Fuerzas Intermoleculares

 Fuerzas intermoleculares
 Estados de agregación de la materia

 Gases
 Gases ideales y reales
 Líquidos
 Tensión superficial, viscosidad, presión de vapor
 Sólidos
 Sólidos covalentes, iónicos, moleculares y metálicos
 Diagramas de fase
Fundamentos de Química (1º Grado en Física) 2011/2012 FUERZAS INTERMOLECULARES 1

Fuerzas intermoleculares: definición
Las fuerzas intermoleculares son fuerzas de atracción entre las
moléculas. Son las responsables del estado físico en el que se
presentan las distintas sustancias
presentan las distintas sustancias.
gas líquido sólido

gas líquido sólido
Las fuerzas intermoleculares determinan algunas propiedades
macromoleculares como los puntos de fusión y ebullición,
l l l d f ó b ll ó
viscosidad, etc.

Fuerzas intermoleculares: clasificación
TIPOS DE FUERZAS INTERMOLECULARES:
 Fuerzas ion‐ion
F i i
 Fuerzas ión‐dipolo
 Fuerzas de Van del Waals:
• Fuerzas de dispersión o London
• Fuerzas dipolo‐dipolo
Fuerzas dipolo dipolo
 Enlaces de hidrógeno

Fuerzas intermoleculares: clasificación
Ion‐ion + ─
Ion dipolo
Ion‐dipolo + 
– + ─ +
+ 
–
Dispersión de London
– +
Dipolo‐dipolo – + – +
+ –
N‐H N O‐H N F‐H N

Puentes de hidrógeno N‐H O O‐H O F‐H O
N‐H F O‐H F F‐H F
Interacciones iónicas
Es la atracción entre dos iones de distinta carga:
+ ─
Energía de interacción:
 z1 z2 z → carga
E d → distancia
d
Mayor interacción: mayor carga y/o menor radio

Ejemplo: Mg2+
Na+ Cl– O2–
r(Na) = 99 pm
( ) p ( g2+)) = 72 pm
r(Mg p
Radios:
r(Cl–) = 181 pm r(O2–) = 140 pm
Suma radios: 280 pm 212 pm
z(Na) = 1 z(Mg2+) = 2
Cargas:
z(Cl–) = –1 z(O2–) = –2
 z1 z2
E  E(MgO)  E (NaCl)
d
Sustancia Tf (ºC)
MgO 2800
CaO 2580
SrO 2430
BaO 1923
Tf (ºC)
F– Cl– Br– I–
Na+ 993 804 755 651
K+ 859 773 730 680
Rb+ 795 715 682 642
Cs+ 682 646 636 621

Interacciones iónicas: energía reticular
Energía reticular o energía de red (Hred): energía requerida para
separar completamente un mol de un compuesto iónico en sus
iones gaseosos.
MX (s) → M+ (g) + X– (g) Hred
Ejemplos:
KCl (s) → K+ (g) + Cl─ (g) H = 717 kJ/mol
MgO (s) → Mg2+ (g) + O2─ (g) H = 973.0 kJ/mol

Ci l d B F j H b é d l l i di
Ciclo de Born‐Fajans‐Haber: método para calcular indirectamente
la energía de red, que consiste en diseñar una serie de secuencias
de etapas en las se conozcan todas las variaciones de entalpía
excepto la etapa en la que se forma la red del cristal a partir de los
iones gaseosos.
Ejemplo:
A+ (g) + B─ (g)

A (g) + B (g)


AB (s)

fH(KCl, s)
H(KCl, s) = –437
437 kJ/mol
kJ/mol
Ej l KCl
Ejemplo: KCl HS(K) = 89 kJ/mol
K+ (g) + Cl─ (g) HD(Cl2) = 244 kJ/mol
HI((K) = 418 kJ/mol
)
 HI(K) + HEA(Cl) HEA(Cl) = –349 kJ/mol
K (g) + Cl (g) Hred(KCl, s) = 717 kJ/mol
 HS(K) + ½ HD(Cl2)  Hred(KCl, s)
K (s) + ½ Cl2 (g)
 fH(KCl, s)
H(KCl )
KCl ((s))
 =  + + 
Hred((KCl, s) = –
, ) fH(KCl, s) + H
( , ) S((K) + ½ H
) D((Cl2)) + HI((K) + H
) EA((Cl))
 717 = (437) + 89+ ½(244) + 418 + (349)
Interacciones ion-dipolo
S d ió lé l l di l ( lé l
Se producen entre un ión y una molécula polar o dipolo (molécula
con momento dipolar permanente). Un ion atrae la carga parcial de
un dipolo.
+ – + ─ + –
 z
E 2 ( → momento dipolar)
d
La hidratación de una sal en agua es un
ejemplo de este tipo de interacción.
ejemplo de este tipo de interacción

Interacciones de dispersión o London
S d bid l f ió d di l i á
Son debidas a la formación de dipolos instantáneos.
Atracción
electrostática
Átomo de He 1 Átomo de He 2
Se dan entre dipolos instantáneos / dipolos inducidos
Están presentes en todas las moléculas y son las únicas
interacciones presentes en los gases nobles y en moléculas
interacciones presentes en los gases nobles y en moléculas
apolares.
D d d l l i bilid d (): facilidad con que un átomo
Dependen de la polarizabilidad ) f ilid d á
adquiere un momento dipolar inducido.
  A B
E ( → polarizabilidad)
d6
En general, la polarizabilidad
En general la polarizabilidad aumenta con el número de electrones
aumenta con el número de electrones
y la masa molecular, y también depende de la geometría.
Te (ºC)
( ) Te (ºC)
( )
He –269 F2 –188
Ne –246
246 Cl2 –34
34
Ar –186 Br2 59
Kr –153 I2 184
Xe –108
Ejemplo: punto de ebullición de los alcanos (ºC) en función del
número de átomos de carbono.

Interacciones dipolo – dipolo
Se dan en sustancias polares (dipolos).
– +
– + – +
+ –
E
í d i t ió
  AB
E
d3
Ejemplo:
N2 NO O2
(D) 0 0.153 0
masa molar (uma)
masa molar (uma) 28 30 32
Te (K) 77 121 90
Interacciones dipolo – dipolo
Cuando se comparan sustancias con masa moleculares muy
diferentes, las fuerzas de dispersión normalmente son más
importantes que las fuerzas dipolares.
importantes que las fuerzas dipolares.
HCl HBr HI
(D) 1.08 0.82 0.44
masa molar (uma) 36.5 80.9 127.9
Te (K) 188 206 238

Interacciones de puentes de hidrógeno
Interacción dipolo‐dipolo muy fuerte entre un átomo de H unido a
un átomo de N, O o F, con otro átomo de N, O o F.
H N O–H
N–H
N O H N H N
FF–H
N–H O O–H O F–H O
N–H F O–H F F–H F
Es debida a la naturaleza fortísimamente polar del enlace, ya que
N, O y F son átomos muy electronegativos.
– + – +
X─H X─H
La carga parcial positiva sobre el hidrógeno atrae al par libre de un
La carga parcial positiva sobre el hidrógeno atrae al par libre de un
átomo vecino A, muy electronegativo.
Debido al pequeño tamaño del H, es el único elemento que puede
Debido al pequeño tamaño del H es el único elemento que puede
dar esta interacción (considerada casi como un enlace).
E i i d l d 10 40 kJ/ l f
Estas interacciones pueden tener valores de 10 a 40 kJ/mol frente
a los 3–4 kJ/mol de las interacciones entre dos dipolos menos
intensos.

H2 O Hi l
Hielo
H2O (l)
En el líquido, cada molécula solo tiene enlaces de H con alguna
de sus vecinas, lo que permite a las moléculas empaquetarse
más densamente en el líquido que en el sólido (
q q (sólido < líquido)

Estados de agregación de la materia
GAS
condensación vaporización
o licuación o ebullición
cristalización o sublimación
LÍQUIDO
sublimación inversa
sublimación inversa
solidificación
fusión
o
o congelación
congelación
SÓLIDO

GASES
Adoptan la forma y volumen del recipiente que los contiene.
Presentan una compresibilidad muy elevada.
Tienen densidades mucho menores que sólidos y líquidos.
Las interacciones entre las moléculas (aparte de sus colisiones) son
Las interacciones entre las moléculas (aparte de sus colisiones) son
muy pequeñas).
En el caso hipotético en el que no hay interacciones entre las
En el caso hipotético en el que no hay interacciones entre las
moléculas y las colisiones son elásticas, hablamos de gases ideales
o perfectos. A bajas presiones y altas temperaturas, casi todos los
gases se comportan como ideales.
Cuando los gases se alejan del comportamiento ideal, decimos que
se trata de gases reales.

GASES: gases ideales
Ab j i l l
A bajas presiones y altas temperaturas, se cumple:
V1
Ley de Boyle: (n y T ctes)
P
V T
Ley de Charles: (n y P ctes)
V n
Ley de Avogadro: (P y T ctes)
• Ecuación de Estado de los Gases Ideales:
nT nT
V   V  R 
P P
PV  nRT
R: constante de los gases
R = 0.0820574 atm L mol–1 K–1 = 8.31447 J mol–1 K–1

GASES: mezcla de gases ideales
Una mezcla de gases ideales sigue la PT = 8.4 atm
Ley de Dalton de las Presiones Parciales:
1.265 mol He
PT =  Pi +
0.50 mol H2
i
La presión total ejercida por la mezcla de gases
ó l d l l d PH2 = 6.0 atm
(PT) es igual a la suma de las presiones parciales
de cada uno de los gases que componen la
g q p
1.25 mol He
mezcla.
La presión parcial del gas i (Pi) es la presión que
ejercería el gas i si se encontrara solo a la misma PH2 = 2.4 atm
temperatura y ocupando el volumen total.
ni RT 0.50 mol H2
Pi =
V
GASES: mezcla de gases ideales
ni RT
Pi =  PT = RT  ni
V V i
ni RT

ni RT i
ni
ni RT
Pi  
V  ni
  ni  i PT
V  ni V i
i i
La presión parcial del gas i (Pi) es igual a la fracción molar del gas i
en la mezcla multiplicada por la presión total.
Pi  i PT

GASES: gases reales
En los gases reales, las interacciones entre las moléculas no son
despreciables. La existencia de estas interacciones se hace más
apreciable a presiones altas y temperaturas bajas.
apreciable a presiones altas y temperaturas bajas.
No existe una ecuación simple para todos los gases reales.
La ecuación de Van der Waals recoge dos características
importantes de las moléculas que forman los gases reales: su
tamaño finito y la atracción que experimentan a distancias medias
y grandes:
 2 
 P  2  V  nb   nRT
an
 V 
donde a y b
donde a y b son constantes características de cada gas.
son constantes características de cada gas

LÍQUIDOS
En los líquidos las distancias intermoleculares son mucho
En los líquidos las distancias intermoleculares son mucho
menores que en los gases.
Las fuerzas de interacción entre las moléculas son más
Las fuerzas de interacción entre las moléculas son más
importantes.
La existencia de estas fuerzas se aprecia en la tensión superficial y
la viscosidad.

LÍQUIDOS: tensión superficial
Las moléculas del interior de un líquido
se estabilizan más eficazmente ya que
presentan un mayor número de
presentan un mayor número de
interacciones atractivas, menor energía
que las de la superficie. Por eso los
líquidos tienden a presentar una
lí d d
superficie mínima.
La tensión superficial es la energía
necesaria para aumentar el área de la
superficie de un líquido (J m–2).
superficie de un líquido (J m )
La tensión superficial disminuye con el
aumento de la temperatura.
d l

LÍQUIDOS: tensión superficial
F h i l d lé l d l i i
Fuerzas cohesivas: las que se dan entre moléculas del mismo tipo.
Fuerzas adhesivas: las que se dan entre moléculas de distinto tipo.
Consecuencia de la existencia de estas fuerzas es la existencia de
C i d l i i d f l i i d
meniscos y fenómenos de capilaridad.

LÍQUIDOS: viscosidad
Es la resistencia que opone un líquido a fluir.
Cuanto mayores son las fuerzas intermoleculares, mayor es la
Cuanto mayores son las fuerzas intermoleculares mayor es la
viscosidad.
LLas fuerzas de cohesión dentro del líquido crean una fricción
f d h ió d d l lí id f i ió
interna que reduce la velocidad del flujo.
La viscosidad disminuye cuando la temperatura aumenta.

LÍQUIDOS: presión de vapor
Las moléculas en la superficie de un líquido presentan fuerzas de
atracción por el resto que tienden a mantenerlas unidas a él.
Algunas moléculas pueden obtener energía (térmica) suficiente
para escapar de la superficie.
El proceso de evaporación de moléculas desde la superficie del
líquido coexiste con el proceso de condensación de moléculas en
q p
estado vapor.
Si se deposita un líquido en un recipiente cerrado sin ocuparlo
Si se deposita un líquido en un recipiente cerrado sin ocuparlo
completamente, se alcanza el equilibrio cuando el número de
moléculas que abandonan la superficie por unidad de tiempo
i l ld l
iguala al de las que se depositan.
d i

V
Vaporización
i ió vvaporización > v
> condensación vvaporización = vcondensación
La presión ejercida por un vapor en equilibrio dinámico con su
La presión ejercida por un vapor en equilibrio dinámico con su
líquido se denomina presión de vapor.
La presión de vapor aumenta con la temperatura.
p p p
Los líquidos con presiones de vapor relativamente altas a
temperatura ambiente se denominan volátiles, los que tienen
presiones de vapor bajas se denominan no volátiles.

P ió d
Presión de vapor del agua a diferentes temperaturas
d l dif

LÍQUIDOS: ebullición
Cuando un líquido se calienta en un recipiente
abierto hay un momento en el que la
vaporización tiene lugar en el seno de todo el
vaporización tiene lugar en el seno de todo el
líquido, no solamente en la superficie. Se
produce la ebullición del líquido.
El punto de ebullición de un líquido es la
temperatura a la que su presión de vapor
iguala la presión externa.
Si la presión externa es la presión normal (1 bar), se denomina
Si l ió t l ió l (1 b ) d i
punto de ebullición normal.
(1 t
(1 atm = 1.01325 bar)
1 01325 b )

SÓLIDOS
En los sólidos, las moléculas o iones que los forman tienen la
movilidad muy reducida: sus movimientos se limitan a vibraciones
en la red
en la red.
Tipos de sólidos cristalinos
Sólidos covalentes: los átomos que forman la red están unidos
entre sí por enlaces covalentes.
Sólidos iónicos: la red está formada por cationes y aniones.
p
Sólidos moleculares: la red está formada por moléculas neutras.
Sólidos metálicos: la red está formada por cationes rodeados de
electrones deslocalizados.

SÓLIDOS: sólidos covalentes
DIAMANTE GRAFITO
red cúbica
red cúbica red hexagonal
red hexagonal

SÓLIDOS: sólidos iónicos
NaCl CaTiO3 (Perovskita)

SÓLIDOS: sólidos moleculares
I2 Hielo Fósforo blanco (P4)

SÓLIDOS: sólidos metálicos
Empaquetamiento hexagonal Empaquetamiento cúbico
compacto: Mg, Zn, Cd
p g compacto: Na, K, Fe, Cr
p

Resumen – sólidos cristalinos
Partículas
P tí l FFuerzas
Tipo Propiedades Ejemplos
estructurales intermoleculares
•Tf varía de bajo a
Cationes y
Cationes y Na, Mg, Al,
Na, Mg, Al,
muy alto
l
Metálico electrones Enlaces metálicos Fe, Sn, Cu,
•Buenos
deslocalizados Ag, W
conductores
•Tf varía de
moderados a
muy altos
Cationes y
y Atracciones NaCl,, MgO,
g ,
Ió i
Iónico •No conductores
N d t
aniones electrostáticas NaNO3
en sólidos pero
buenos en
líquido
•Tf muy altos C(diamante),
Red Enlaces
Átomos •La mayoría no C(grafito),
covalente covalentes
son conductores SiO2
son conductores

Resumen – sólidos cristalinos
Partículas Fuerzas
Tipo Propiedades Ejemplos
estructurales intermoleculares
Átomos o
Á He, Ar, H
H A H2,
Molecular‐ Fuerzas de •Tf muy bajos o
moléculas no CO2, CCl4,
no polar dispersión moderados
polares CH4, I2
Fuerzas de
Molecular ‐ Moléculas dispersión y •Tf de bajos a (CH3)2O,
polar polares atracciones moderados CHCl3, HCl
dipolo dipolo
dipolo‐dipolo
Molecular‐ Moléculas con
Enlaces de •Tf de bajos a
con enlace H unido a N, O H2O, NH3
hidrógeno
g moderados
hid ó
hidrógeno oF

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N‐H N O‐H N F‐H N

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