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Balances de energía con reacción química

Entalpía de una especie pura “A” ΔH T = n A ∫ Cp A dT

De una forma más general ΔH A = n A Δh
( 0
f,A + ∫ Cp A dT
T0
)
Calor de formación  Δh f , A Es la energía necesaria para formar un mol del 
0

estándar de la especie A componente A en las condiciones del estado estándar

Para una mezcla de N componentes


N N T

ΔH M = ∑ ni Δh
i =1
0
f,i +
i =1 T0 (
∑ ∫ ni Cp i dT )
Si hay cambios de fase desde el estado de referencia hasta el estado final, su efecto 
debe agregarse al calor total
T CF

( )
T

( )
N N N N
ΔH M = ∑ ni Δh0f , i + ∑ ∫ ni Cp i dT + ∑ ni ΔhCF
i + ∑ ∫n i Cp i dT
i =1 i =1 T0 i=1 i = 1 T CF

TCF es la temperatura a la que CF


Δhi Es el calor latente asoci9ado
sucede el cambio de fase al cambio de fase
Tema 5:
Análisis de Procesos I
Balances de Energía
IQ­0332

Proceso sin reacción química desde el estado inicial I, hasta el estado final F

ΔH A = ΔH F − ΔH I
[n A Δh 0fA + ∫ n A Cp A dT ] F − [ n A Δh 0fA + ∫ n A Cp A dT ] I
TF

ΔH A = n A [ Δh f , A − Δh f , A ] + n A ∫ Cp A dT
0 0

TI

Proceso en el que se lleva a cabo la reacción química:
( n A A + n B B )T → ( nC C + n D D )T
I F

ΔH rxn = ΔH F − ΔH I = ΔH productos − ΔH reactantes

[ ][ ]
tF TI

∑i ni , P Δh0f , iP + ∫ niP CpiP dT − ∑i niR Δh0f , iR + ∫ niR CpiR dT


t0 T0

Si la alimentación es estequiométrica, no hay inertes y no se alimentan productos como reactantes:

ΔH A = ( n C Δh 0f , C + n D Δh 0f , D − n A Δh0f , A − n B Δh 0f , B ) +
TF TI

∫ ( nC Cp C + nD Cp D ) dT − ∫ ( n A Cp A + nB Cp B ) dT
T0 T0
Tema 5:
Análisis de Procesos I
Balances de Energía
IQ­0332

TF TI

ΔH rxn = ∑i ( ni Δh f )Prod − ∑i ( ni Δh f ) React . + ∫ ( Cpi )Prod dT − ∫ ( n i Cp i )React dT


0 0

T0 T0

TF

TI

T0

Calor de 
Enfriamiento  reacción a T0 Calentamiento 
hasta T0 hasta TF

Temperatura de referencia T0 = 25ºC

Calores de formación y de combustión estándar 
Apéndice F
Tema 5:
Análisis de Procesos I
Balances de Energía
IQ­0332

Ejemplo
Determine el calor generado en la combustión de un kgmol de etano si la reacción 
sucede a 25ºC.
C2H6  + 3,5 O2  →  2CO2 + 3H2O

Del Apéndice E
ΔhF0 C2H6 =­ 84,667 kJ/gmol
ΔhF0 CO2 = ­393,51 kJ/gmol
ΔhF0 H2O = ­241,826 kJ/gmol
ΔhF0 O2 = 0 kJ/gmol
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Ejemplo
500 gmol/h de una mezcla gaseosa compuesta por 35% C2H6, 40% HCl y 25% O2 
se alimentan a un reactor a 60ºC.  El principal producto de la reacción es C2H5Cl.  
Si  la  reacción  es  completa  y  los  productos  abandonan  el  reactor  a  80ºC,  cuanto 
vapor a 2,5 MPa es necesario alimentar a la chaqueta del reactor para que suceda 
la reacción.
C2H6  + HCl  →  C2H5Cl + H2
Del Apéndice E
ΔhF0 C2H6 = ­ 84,667 kJ/gmol
ΔhF0 C2H5Cl = ­105,0 kJ/gmol
ΔhF0 HCl = ­92,311 kJ/gmol
ΔhF0 H2 = 0 kJ/gmol

Vsat 2,5 MPa

F = 500 gmol P
C2H6:  0,35 C2H6
HCl:  0,40 HCl
O2:  0,25 O2
H2
Lsat 2,5 MPa
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Análisis de Procesos I
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Capacidades calóricas de las 
sustancias:

a b 102 c 105 Eqn Cp  a  b T  c T 2

C2H5Cl 38,93 3,854 - 3,109 1


J
H2 28,84 0,00765 0,3288 1  Cp  
gmol  º C
C2H6 49,37 13,92 - 5,816 1 T   º C
HCl 29,13 - 0,1341 0,9715 1

ΔH rxn = ΔH productos − ΔH reactantes

[ ]
TF

∑i nC H Cl Δh0f C H Cl + ∑i n H
2 5 2 5 2
Δh f H + ∫ ( nC
0
2 2 H 5 Cl CpC 2 H 5 Cl + n H Cp H + nO Cp O + n HCl Cp HCl ) dT
2 2 2 2
T0

[∑ ]
TI

+ ∑i n HCl Δh ∫ ( nC H
0 0
− i
nC 2 H6 Δh f`C 2 H 6 f HCl 2 6
CpC 2 H6 + n HCl Cp HCl + n O Cp O ) dT
2 2
T0
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Calor de combustión estándar ΔHC0
Es el calor requerido para oxidar un mol de sustancia en condiciones estándar.
Los productos de la combustión tienen un calor de combustión 0
Todos los compuestos oxidables se llevan hasta su forma más oxidada
Se pueden calcular calores de reacción a partir de calores de combustión

ΔH 0rxn = − ( ΔH 0C , prod − ΔH 0C , react ) = − [ i i , prod i , prod i i , react i , react ]


∑ n Δh 0
− ∑ n Δh 0

Calor de combustión de aceites y combustibles orgánicos
LHV (valor calórico inferior): negativo del calor de combustión cuando el agua de 
los gases de combustión está en forma de vapor.
ωO
LHV = 14544 ω C + 62028 ω H −
8 (
+ 4050 ωS )
HHV (valor calórico superior): negativo del calor de combustión cuando el agua de los 
gases de combustión está en forma líquida.
LHV = HHV − 91,23 ( H ( p/ p ) )

HHV = 17 887 + 57,5 ºAPI − 102,2 ( S ) Los valores calóricos se 


calculan en BTU/lbm
Tema 5:
Análisis de Procesos I
Balances de Energía
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Forma gráfica del cambio neto de entalpía en una reacción 
química:  (caso general)
Los productos entran a diferentes temperaturas
Uno de los productos sufre un cambio de fase
( n A A + n B B )TI → ( nC C + n D D )TF

T
nC hC TF T
nD hD TF
0
CF

T
T0
nB hB T H CF
TCF

I2

T
n A hA T0 H rxn
o T
nD hD TCF
I1
0

ΔH
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Temperatura adiabática de la flama
Reacción de combustión
ΔH comb = − (∑i ( ni Δhf )GC − ∑i ( ni Δh f ) Alim + ∫ ( n i Cp i )GC dT − ∫ ( n i Cp i ) Alim dT )
0 0

L. sat. El calor generado en la combustión se 
consume en evaporar el agua saturada

Alim GC ΔH comb = ΔH vap


ΔH comb = mg λ fg

V. sat.
Si mg disminuye, TF aumenta
El máximo valor de TF se obtiene cuando 
no se produce vapor (mg = 0)

La temperatura adiabática de la flama es la temperatura de salida de los gases de 
combustión que se obtiene cuando los gases no transfieren energía al medio 
(proceso adiabático)
Tema 5:
Análisis de Procesos I
Balances de Energía
IQ­0332

ΔH comb = 0
0 = ∑i ( n i Δh f )GC − ∑i ( ni Δh f ) Alim + ∫ ( n i Cp i )GC dT − ∫ ( n i Cp i ) Alim dT
0 0

T TI

0 = ( ΔH rxn )GC + ∫ ( ni Cpi )GC dT − ∫ ( ni Cpi ) Alim dT


0

T0 T0

Conociendo TI la segunda integral es un valor conocido (entalpía de los reactantes)


TI
T0
Sea: ΔH | = ∫ ( n i Cp i ) Alim dT
react T I
T0
T
T0
= ∫ ( ni Cpi )GC dT
0
ΔH | − ( ΔH
react T I )
rxn GC
T0
2
Si el Cp es una función de la forma ( n i Cp i )GC = a + b T + c T
T0
ΔH react|T − ( ΔH rxn ) GC = ∫ ( a + b T + c T ) dT
0 2
I

T 0 b 2 2 c 3 3
ΔH react|T 0 − ( ΔH rxn )GC = a ( T F − T 0 ) + (T F − T 0) + (T F − T 0)
I
2 3
2 3 2 3
T0 0 b T0 c T0 b TF c TF
ΔH react|T − ( ΔH rxn ) GC + a T0 + + = a TF + +
I
2 3 2 3
2 3
b TF c TF
K =a T F + +
2 3
Tema 5:
Análisis de Procesos I
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TF

El proceso de solución es generalmente iterativo


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