Resumen Cap.

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Resumen Cap. 4

4.1 – Clasificación de los procesos

Proceso intermitente o por lotes: La alimentación se carga a un recipiente al comienzo del proceso y,
transcurrido cierto tiempo, se retira el contenido. NO hay transferencia de masa más allá de los límites
del sistema desde el momento en que se carga la alimentación hasta que se retira el producto.
Proceso continuo: Las corrientes de alimentación y descarga fluyen de manera continua durante todo el
proceso.
Proceso semicontinuo: Cualquier proceso que no sea por lotes o continuo.
Estado estacionario: valores de todas las variables del proceso (temp., presiones, volúmenes, velocidades
de flujo) no cambian con el tiempo (“foto del instante”)
Estado transitorio: cualquiera de las variables del proceso cambia con el tiempo.

Nota: Procesos por lotes y semicontinuos son operaciones en estado transitorio.

Procesos continuos pueden ser en estado estacionario o transitorio.

Proceso por lotes: producir cant. muy pequeñas de algún compuesto de una sola vez.
Procesos continuos: adecuados para mayores velocidades de producción. Se llevan a cabo lo más
cercano al estado estacionario. Las condiciones de estado transitorio se dan durante el arranque del
proceso y cuando hay cambios en las condiciones de operación.

Ejemplos:
 Llenar globo con aire a velocidad constante de 2 g/min: semicontinuo – transitorio
 Sacar botella de leche de heladera y dejarla en la mesa de la cocina: por lotes – transitorio
 Hervir agua en matraz abierto: semicontinuo – transitorio
 Alimentar monóxido de carbono y vapor a un reactor tubular a velocidad constante y permitir que
reaccionen para formar dióxido de carbono e hidrógeno. Retirar los productos y los reactivos sin usar
en el otro extremo. El reactor contiene aire cuando se inicia el proceso. La temperatura del reactor es
constante y la composición y la velocidad de flujo de la corriente de entrada de los reactivos también
es independiente del tiempo.
Proceso en etapa inicial: Continuo – transitorio
Proceso después de periodo prolongado: Continuo – estacionario

4.2 – Balances

Ecuación general de balance: Entrada + Generación – Salida – Consumo = Acumulación

Balances diferenciales: Indican lo que ocurre en un sistema en un instante determinado. Cada término de
la ecuación de balance es una velocidad (de entrada, de generación, etc.) y se da en las unidades de la
cant. balanceada dividida entre la unidad de tiempo (g de SO2/s). Se aplica por lo gral. a procesos
continuos en estado estacionario.

Balances integrales: Describen lo que ocurre entre dos instantes determinados. Cada término de la
ecuación es una porción de la cantidad que se balancea y tiene la unidad correspondiente (g de SO2).
Suele aplicarse a procesos por lotes, y los instantes son: el momento después de que se realiza la
alimentación y el momento anterior al que se retire el producto.
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 Si cant. balanceada es la masa total, G=0 y C=0
 Si sustancia balanceada es una especie no reactiva, G=0 y C=0
 Si es un sistema en estado estacionario, A=0 (por definición, es un sistema en estado estacionario
nada cambia con el tiempo, incluyendo la cantidad de la variable que se balancea).

Balance integral en proceso por lotes: A= Salida final – Entrada inicial = G – C

Entrada inicial + Generación = Salida final + Consumo

Balance integral en procesos semicontinuos y continuos: Ver ej. del libro – Pag. 88-89

4.3 – Cálculos de balances de materia

4.3a – Diagramas de flujo

Dibujar diagrama de flujo del proceso representando con recuadros las unidades de proceso y con
flechas las entradas y salidas. El diagrama ayuda a iniciar los cálculos de balance de materia. El diagrama
debe marcarse en su totalidad, anotando los valores de las variables de proceso conocidas y los símbolos
de las variables desconocidas en las corrientes de entrada y salida.

1. Escriba los valores y las unidades de todas las variables de las corrientes conocidas en los sitios del
diagrama donde se encuentran las corrientes (fracciones másicas/molares, flujos, temp., presiones,
etc.) Información: cant. total o velocidad de flujo + fracciones de cada componente
cant. o velocidad de flujo de cada componente (manera directa)
2. Asigne símbolos algebraicos a las variables desconocidas de las corrientes y escriba en el diagrama
los nombres de estas variables y las unidades asociadas a ellas (ṅ (mol/h), ṁ (kg/h), x (mol O2/h), etc.)

Notación: m (masa), ṁ (velocidad de flujo másico), n (moles), ṅ (velocidad de flujo molar), V (volumen),
V (velocidad de flujo volumétrico), x (fracciones de masa o molares para líquidos), y (fracciones de
masa o molares para gases).

4.3b – Escala del diagrama de flujo y base de cálculo

Ajuste de escala: Procedimiento de variar los valores de todas las cantidades o velocidades de flujo de
las corrientes por una cantidad proporcional sin que las composiciones de las corrientes cambien.
(Escala aumentada: las cantidades finales de las corrientes son mayores que las cant. originales,
Escala reducida: cuando las cantidades son menores)
(No es posible modificar la escala de las masas o de las velocidades de flujo másico a cantidades
molares o viceversa mediante una multiplicación.)

Cuando se desconocen las cant. o velocidades de flujo de las corrientes, se puede suponer una base de
cálculo, pero si el enunciado indica la cant. o velocidad de flujo de una corriente, se debe trabajar con
la provista: NO se puede establecer una nueva base cálculo si el problema ya tiene una designada.

4.3c – Balance de un proceso

 El Nº máx de ecuaciones independientes que pueden derivarse escribiendo balances en un sistema

no reactivo es igual al número de especies químicas en las corrientes de entrada y salida.
 Escriba primero aquellos balances que incluyan el menor número de variables desconocidas.
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4.3d – Análisis de los grados de libertad

Con dibujo completo del diagrama de flujo, contar las variables desconocidas y las ecuaciones
independientes (GL = ING. – Ec. Indep.)
Si GL = 0, hay n ecuaciones independientes con n incógnitas, hay solución.
Si GL >0, hay más incógnitas que ecuaciones independientes (observar si el problema no presenta más
relaciones que ayuden a resolverlo o bien puede ser un problema subespecificado que presenta infinitas
soluciones.
Si GL<0, hay más ecuaciones independientes que incógnitas: el diagrama no está marcado por completo
o bien tiene un exceso de especificaciones.

Ecuaciones para relacionar las variables desconocidas:

 Balances de materia: para proceso no reactivo se pueden escribir n BMI, n es el Nº de especies
moleculares que participan.
 Balance de energía
 Especificaciones del proceso
 Propiedades y leyes físicas: masa y volumen desconocidas pero en relación a la gravedad específica
(dato en tabla), ecuación de estado de los gases, condiciones de saturación o equilibrio, etc.
 Restricciones físicas: Ej.: Sumatoria de fracciones molares = 1, teniendo 3 fracciones molares como
incógnita, una de ellas se puede escribir en relación a las otras 2: Xc= 1 – Xa - Xb , Xa, Xb.
 Relaciones estequiométricas: Relaciones entre las cant. de los reactivos que se consumen y los
productos que se generan.

4.3e – Procedimiento general para calcular el balance de materia en procesos de unidades únicas
1. Elegir como base de cálculo una cantidad o velocidad de flujo de una de las corrientes de proceso, si
es que no hay ninguna predeterminada por el problema.
2. Dibujar diagrama de flujo y anote los valores de todas las variables conocidas, junto con la base de
cálculo. Luego marcar en el diagrama todas las variables desconocidas de las corrientes.
Se deben presentar:
 Masa total o velocidad de flujo másico + fracciones másicas de todos los componentes
 Moles totales o velocidad de flujo molar + fracciones molares de todos los componentes
 Para cada componente: masa, velocidad de flujo molar, mol o velocidad de flujo molar
(Marcar las cant. volumétricas sólo si dan en el enunciado o se le piden calcularlas, escribir balances de
masa o molares, pero no balances de volumen.)
3. Expresar lo que el enunciado pide en términos de las variables marcadas.
4. Si le dan unidades mixtas de masa y molares para una corriente, transformar todo a una misma
base.
5. Análisis de grados de libertad.
6. Si AGL = 0, escribir las ecuaciones en orden eficiente.
7. Resolver ecuaciones.
8. Calcular las cant. que se solicitan en el enunciado si no se calcularon antes.

4.4 – Balances en procesos de unidades múltiples

Ver ej. del libro – Pag. 104-109

4.5 – Recirculación y Derivación (ByPass)

Recirculación
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 Para enviar nuevamente al sistema reactivo sin reaccionar
 Recuperación de catalizadores
 Dilución de una corriente de proceso (en vez de diluir con líquido fresco, se puede recircular una
porción del filtrado)
 Control de una variable del proceso (ver ej. del libro – pág. 112)
 Circulación de un fluido de trabajo

Derivación: una fracción de la alimentación para una unidad de proceso se desvía rodeándola y se
combina con la corriente de salida de la misma unidad. Variando la fracción de la alimentación que se
desvía, es posible modificar la composición y las características del producto.

Para los cálculos, son idénticos para ambos casos, donde se utilizan los balances generales, el balance en
torno a la unidad de proceso o los balances de los puntos de mezcla.

4.6 – Estequiometría de las reacciones químicas

4.6a – Estequiometría
La estequiometría es la teoría acerca de las proporciones en las cuales se combinan las especies quím.
La ecuación estequiométrica de una reacción química indica el Nº relativo de moléculas o moles de
reactivos y productos que participan en la reacción, ej.: 2 SO2 + O2 2 SO3
Una ecuación estequiométrica válida debe estar balanceada, es decir, el Nº de átomos de cada especie
atómica debe ser el mismo en ambos lados de la ecuación.
La relación estequiométrica de dos especies moleculares que participan en una reacción es la relación
entre sus coeficientes estequiométricos en la ecuación balanceada de la reacción. Esta relación puede
emplearse como factor de conversión para calcular la cantidad de algún reactivo/producto que se
consume/produce, dada una cant. de otro reactivo/producto participe de la reacción.

2 mol SO3 generado 2 mol SO2 consumido

,
1 mol O2 consumido 2 mol SO3 generado

4.6b – Reactivos limitantes y en exceso, fracción de conversión y grado de avance de la reacción

Dos reactivos están presentes en proporciones estequiométricas cuando la relación (moles de A
presentes)/(moles de B presentes) es igual a la relación estequiométrica.
Un reactivo es limitante cuando está presente en una proporción menor a la estequiométrica en relación
con los demás reactivos. Los demás reactivos se denominan reactivos en exceso.

(nA)alimentación: Nº de moles de A en exceso presentes en la alimentación

(nA) esteq.: es el requerimiento estequiométrico de A, o la cant. necesaria para que reaccione en su
totalidad con el reactivo limitante.

(nA)alimentación − (nA) esteq.

Fracción en exceso de A =
(nA) esteq.

El porcentaje en exceso de A es la fracción en exceso por 100.

moles que reaccionaron

𝐹racción de conversión (𝑓) =
moles alimentados
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Porcentaje de conversión = f x 100

𝑛𝑖 = 𝑛𝑖𝑜 + 𝑣𝑖 𝜉 (proceso por lotes) o ṅ𝑖 = ṅ𝑖𝑜 + 𝑣𝑖 𝜉 (proceso continuo)

Vi: Coeficiente estequiométrico de la i-ésima especie

𝜉: Grado de avance de la reacción
en una reacción, (-) reactivos, (+) productos

Ejemplo (por lotes): C2H2 + 2 H2 C 2H6

nH2 = (nH2)0 – 2 𝜉
nC2H2 = (nC2H2)0 – 𝜉
nC2H6 = (nC2H6)0 + 𝜉

4.6c – Equilibrio químico

¿Cuál será la composición final (en el equilibrio) de la mezcla de reacción?: Termodinámica del Eq. Quím.
¿Cuánto tardará el sistema en alcanzar un estado específico antes del eq.?: Cinética química

Reacciones irreversibles: la reacción se lleva a cabo en un solo sentido (de reactivos a productos) y al
final la concentración del reactivo limitante se acerca a cero. Su composición en el equilibrio es la que
corresponde al consumo total del reactivo limitante
Reacciones reversibles: los reactivos forman productos y éstos sufren la transformación inversa para
volver a formar los reactivos.

4.6d – Reacciones múltiples, rendimiento y selectividad

Rendimiento y selectividad se utilizan para describir en qué grado predomina la reacción deseada sobre
las reacciones secundarias indeseables.
Rendimiento: moles formados del producto deseado / moles que se hubieran formado si no existieran
reacciones secundarias y todo el reactivo limitante reaccionara
(También: moles del producto deseado / moles de reactivo alimentado o moles de reactivo consumido)
Selectividad: moles formados del producto deseado / moles formados del producto indeseable
(A: producto deseado, B: producto indeseado: se hace referencia a la selectividad de A en relación con B)

Grado de avance: cada reacción independiente tiene su propio grado de avance.

𝑛𝑖 = 𝑛𝑖𝑜 + ∑ 𝑣𝑖𝑗 𝜉𝑗
𝑗

Por ej: C2H4 + ½ O2 C 2H4O

C2H4 + 3 O2 2 CO2 + 2 H2O

(nC2H4)salida = (nC2H4)0 – 𝜉1 – 𝜉2
(nO2)salida = (nO2)0 – 0,5 𝜉1 – 3 𝜉2
(nC2H4O)salida = (nC2H4O)0 + 𝜉1
(nCO2)salida = (nCO2)0 + 2 𝜉2
(nH2O)salida = (nH2O)0 + 2 𝜉2

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4.7 – Balances de procesos reactivos

4.7a – Balances de especies atómicas y moleculares

Ver ej. del libro – Pag: 125-126

4.7b – Ecuaciones, especies y reacciones independientes

Cuando dos especies moleculares guardan la misma proporción entre sí siempre que aparecen en un
proceso y esta proporción se incorpora al marcar el diagrama de flujo, los balances de esas especies no
serán ecuaciones independientes. En forma similar, si dos especies atómicas se encuentran en la misma
proporción siempre que aparecen en un proceso, los balances de esas especies no serán ecuaciones
independientes.
Al realizar AGL, se deben tener en cuenta el Nº de reacciones químicas independientes entre las especies
que entran y salen del sistema. Las reacciones químicas son independientes cuando la ecuación
estequiométrica de cualquiera de ellas no puede obtenerse sumando y restando múltiplos de las
ecuaciones estequiométricas de las demás.

4.7c – Balances de especies moleculares

Los balances de las especies reactivas deben contener términos de generación y/o consumo.

Nº de variables desconocidas marcadas

+ Nº de rxn quím. independientes
- Nº de balances de especies moleculares independientes
- Nº de otras ecuaciones que relacionan variables desconocidas
---------------------------------------------------------------------------------------
Nº de grados de libertad

(Para realizar los balances, siempre recordar la ecuación: E + G – S – C = A, donde A suele ser 0 ya que se
trabaja con sistemas estacionarios).
Ver ej. del libro – pag.: 128-129

4.7d – Balances de especies atómicas

Todos los balances: Entrada = Salida (no se generan ni se consumen especies atómicas en la rxn).

Nº de variables desconocidas marcadas

- Nº de balances de especies atómicas independientes
- Nº de balances moleculares de especies independientes no reactivas
- Nº de otras ecuaciones que relacionen variables desconocidas
----------------------------------------------------------------------------------------------
Nº de grados de libertad

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Resumen Cap. 4 - Felder Mercedes Beltramo 2ºC 2015

4.7e – Grado de avance de la reacción (ver ej. del libro – Pág. 131-134)
Nº de variables desconocidas marcadas
+ Nº de reacciones independientes (un grado de avance de la rxn para cada una)
- Nº de especies reactivas independientes (una ecuación para cada especie en términos del grado de
avance de la rxn)
- Nº de especies no reactivas independientes (una ecuación de balance para cada una)
- Nº de otras ecuaciones que relacionan a las variables desconocidas
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Nº de grados de libertad

Nota:
 En gral., los balances de especies atómicas conducen al procedimiento más directo para obtener una
solución, en especial cuando se lleva a cabo más de una reacción.
 Los grados de avance de una reacción son convenientes para problemas de equilibrio químico y
cuando se utilizará software para resolver las ecuaciones.
 Los balances de especies moleculares requieren cálculos más complejos que los otros dos métodos y
sólo deben emplearse para sistemas simples que incluyan una sola rxn.

4.7 – Separación de productos y recirculación

entrada de reactivos al proceso − salida de reactivos al proceso

Conversión total:
entrada de reactivos al proceso

entrada de reactivos al reactor − salida de reactivos al reactor

Conversión en un paso:
entrada de reactivos al reactor

Ver ej. del libro – pág. 135-137

4.7g – Purga
La corriente de purga se retira de un proceso cuando una especie entra a la alimentación del proceso y
se recircula en su totalidad. Si dicha especie no se eliminara con la purga, continuaría acumulándose en
el sistema de proceso y llegaría un momento en que provocaría una parada.

4.8 – Reacciones de combustión

4.8a – Química de la combustión

Combustibles comunes:
 Carbón: carbono, hidrógeno, azufre, materiales incombustibles
 Aceite combustible: hidrocarburos de alto peso molecular y azufre
 Combustible gaseoso: gas natural, principal componente: metano
 Gas licuado de petróleo: propano y/o butano

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El carbono del combustible se oxida a CO2 (combustión completa) o a CO (combustión
incompleta/parcial) y el hidrógeno se oxida a agua. El azufre y el nitrógeno se transforman de manera
parcial o total en sus óxidos.

C + O2 CO2 (Combustión completa del carbono)

C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O (Combustión completa del propano)
C3H8 + 7/2 O2 3 CO + 4 H2O (Combustión incompleta del propano)
CS2 + 3 O2 CO2 + 2 SO2 (Combustión completa del disulfuro de carbono)

Composición en base húmeda: se utiliza para describir fracciones molares de componentes de un gas
que contiene agua.
Composición en base seca: indica las fracciones molares de los componentes de un gas sin agua.
Gas producido y que sale por el horno de la combustión se lo denomina gas de combustión.

4.8b – Aire teórico y aire en exceso

Oxígeno teórico: los moles (proceso por lotes) o la velocidad de flujo molar (proceso continuo) de O2
requeridos para quemar por completo el combustible que se alimenta al reactor, suponiendo que todo el
carbono del combustible se oxide a CO2 y que todo el hidrógeno se oxide a H2O.
Aire teórico: la cantidad de aire que contiene el oxígeno teórico.
Aire en exceso: la cantidad por la cual el aire que se alimenta al reactor excede al aire teórico.

(𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒)𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜−(𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒)𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜

% de aire en exceso: (𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒)𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
x 100%

Nota:
 El aire teórico necesario para quemar una cantidad dada de combustible no depende de la cantidad
real que se quema. Quizá el combustible no reaccione en su totalidad y pueda reaccionar total o
parcialmente, pero el aire teórico sigue siendo el necesario para reaccionar con todo el combustible
para formar únicamente CO2.
 El valor del % de aire en exceso depende sólo del aire teórico y de la velocidad de alimentación de
aire, y no de la cantidad de O2 que se consume en el reactor ni de que la combustión sea completa o
parcial.

4.8c – Balances de materia en reactores de combustión

Procedimiento igual a los balances de masa de cualquier sistema reactivo, pero se debe tener en cuenta:
 En diagrama de flujo, debe estar presente en la corriente de salida (gas de combustión) los
combustibles sin reaccionar, el oxígeno sin reaccionar, H 2O y CO2 (si se enuncia presencia de CO,
también debe tenerse en cuenta), y N2 (si el combustible se quema con aire y no con O2 puro).
 Para calcular la velocidad de alimentación de O2 a partir de un % en exceso de O2 o % de exceso en
aire (ambos porcentajes son numéricamente iguales), calcular primero el O2 teórico a partir de la
velocidad de alimentación de combustible y la estequiometría de la reacción para la combustión
completa y después calcule la velocidad de alimentación de O2 multiplicando el O2 teórico por (1 + la
fracción en exceso de O2).
 Si se realiza una reacción, los tres métodos de balanceo son igualmente convenientes. Pero si hay
varias reacciones, como la formación de CO2 y CO, los balances de especies atómicas son más
convenientes.