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Entalpía de una especie pura “A” ΔH T = n A ∫ Cp A dT
De una forma más general ΔH A = n A Δh
( 0
f,A + ∫ Cp A dT
T0
)
Calor de formación Δh f , A Es la energía necesaria para formar un mol del
0
estándar de la especie A componente A en las condiciones del estado estándar
ΔH M = ∑ ni Δh
i =1
0
f,i +
i =1 T0 (
∑ ∫ ni Cp i dT )
Si hay cambios de fase desde el estado de referencia hasta el estado final, su efecto
debe agregarse al calor total
T CF
( )
T
( )
N N N N
ΔH M = ∑ ni Δh0f , i + ∑ ∫ ni Cp i dT + ∑ ni ΔhCF
i + ∑ ∫n i Cp i dT
i =1 i =1 T0 i=1 i = 1 T CF
Proceso sin reacción química desde el estado inicial I, hasta el estado final F
ΔH A = ΔH F − ΔH I
[n A Δh 0fA + ∫ n A Cp A dT ] F − [ n A Δh 0fA + ∫ n A Cp A dT ] I
TF
ΔH A = n A [ Δh f , A − Δh f , A ] + n A ∫ Cp A dT
0 0
TI
Proceso en el que se lleva a cabo la reacción química:
( n A A + n B B )T → ( nC C + n D D )T
I F
[ ][ ]
tF TI
ΔH A = ( n C Δh 0f , C + n D Δh 0f , D − n A Δh0f , A − n B Δh 0f , B ) +
TF TI
∫ ( nC Cp C + nD Cp D ) dT − ∫ ( n A Cp A + nB Cp B ) dT
T0 T0
Tema 5:
Análisis de Procesos I
Balances de Energía
IQ0332
TF TI
T0 T0
TF
TI
T0
Calor de
Enfriamiento reacción a T0 Calentamiento
hasta T0 hasta TF
Temperatura de referencia T0 = 25ºC
Calores de formación y de combustión estándar
Apéndice F
Tema 5:
Análisis de Procesos I
Balances de Energía
IQ0332
Ejemplo
Determine el calor generado en la combustión de un kgmol de etano si la reacción
sucede a 25ºC.
C2H6 + 3,5 O2 → 2CO2 + 3H2O
Del Apéndice E
ΔhF0 C2H6 = 84,667 kJ/gmol
ΔhF0 CO2 = 393,51 kJ/gmol
ΔhF0 H2O = 241,826 kJ/gmol
ΔhF0 O2 = 0 kJ/gmol
Tema 5:
Análisis de Procesos I
Balances de Energía
IQ0332
Ejemplo
500 gmol/h de una mezcla gaseosa compuesta por 35% C2H6, 40% HCl y 25% O2
se alimentan a un reactor a 60ºC. El principal producto de la reacción es C2H5Cl.
Si la reacción es completa y los productos abandonan el reactor a 80ºC, cuanto
vapor a 2,5 MPa es necesario alimentar a la chaqueta del reactor para que suceda
la reacción.
C2H6 + HCl → C2H5Cl + H2
Del Apéndice E
ΔhF0 C2H6 = 84,667 kJ/gmol
ΔhF0 C2H5Cl = 105,0 kJ/gmol
ΔhF0 HCl = 92,311 kJ/gmol
ΔhF0 H2 = 0 kJ/gmol
F = 500 gmol P
C2H6: 0,35 C2H6
HCl: 0,40 HCl
O2: 0,25 O2
H2
Lsat 2,5 MPa
Tema 5:
Análisis de Procesos I
Balances de Energía
IQ0332
Capacidades calóricas de las
sustancias:
[ ]
TF
∑i nC H Cl Δh0f C H Cl + ∑i n H
2 5 2 5 2
Δh f H + ∫ ( nC
0
2 2 H 5 Cl CpC 2 H 5 Cl + n H Cp H + nO Cp O + n HCl Cp HCl ) dT
2 2 2 2
T0
[∑ ]
TI
+ ∑i n HCl Δh ∫ ( nC H
0 0
− i
nC 2 H6 Δh f`C 2 H 6 f HCl 2 6
CpC 2 H6 + n HCl Cp HCl + n O Cp O ) dT
2 2
T0
Tema 5:
Análisis de Procesos I
Balances de Energía
IQ0332
Calor de combustión estándar ΔHC0
Es el calor requerido para oxidar un mol de sustancia en condiciones estándar.
Los productos de la combustión tienen un calor de combustión 0
Todos los compuestos oxidables se llevan hasta su forma más oxidada
Se pueden calcular calores de reacción a partir de calores de combustión
Calor de combustión de aceites y combustibles orgánicos
LHV (valor calórico inferior): negativo del calor de combustión cuando el agua de
los gases de combustión está en forma de vapor.
ωO
LHV = 14544 ω C + 62028 ω H −
8 (
+ 4050 ωS )
HHV (valor calórico superior): negativo del calor de combustión cuando el agua de los
gases de combustión está en forma líquida.
LHV = HHV − 91,23 ( H ( p/ p ) )
Forma gráfica del cambio neto de entalpía en una reacción
química: (caso general)
Los productos entran a diferentes temperaturas
Uno de los productos sufre un cambio de fase
( n A A + n B B )TI → ( nC C + n D D )TF
T
nC hC TF T
nD hD TF
0
CF
T
T0
nB hB T H CF
TCF
I2
T
n A hA T0 H rxn
o T
nD hD TCF
I1
0
ΔH
Tema 5:
Análisis de Procesos I
Balances de Energía
IQ0332
Temperatura adiabática de la flama
Reacción de combustión
ΔH comb = − (∑i ( ni Δhf )GC − ∑i ( ni Δh f ) Alim + ∫ ( n i Cp i )GC dT − ∫ ( n i Cp i ) Alim dT )
0 0
L. sat. El calor generado en la combustión se
consume en evaporar el agua saturada
V. sat.
Si mg disminuye, TF aumenta
El máximo valor de TF se obtiene cuando
no se produce vapor (mg = 0)
La temperatura adiabática de la flama es la temperatura de salida de los gases de
combustión que se obtiene cuando los gases no transfieren energía al medio
(proceso adiabático)
Tema 5:
Análisis de Procesos I
Balances de Energía
IQ0332
ΔH comb = 0
0 = ∑i ( n i Δh f )GC − ∑i ( ni Δh f ) Alim + ∫ ( n i Cp i )GC dT − ∫ ( n i Cp i ) Alim dT
0 0
T TI
T0 T0
T 0 b 2 2 c 3 3
ΔH react|T 0 − ( ΔH rxn )GC = a ( T F − T 0 ) + (T F − T 0) + (T F − T 0)
I
2 3
2 3 2 3
T0 0 b T0 c T0 b TF c TF
ΔH react|T − ( ΔH rxn ) GC + a T0 + + = a TF + +
I
2 3 2 3
2 3
b TF c TF
K =a T F + +
2 3
Tema 5:
Análisis de Procesos I
Balances de Energía
IQ0332
TF