Apuntes de Termodinámica General

Universidad de Carabobo
Facultad de Ingeniería
Estudios Básicos
Departamento de Física
Cátedra de Termodinámica General

Profa. Alicia González

Prof. Alberto Martínez
Jefe de Cátedra

Introducción y conceptos básicos

Competencia de la unidad curricular: Aplica de manera sistemática y reflexiva leyes y

principios de la termodinámica para el análisis energético de sistemas térmicos propios de
los procesos industriales, haciendo énfasis en la cuantificación de las interacciones de
trabajo y calor que en ellos tuvieran lugar y comprobando la posibilidad que tienen de
llevarse a cabo, orientado su interpretación con un enfoque integral, multidisciplinario y
responsabilidad desde la resolución de problemas pertinentes del contexto.

Indicador de logro: Interpreta el vocabulario específico utilizado en termodinámica a partir

de la definición precisa de conceptos básicos en la formación de una base sólida para el
desarrollo de las leyes y principios de la termodinámica.

Termodinámica, definición y alcance

La termodinámica es la ciencia que estudia la conversión de unas formas de energías en otras.

En su sentido etimológico, podría decirse que trata del calor y del trabajo, pero por extensión,
de todas aquellas propiedades de las sustancias que guardan relación con el calor y el trabajo.

Este curso de Termodinámica se desarrollará a partir de las siguientes leyes:

• Ley cero: permite definir la temperatura como una propiedad.
• Primera ley: define el concepto de energía como magnitud conservativa.
• Segunda ley: define la entropía como magnitud no conservativa, una medida de la dirección
de los procesos.

Conceptos básicos

Sistema: es una porción del universo objeto

de estudio. Un sistema es una región
restringida, no necesariamente de volumen
constante, ni fija en el espacio, en donde
se puede estudiar la transferencia y
transmisión de masa y energía. Se debe
definir cuidadosamente. Típicos sistemas
termodinámicos pueden ser: una cierta
cantidad de gas, un líquido y su vapor, una
mezcla de dos líquidos, una solución, un
sólido cristalino, etc.

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Fronteras: todo sistema queda limitado por un contorno, paredes, fronteras o límites del
sistema, que pueden ser reales o imaginarios. También se llaman superficie de control. La
frontera separa el sistema del resto del universo; esta frontera puede ser material o no. A través
de la frontera suceden los intercambios de trabajo, calor o materia entre el sistema y su
entorno.

Entorno: el medio circundante o entorno es la parte del universo próxima al sistema y que se ve
afectada en alguna medida por los procesos que ocurren en el sistema.

Universo: el universo es todo lo accesible a nuestro experimento. Para el termodinámico, el

universo está formado por el sistema examinado y su entorno con el que es capaz de
interaccionar en su evolución:
Universo = Sistema + Entorno

Por convenio, el universo para el termodinámico es un sistema aislado. El Universo de la

cosmología (con U mayúscula) no tiene por qué coincidir con el universo de la Termodinámica.

Tipos de sistemas

Los sistemas se clasifican según cómo sea la pared que los separa del entorno. En función de sus
paredes o límites, un sistema puede ser:

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• Abierto: en un sistema abierto es posible la transferencia de masa y de energía a través de

sus límites; la masa contenida en él no es necesariamente constante. Se denomina volumen
de control; la superficie limitante, que por lo menos en parte debe ser permeable o
imaginaria, se llama superficie de control. Una pared también puede ser semipermeable, si
permite el paso sólo de algunas sustancias.
• Cerrado: es una región de masa constante; se denomina masa de control. A través de sus
límites solo se permite la transferencia de energía, pero no de materia. La pared que rodea al
sistema es impermeable.
• Aislado: un sistema aislado no puede transferir materia ni energía con su entorno. El universo
en su totalidad se puede considerar como un sistema aislado.

Actividad:
Identifica en cada figura el sistema, frontera(s), tipo de frontera(s) y tipo de sistema.
Plantee las suposiciones que considere necesarias.

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Propiedad: es cualquier magnitud física evaluable de un sistema. La termodinámica gira en

función de la energía y por ello las propiedades termodinámicas serán aquellas que se relacionan
con la energía y definen su estado termodinámico. Algunas propiedades de uso común en la
termodinámica son: presión (P), volumen (V), temperatura (T), energía interna (U), entalpía (H)
y entropía (S).
• Propiedades extensivas: son aquellas que dependen del tamaño o extensión del sistema, por
ejemplo el volumen, y todas las clases de energía. Las propiedades extensivas son aditivas.
• Propiedades intensivas: son independientes del tamaño, masa o magnitud del sistema. Para
un sistema homogéneo tienen el mismo valor en un sector o en la totalidad del sistema.

Las propiedades extensivas se convierten en intensivas tal como se indica a continuación:

En el caso del volumen (V) que es una propiedad extensiva, puede convertirse en intensiva al
referirla a la masa del sistema o al número de moles:

Al dividir su valor V
entre la masa del sistema (m) se obtiene v=
el volumen específico m
Unidad SI: m3/kg
Propiedad
extensiva:

Volumen del
Son propiedades intensivas
sistema (V)

Unidad SI: m3

Al dividir su valor V
entre el número de moles del sistema (N)
v=
N
se obtiene el volumen molar
Unidad SI: m3/mol

Estado: está definido por el conjunto de propiedades (por

ejemplo: temperatura, presión, volumen, etc.) que
caracterizan este sistema en un determinado instante.
Algunas propiedades que definen el estado del sistema son
independientes; por tanto, es posible escoger
arbitrariamente algunas magnitudes como variables de
estado y considerar otras como funciones de esas variables
de estado. Los siguientes términos son sinónimos:
propiedad, variable de estado, función de estado.

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Estado de equilibrio: un sistema está en equilibrio cuando no tiene tendencia por sí mismo para
cambiar su estado y por tanto sus propiedades. Para comprobar si un sistema está en equilibrio
habría que aislarlo (imaginariamente) y comprobar que no evoluciona por sí solo. El estado de
equilibrio termodinámico implica que en un sistema se satisfacen las condiciones de todos los
equilibrios parciales (térmico, mecánico, químico, electromagnético).

Proceso o transformación: un sistema experimenta un

proceso, cuando se verifica un cambio de estado.

Trayectoria: conjunto de estados intermedios a través de

los cuales evoluciona un sistema al pasar de un estado de
equilibrio a otro.

Proceso cíclico: este proceso el estado final coincide con el inicial.

Proceso cuasiestático (o de cuasiequilibrio): todos los

estados intermedios del proceso son estados de
equilibrio o muy cercanos al equilibrio. Este proceso es
ideal o teórico y puede aproximarse tanto más cuanto
la causa o potencial dirigente del proceso varía en
cantidades cada vez más pequeñas. Entonces cada
nuevo estado producido, puede considerarse de
equilibrio y viene definido por sus coordenadas y puede
aplicársele las ecuaciones que las liguen. La
representación en un diagrama vendrá dada por una
curva continua.

Proceso no estático: es un proceso donde el

sistema evoluciona a través de un cambio de
estado brusco, de manera tal que no pueden
conocerse los estados intermedios ya que se
encuentran alejados del equilibrio.

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Proceso reversible: es un proceso de cuasiequilibrio. En este tipo de proceso el sistema puede

ser llevado de nuevo al estado inicial pasando por los mismos estados intermedios que el proceso
directo, y sin que al final, ni en el sistema ni en el medio rodeante, quede ningún efecto residual
que pueda revelar que se ha verificado el proceso. Para que esto último suceda, no debe haber
rozamientos ni deformaciones, lo que se llaman efectos disipativos.

Proceso irreversible: son los procesos reales. Pueden ocurrir de dos maneras:
• Mediante un proceso no estático, pudiendo o no haber efectos disipativos.
• Siempre que existan efectos disipativos a lo largo del proceso (independientemente que éste
pueda estar ocurriendo muy lentamente, es decir, cuasiestáticamente).

Algunas propiedades de interés

Densidad (ρ): relación existente entre la masa de un cuerpo y el volumen que

ocupa. Unidad SI: kg/m3. m
ρ=
1 V
También se tiene que: ρ =
v
Siendo: v volumen específico

Densidad relativa (DR): es la densidad de una sustancia medida

respecto a una sustancia de referencia. También se le conoce como ρ sus tan cia
DR =
gravedad específica (GE). Para los líquidos se usa la densidad del agua ρ referencia
a 4°C como referencia, cuyo valor es 1000 kg/m3.

Peso específico (γ): peso por unidad de volumen de una sustancia. Unidad SI: N/m3.
W
γ=
Siendo: W= mg V

mg
γ= ⇒ γ = ρg
V

Noción sensorial de temperatura

Intuitivamente asociamos la temperatura a la sensación de qué tan caliente, tibio o frío puede
estar un objeto, de acuerdo a nuestras apreciaciones cualitativas. La temperatura es una
propiedad termodinámica de gran importancia y como tal debe ser expresada de forma
cuantitativa. Nos ocuparemos de entender cómo es el proceso mediante el cual la temperatura
pasa de ser algo cualitativo a algo cuantificable. Comenzaremos definiendo:

Cuando un cuerpo se pone en contacto con otro

que está a una temperatura diferente, el calor se
transfiere del que está caliente al frío hasta que
ambos alcanzan la misma temperatura. En ese
punto se detiene la transferencia de calor y se
dice que los dos cuerpos han alcanzado el
equilibrio térmico, para el cual el único
requerimiento es la igualdad de temperatura.

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Equilibrio térmico: cuando un cuerpo entra en contacto con otro que tiene diferente
temperatura, se transfiere calor de aquél que se encuentra a mayor temperatura, hacia aquél
que se encuentra a menor temperatura. Esto ocurre hasta que ambos alcanzan la igualdad de
temperaturas. En ese momento la transferencia de calor se detiene y se dice que han alcanzado
el equilibrio térmico.

Ley cero de la termodinámica: consideramos ahora tres subsistemas A, B y C, separados dos de

ellos, A y B, por una pared adiabática, y C separado de A y B por paredes diatérmicas. Se
observa experimentalmente que si, en virtud del equilibrio térmico, A-C y B-C están en
equilibrio térmico, también lo están A-B, a pesar de no estar separados por una pared
diatérmica, esto bien podría comprobarse permutando el tipo de pared entre los subsistemas A-
B-C (ver figura). Esto equivale a decir que la propiedad "equilibrio térmico" es transitiva, es
decir:

“Si dos sistemas A y B están en equilibrio

térmico cada uno de ellos con un tercero C,
los sistemas A y B están en equilibrio térmico
entre sí.”

Este enunciado constituye la llamada Ley cero de la termodinámica, por el cual la existencia
del equilibrio térmico entre dos sistemas puede verificarse a través de un sistema intermedio
llamado termómetro, sin necesidad de que los dos sistemas estén necesariamente en contacto a
través de una pared diatérmica.

Termómetro: Es un sistema o dispositivo que permite registrar la temperatura de otro sistema

cuando está en equilibrio térmico con él. Se trata de un sistema testigo usado para establecer si
dos sistemas se encuentran en equilibrio térmico entre sí.

• Propiedad termométrica: todo sistema denominado termómetro, posee una característica o

propiedad física medible que varía con la temperatura, por ejemplo: la presión, el volumen,
la resistencia eléctrica en un conductor, etc., esa característica cuantificable que varía
conforme cambia la temperatura es lo que se conoce como propiedad termométrica, de esta
forma para cada valor de la propiedad termométrica se tendrá el correspondiente valor de
temperatura.

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• Función termométrica: es una ecuación matemática que permite asignar valores numéricos a
la temperatura, en función de los valores de la propiedad termométrica, es decir:
T = f(X)
Donde:
T: temperatura
X: propiedad termométrica

Ejemplos:

En el termómetro de líquido en vidrio puede usarse una ecuación de tipo T= a + bL. En este
caso la propiedad termométrica X = L, la longitud de la columna de líquido; “a” y “b”
constantes a determinar.

En termómetros de gas a volumen constante puede usarse una ecuación de tipo T = aP. En
este caso la propiedad termométrica X = P, la presión del gas en el depósito; “a” es una
constante a determinar.

Establecimiento de las escalas de temperatura

Para poder dar valores numéricos a la temperatura se procedió inicialmente de forma empírica,
utilizando algunos estados fáciles de producir conocidos como puntos fijos de una sustancia
(PFN, PEN, PSN) a los cuales se les asignó valores de temperatura de manera arbitraria, ejemplo
de esto son las temperaturas asignadas a los puntos de congelamiento y ebullición del agua en
las escalas Celsius y Fahrenheit, de gran uso en la actualidad.

Temperatura del punto de Temperatura del punto de

Nombre de la escala
congelamiento del agua ebullición del agua
Celsius (anteriormente
0 ºC 100 ºC
llamada centígrada)
Fahrenheit 32 ºF 212 ºF

(A la presión de 1atm)

Escala de temperatura utilizando el termómetro de gas a volumen constante

En el caso del termómetro de gas a volumen constante, la temperatura varía de forma

directamente proporcional con la presión por lo cual puede usarse una función termométrica de
tipo:
T = aP (3)

A fin de determinar el valor de la constante “a”, se utiliza como punto fijo patrón el punto
triple del agua, el cual se define la temperatura en la cual coexisten en equilibrio, agua pura en
las tres fases: sólida, líquida y vapor (se logra en condiciones controladas de laboratorio, en la
denominada celda del punto triple). Se le asignó a esta temperatura el valor 273,16 K (0,01 °C) y
a una presión de 611,73 Pa (ITS90). Entonces, para determinar el valor de la constante “a” de la
ecuación, se pone en contacto el sistema termómetro con un sistema patrón que se encuentre a
la temperatura del punto triple, al alcanzarse el equilibrio térmico se tiene:

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Para: T = 273,16 K; P = Ppt

Al evaluar la ecuación: T = aP ⇒ 273,16 K = aPpt

273,16 K
Despejando “a”: a =
Ppt
Al sustituir en la ecuación, la función termométrica
queda:

 273 ,16 K 
Un termómetro de gas de volumen T=  *P
constante marcaría -273,15 °C a presión  Ppt 
 
absoluta cero.

Esta ecuación permite obtener el valor de la temperatura de un sistema dado al medir la presión
que se obtiene al estar el termómetro en equilibrio térmico con el sistema en cuestión, y
conocido el valor de Ppt. Sin embargo, tiene el inconveniente que termómetros de gas con gases
distintos o con concentraciones diferentes pueden arrojar para un mismo sistema diferentes
valores de temperatura.

Escala de temperatura del gas ideal

Experimentalmente se ha observado que la temperatura de un sistema medida con un

termómetro de gas a volumen constante se hace independiente del gas utilizado, cuando se
emplea un gas que se encuentre a una baja concentración o densidad, y por ende su presión
tiende a ser muy baja al medir Ppt. Bajo esta situación se obtiene un único valor de temperatura
y la función termométrica que define la escala de temperatura del gas ideal será entonces:

P
T = 273,16 K lim
Ppt →0 Ppt

Utilizando esta escala de temperatura se obtuvo (a la presión atmosférica de 1 atm):

PEN DEL AGUA → T = 373,15 K
PFN DEL AGUA → T = 273,15 K

Equivalencia entre las escalas de temperatura: Celsius, Kelvin y Fahrenheit

T(K)
• Relación Celsius ↔ Kelvin

PEN DEL AGUA → T = 373,15 K = 100 °C

373,15
PFN DEL AGUA → T = 273,15 K = 0 °C P2(100 °C; 373,15 K)

T(K) = T(°C) + 273,15

273,15
P1(0 °C; 273,15 K)

0 100 T(°C)

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• Relación Celsius ↔ Fahrenheit T(°F)

PEN DEL AGUA → T = 212 °F = 100 °C

PFN DEL AGUA → T = 32 °F = 0 °C 212
P2(100 °C; 212 °F)
T(°F) = 1,8T(°C) + 32
32
P1(0 °C, 32 °F)

0 100 T(°C)

Presión: es la fuerza por unidad de área que ejerce un fluido sobre una
superficie real o imaginaria, en dirección perpendicular a dicha superficie. La F
P=
unidad de presión en el SI: Pa (pascal), siendo 1 Pa = 1 N/m2. Algunas A
equivalencias de unidades de presión de uso común:

1 Pa = 1 N/m2 = 1,4504x10-4 psi = 0,020886 lbf/ft2

1 atm = 101,325 kPa = 1,01325 bar = 760 mm Hg = 1,03323 kgf/cm2 = 14,696 psi =
= 29,92 in Hg

La libra-fuerza por pulgada cuadrada, más conocida como psi (del inglés pounds per square
inch) es una unidad de presión en el sistema anglosajón de unidades.

Algunas observaciones sobre la presión:

• La presión en un fluido aumenta con la profundidad como resultado del peso del fluido. Este
aumento se debe a que el fluido a niveles más bajos soporta más peso que el fluido que está
a niveles más altos.
• La presión varía en la dirección vertical como consecuencia de los efectos gravitacionales,
pero no existe variación en la dirección horizontal.
• La presión en un tanque que contiene gas se considera uniforme, puesto que el peso del gas
es demasiado pequeño para hacer una diferencia apreciable.
• Para fluidos en reposo (hidrostática), se cumple que la fuerza que ejerce dicho fluido sobre
las paredes de un recipiente siempre actúa de forma perpendicular a las paredes.
• La fuerza que ejerce un fluido sobre un objeto sumergido en él, siempre es perpendicular a la
superficie del objeto y tiende a contraerlo (disminuir su volumen).
• Todos los puntos que se encuentran a una misma profundidad en un líquido en reposo, están
a la misma presión.
A B C D
En la figura, los puntos A, B, C y D se encuentran a la misma
presión. En todas las secciones del recipiente el nivel del
fluido es el mismo (Principio de los vasos comunicantes).

Dispositivos para la medición de presión

Manómetro: es un dispositivo que diseñado para medir diferencias de presiones, dependiendo de

como sea conectado al sistema de interés.

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• Manómetro de tubo en U

Líquido ρ

• Manómetro inclinado

L
Líquido ρ

• Manómetro de Bourdon: consta de un tubo de volumen pequeño que forma un arco circular y
que se fija en un extremo, en tanto que permanece suelto en el otro, para permitir su
desplazamiento. Observe la figura adjunta. El fluido de presión desconocida puede ingresar
en este tubo, por lo que un aumento de su presión provoca la reducción de la curvatura del
arco, el desplazamiento del extremo móvil del tubo y, por último, el movimiento de la aguja
indicadora, a través de una serie de articulaciones y engranajes. Esta aguja gira sobre una
escala calibrada que proporciona una indicación mecánica de la presión. Entre sus ventajas
están la precisión y un amplio rango de empleo.

Barómetro: es un instrumento que sirve para medir la presión

atmosférica, esto es, el peso de la columna de aire por unidad
de superficie ejercida por la atmósfera. Un barómetro de
mercurio está formado por un tubo de vidrio, cerrado por el
extremo superior y abierto por el inferior. El tubo se llena de
mercurio, se invierte y se coloca el extremo abierto en una
cubeta llena del mismo líquido. El nivel del mercurio en el tubo
baja hasta una altura de unos 760 mm por encima del nivel en la
cubeta (altura barométrica) y deja un vacío casi perfecto en la
parte superior del tubo (cámara barométrica).

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Si a nivel del mar la atmósfera es capaz de mantener una columna de 0,76 m de mercurio,
entonces, al aplicar la ecuación básica de la hidrostática, se obtiene:

kg  m
Patm = ρ HggH = 13,6x10 3 (
 9,8 2  0,76 m
m3  s 
)
Patm = 1,013x10 5 Pa

Es importante distinguir entre:

Presión atmosférica: es la presión ejercida por el peso de la capa de aire de la atmósfera.

Presión absoluta: es la presión real en una posición dada y se mide respecto al vacío
absoluto, es decir la presión del cero absoluto. Unidad en el sistema inglés psia.

Presión manométrica: la mayor parte de los dispositivos que miden presión se calibran
para leer el cero en la atmósfera y por ello indican la diferencia entre la presión absoluta y
la presión atmosférica local. Esta diferencia se denomina presión manométrica. En el
sistema inglés la unidad es psig.

Presión de vacío: se denominan así a las presiones por debajo de la presión atmosférica.

Las presiones absoluta, manométrica y de vacío se relacionan entre sí de la siguiente manera:

Para presiones sobre la presión atmosférica (Patm):

Pabs = Pmanométrica + Patm ⇒ Pmanométrica = Pabs - Patm

Para presiones por debajo de la presión atmosférica:

Pvacío = Patm - Pabs

La siguiente figura lo ilustra:

Referencia bibliográfica:

Cengel, Y. A. y Boles, M. A. (2006). Termodinámica (5a. ed.). México: Mc Graw Hill.

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