Tema 2a

Tema 2 Análisis de Procesos I
Propiedades básicas IQ0332
Tema 2
Propiedades básicas
2.1 Temperatura
E0
Rotación
Translación E EM = E0 Ef
Vibración
EM: Energía instantánea
Ef de la molécula
T ~ EM
EM E∞
La temperatura es un indicativo
de la energía interna contenida
en cierta cantidad de sustancia
Escalas relativas de temperatura
Escalas te temperatura con un punto de origen y una graduación arbitrarias
96
Escala de temperatura Fahrenheit (ºF)
"Colocando el termómetro en una mezcla de sal de amonio NH4
(NO3), hielo y agua, encontré un punto sobre la escala al cual llamé
cero. Un segundo punto lo obtuve de la misma manera, si la mezcla
se usa sin sal. Entonces denoté este punto como 30. Un tercer punto,
designado como 96, fue obtenido colocando el termómetro en la
30 boca para adquirir el calor del cuerpo humano.” Daniel Gabriel
Fahrenheit (1686 – 1736)
0
Escala de temperatura Celcius ºC
Andrew Celcius
Equilibrio de fases L – V para
100 (1701 – 1744)
el agua a nivel del mar
Equilibrio de fases S – L para
0 el agua a nivel del mar
Escalas absolutas de temperatura
William Tomson
(Lord Kelvin)
William Rankine 671,67 R 373,15 K (1824 – 1907)
(1820 – 1872)
459,67 R 273,15 K
0R 0K
2.2 Presión
Es la fuerza superficial ejercida por un fluido sobre la superficie que lo delimita
lim ΔF dF = dm g
p =
ΔA→0 ΔA F = mg
La fuerza se define a través de la ley de Newton:
m = ρV
Para un fluido en reposo:
F =ρ V g
Por lo que
ρV g
p =
A
p = ρ gh
V = A h
Presión absoluta, presión atmosférica y presión manométrica
Presión absoluta: es la presión de referencia. Utiliza como punto de origen
(presión cero), la presión que se obtiene en una región del espacio en la que no
hay efectos gravitacionales significativos.
La presión atmosférica: es la presión ejercida por la columna de aire
atmosférico. Su valor depende de la latitud de la localidad donde se mida y
de la altura. Se utiliza como valor estándar la presión a nivel del mar.
Como norma internacional de referencia se utiliza
P0 = 1 atm = 760 mm Hg = 14.7 psia = 101.3 kPa
La presión manométrica es una medida de presión que utiliza como punto de
referencia (cero) la presión atmosférica local.
Presión manométrica (positiva)
Presión de Vacío
Presión atmosférica
Vacío
El barómetro
Básicamente consiste en un tubo, parcialmente lleno con un líquido (normalmente
mercurio), abierto por un extremo y cerrado por el otro, con el vacío en este último
extremo.
El barómetro también sirve

para predecir el tiempo ya que
bajas presiones indican mal
P0 tiempo (borrasca) y altas
P0 presiones indican buen tiempo
(anticiclon)
A mayor presión atmosférica, mayor presión habrá en el líquido en el extremo
abierto y este empuje hará que el líquido baje en ese lado y suba en el extremo
cerrado.
Ejemplo 2.1
V (m3)  (kg/m3)
En un tanque de flotación de 0,7 m de
diámetro se encuentran reposando dos Liquido 1 2,55 1,22
líquidos inmiscibles con las siguientes Liquido 2 1,76 1,09
características
Determine la presión manométrica en la interfase y en el fondo del tanque.
¿Cual sera la presión absoluta al 30% del nivel del tanque partiendo desde el fondo?
Ejemplo 2.2
El dispositivo que se muestra contiene mercurio a 20 ºC (per = 13,76)
¿Cuanto pesa el embolo?
¿Cual es la magnitud de la fuerza aplicada sobre el embolo?
F
d
D
D: 1,6”
d: 0,375”
h H: 6”
h: 1“ H
El piezómetro
p A = p 0 + ρFM g h 1
p0 p A − p 0 = ρ FM g h 1
p0 es la presión atmosférica
FM es la densidad del fluido manométrico
h1
A
El manómetro en U
p A − p1 = 0
p1 − p 2 = − ρ 1 g h 1
p2 − p3 = 0
p 3 − p 0 = ρ2 g h 2 0
p A − p0 = g ( ρ 2 h 2 − ρ 1 h 1 )
A 1
2 3
1 es la densidad del fluido de trabajo
2 es la densidad del fluido manométrico
Manómetro diferencial
La medida de presiones en un manómetro diferencial es similar a la toma de
presión en un manómetro en U
1
3
2
El manómetro de depósito
El manómetro inclinado
h
H
h
H
D d

Ejemplo 23
Dos tuberías que transportan fluidos
diferentes están conectadas a un
manómetro diferencial compuesto tal
como se muestra en la figura. La
tubería A transporta un aceite de
30ºAPI a 437.5 kPa y la tubería B
transporta un combustible de per =
0,786 a 364,97 kPa. Si la diferencia
de elevación “h” es de 1.2 m ¿Cuál es
la densidad del fluido manométrico?
Recuerde que:
141,5
per 
º API  131,5
Tome la densidad del agua como
1000 kg/m3
2.3 Gases vapores y líquidos
Propiedad: cualquier característica medible directa o indirectamente de la materia.
Mediciones directas: masa, temperatura, presión, volumen, …
Mediciones indirectas: E. interna, entalpía, entropía, densidad
Las propiedades físicas de las sustancias se pueden estimar con el uso de
correlaciones matemáticas que pueden ser:
Teóricas: obtenidas por medio de las leyes físicas que gobiernan el fenómeno.
nRT
p=
V
Semi empíricas: se originan mediante el estudio de un fundamento físico,
comparándo su resultado con datos experimentales y minimizando las discrepancias
entre estos, con parámetros de ajuste numérico.
a
( )
p+ 2 ( v−b )=R T
v
a, b son parámetros de ajuste
Empíricas: no tienen fundamento teórico y obedecen a simples ajustes numéricos de
datos experimentales.
2 n
Cp = a + bT + cT + dT
Estado: conjunto de propiedades físicas que definen por completo una porción de
materia.
Para una sustancia pura, el estado se define con: T, p, V
Conociendo T1, p1 y V1 se pueden calcular: h1, s1, u1, estado de agregación, etc
Equilibrio: estado de la materia en el que no hay tendencia espontanea al cambio.
Fase: estado de la materia en el que todas sus propiedades son homogéneas.
Estados de agregación de la materia
Gas perfecto: (Fluido de Pascal)
Gas real
Líquido
Cristal líquido
Sólido amorfo
Cristal real
Cristal perfecto (Sólido de Euclides)
Diagrama de fases
Isocora: v cte
Isóbara: p cte
Isoterma: T cte
Cortes
Gases Ideales (Gas perfecto)
Es una abstracción física
Sus moléculas no tienen volumen
Los espacios intermoleculares son muy grandes
No se producen interacciones moleculares
Su comportamiento se define por la relación: pV =nRT
pV
R= R es la constante universal de los gases ideales
nT
En el Sistema Internacional
[R] =
[ N 3 1 1
m2
m
gmol K] [
=
N m
gmol K ] de Unidades (SI)
[R] = [ J
gmol K ]
La ley de los gases ideales
también se puede expresar como
pv =RT
v es el volumen molar [ v ] =
m3
gmol[ ]
Condiciones estándar de un gas ideal
Valores de T, p y V utilizados como norma de referencia en el caso de un gas ideal.
Tabla 4.1
Sistema T p V
SI 273,15 K 101,325 kPa 22,415 m3/kgmol
Científico universal 0,0 ºC 760 mm Hg 22,415 L/gmol
Industria del gas natural 60,0 ºF 14,696 psia 379,4 ft3/lbmol
AUSE 32 ºF 1 atm 359,05 ft3/lbmol
Estado de referencia Estado 1
p0 v0 = R T 0 p1 v 1 = R T 1
p0 v0 p1 v 1 T1 p1 v1
T0
=R=
T1 T0
=
( )( )
p0 v0
p1 v1 T1 v0
T1 = T 0
( )( )
p0 v0
p1 = p0
( )( )
T0 v1
v1 = v0
T1
( )( )
T0
p0
p1
m n p
Por definición ρ=
V
m=nM
V
=
RT [ ] [ ]
n
V
=
gmol
m
3
nM pM m pM m p p
= = = T ρ =
V RT V RT V ̄
R ̄T
R
̄ = R
R ̄ es la constante de gas específica para cada sustancia de tal forma
R
M que: p V = m R ̄ T
Peso específico relativo de un gas ideal (perGI)
densidad del gas ideal en condiciones reales (T 1, p1 )
per =
densidad del aire en condiciones estandar (T 0 , p 0 )
Para el aire 8,314 J gmol J

R̄
¿
29 ( gmol K )( g ) = 0,2867 K
g
kN
101,32
2
CE p m kg
ρa = = CE
ρa = 1,295
̄ T
R kN −m m
3
0,2867 273 K
kg− K
Problema 2.4
Se están haciendo mediciones en un ducto de acondicionamiento de aire con objeto
de probar su capacidad de carga. El aire tibio que fluye por el ducto tiene una
densidad de 0,0796 lb/ft3. Mediciones cuidadosas de la velocidad revelan que la
velocidad media es de 11,3 ft/s. El radio interior del ducto es de 18,0 in.
a.¿Cuántos pies cúbicos de aire fluyen por el ducto en una hora?
b.¿Cuántas libras de aire pasan por el ducto en 24 horas?
Problema 2.5
En condiciones estándar, un gas que se comporta como gas ideal se coloca en un
recipiente de 4,13 L. Por medio de un pistón, la presión se eleva 31,2 psia y la
temperatura aumenta a 212 ºF. ¿Qué volumen ocupa el gas ahora?
Mezcla de gases ideales y presión parcial
Presión parcial: es la presión que ejercería uno solo de los componentes de una
mezcla si ocupara el mismo volumen que ocupa la mezcla a la misma temperatura.
Sea una mezcla gaseosa de N componentes nT = n1 + n2 + n3 + … + nN
Para la mezcla Para el componente i
p V = nT R T p i V = ni R T
pV pi V
= R =
nT T ni T
pi ni ni
= Por definición: yi =
p nT nT
yi es la fracción molar del componente i
pi es la presión parcial de i en la mezcla
Ley de Dalton pi = p y i
2.4 Gases reales
En algunas situaciones, la ley de gases ideales no describe bien el comportamiento
de los gases reales:
 Moléculas muy grandes y no esféricas
 Bajas temperaturas
 Altas presiones.
Se requieren modelos más

complejos que el del Gas Ideal
para describir adecuadamente el
estado de las sustancias.
 Datos experimentales
 Cartas de compresibilidad
 Ecuaciones de estado
 Propiedades estimadas
Propiedades críticas
El punto crítico es el punto
de mayor presión y mayor
temperatura en el que
pueden existir las fases
A TC y pC el fluido se considera en estado crítico y líquido y vapor.
sobre estas coordenadas fluido supercrítico Está definido por las
coordenadas Tc y pc
Propiedades críticas
Ley de los estados correspondientes
Todas las sustancias a condiciones dadas de temperatura y presión, pierden su
identidad química y se comportan de la misma manera.
Se reducen a una misma sustancia hipotética.
Esta condición se denomina estado reducido.
El estado de referencia para esta condición es el estado crítico de la sustancia.
Propiedades reducidas
Temperatura reducida Presión reducida
T p
Tr = pr =
TC pC
Cualquier par de sustancias que tengas las mismas condiciones reducidas (Tr y pr) se
comportan de forma idéntica
R TC v
vC = vr =
pC vC
La carta generalizada de factor de compresibilidad
La carta generalizada de factor de compresibilidad (d)
Problema 4.39
Se le pide diseñar un tanque de acero en el que se almacenará CO2 a 290 K. El
tanque tiene un volumen de 10,4 m3 y se desea almacenar 460 kg de CO2 en el.
¿Qué presión ejercerá el CO2? Utilice:
a. La ley de gases ideales
b. Las cartas de compresibilidad
kmol
PMCO2 = 44 kg/kmol nCO = 460 kg = 10,454 kgmol
2
44 kg
Del apéndice D para el CO2:
TC = 304,2 K; pC = 72,9 atm.
Problema 4.47
Un tanque de 100 ft3 contiene 95,1 lbmol de un gas no ideal a 1250 atm y 440 ºF. Se
sabe que la presión crítica es de 50 atm. ¿Cuál es la temperatura crítica? Utilice una
tabla de compresibilidad generalizada para obtener la respuesta
Ecuaciones de estado
pv B C
Ecuación de Virial Z = = 1 + + 2 + ⋯
RT v v
RT θ ( v − η)
Ecuaciones cúbicas genéricas p = −
v − b (v − b) (v2 + κ v + λ )
Caso especial η = b, θ = a, κ = λ = 0
Ecuación de Van der Waals
2 2
27 R T C
a =
64 pC
a
( p +
v
2 )
( v − b ) = RT
1 R TC
b =
8 pC
Ecuación de PengRobinson
RT aα
p = −
v − b v (v + b) + b (v − b )
R 2 T 2C R TC
[
α = 1 + κ (1 − T
1 /2 2
)]
a = 0,45724 b = 0,07780 r
pC pC
κ = 0,37464 + 1,54226 ω − 0,26992 ω2
Ecuación de Soave – Redlich Kwong
RT a' λ
p = −
v − b v (v + b)
2 2
R TC R TC 1/2 2
a ' = 0,42748 b = 0,08664 λ = [1 + κ ( 1 − T r ) ]
pC pC
κ = 0,480 + 1,574 ω − 0,176 ω2

Ecuación de Redlich Kwong
RT a
p = − 1/2
v − b T v ( v + b)
2
R TC
2,5
R TC
a = 0,42748 b = 0,08664
pC pC
Tabla 4,3 Valores del factor acéntrico
Tabla 4,4 Constantes para la ecuación de van der Waals
Constantes para la ecuación de Redlich – Kwong
Las anteriores ecuaciones son cúbicas respecto al volumen
3 2
0 = av + bv + cv + d
Hay tres raíces que resuelven esta ecuación
Correlaciones de Pitzer
Las correlaciones de Pitzer estiman los valores de algunos coeficientes de las
ecuaciones de estado usando la estructura:
0 1
α = α (T r ) + ω α (T r )
: Coeficiente de una ecuación de estado
0(Tr), 1(Tr): Funciones empíricas de la temperatura reducida
: Factor acéntrico
Bp
Ecuación virial de dos términos Z = 1 +
RT
B pC
Segundo coeficiente virial reducido B̂ =
R TC
pr
Z = 1 + B̂
Tr
Correlación de Pitzer para el segundo coeficiente virial
0 1
B̂ = B + ω B
Mezclas Gaseosas
Propiedades seudocríticas: Método de Kay
∑p
'
Presión seudocrítica: p C = Ci yi
∑T
'
Tempeatura seudocrítica: TC = Ci yi
Con las propiedades seudocríticas: se pueden calcular las propiedades seudo reducidas
' p T
pr = ' T
'
r =
pC T
'
C
Para el volumen seudocrítico
R TC
' ' v
' vr =
vC = '
'
vC
pC
Ejemplo
Se desean almacenar 395 kgmol de una mezcla gaseosa de 25% CO, 45% CH 4 y
30% N2 en un tanque de 378 L. Si la temperatura de almacenamiento es 37ºC, a
que presión se almacena el gas?

Datos:
PM TC PC VC
(kg/kgmol) (K) (atm) (cm3/gmol)
CO 28 133,0 34,5 290

CH4 16 190,7 45,8 99
N2 28 126,2 100,0 82
R = 0,08206 atm – L/gmol – K

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El barómetro también sirve

Para el aire 8,314 J gmol J

Se requieren modelos más

κ = 0,37464 + 1,54226 ω − 0,26992 ω2

κ = 0,480 + 1,574 ω − 0,176 ω2

(kg/kgmol) (K) (atm) (cm3/gmol)

CO 28 133,0 34,5 290

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