación teórica es una
ecuación semiempírica, puede interpretarse de la siguiente forma: ATm es un
parámetro que depende de las moléculas reaccionantes y suele considerarse
como estimador de la frecuencia de las colisiones entre ellas. El término
exponencial, por otra parte, es un estimador de la fracción de colisiones con una
energía suficiente como para que ocurra la reacción química correspondiente. En
cualquier caso, queda patente, si consideramos las ecuaciones 2 ecuaciones
anteriores, que la velocidad de reacción es muy dependiente de la concentración
molar de los reactantes y de la temperatura.

Todas las definiciones anteriores son también particularizables a otras reacciones que
aparecen en los procesos de combustión, aunque con menor frecuencia que las
reacciones del tipo R1 + R2  P1 + P2.

R1  P 1 reacción de primer orden en R1.

R1  P 1 + P 2 reacción de primer orden en R1.

R1 + M  P 1 + P 2 reacción de segundo orden con tercer cuerpo.

R1 + R2 +M  P1 + P2 reacción de tercer orden con tercer cuerpo.

Velocidad de reacción en reacciones simultáneas interdependientes

El proceso de oxidación de un hidrocarburo es extraordinariamente complejo por la

cantidad de reacciones que intervienen. Existen modelos de cinética química detallados
únicamente para algunos compuestos puros (p.ej. metano, n-heptano, isoctano, etc.) y
mezclas simples entre ellos, siendo estos modelos poco predictivos bajo según qué
condiciones de contorno, lo que hace que tanto la formulación química del modelo
como los parámetros de cada una de las reacciones consideradas estén en continua
revisión.

De forma genérica, un modelo de reacciones simultáneas que puede considerarse es la

reacción R1 + R2  P1 + P2 en sentido directo y la misma reacción, pero en sentido
inverso, es decir, con notación abreviada:

siendo ahora kf la velocidad específica de la reacción directa, y kb la velocidad

específica de la reacción inversa. La tasa de producción del producto P1 por ejemplo, se
obtendría como:

o, de forma general, la tasa de producción neta de un compuesto en un proceso en el que

existe un número dado de reacciones simultáneas interdependientes es la suma de todas
las tasas de producción del compuesto considerado en aquellas reacciones que producen
este compuesto, menos todas las tasas de consumo del compuesto en aquellas
reacciones en las que dicho compuesto desaparece