Trabajo Práctico de Simulación No3

La reacción de Belousov-Zhabotinsky
Matemática Superior Aplicada
UTN-FRA, Departamento de Ingenierı́a Quı́mica
Ing. Marcelo Cabrera, Ing. Elı́as Rı́os, Esp. Ing. Mario Gatto
October 9, 2019

1 Introducción
En la década de los 50, Boris Pávlovich Belousov descubrio que en una mezcla
de brómato de potasio, sulfato de Cerio (IV), ácido malónico y ácido cı́trico, la
concentración de los iones Ce (IV) y Ce (III) oscilaban. Esto es debido a que los
iones de Ce (IV) son reducidos por el ácido malónico a Ce (III), que son oxidados
de nuevo a Ce (IV) por los iones de bromo (V). Belousov intento publicar sus
resultados en dos revistas pero fue rechazado por los editores ya que no fue
capaz de explicar de forma satisfactoria dicho mecanismo. Posteriormente, en
1961, un estudiante de posgrado llamado A. M. Zhabotinsky recibió el encargo
de trabajar sobre esta reacción y explicó la secuencia quı́mica. Dicho trabajo se
popularizó en una conferencia en Praga en 1968.

2 Oregonator
En 1969, Richard Field y Richard Noyes comenzaron la investigación sobre el
comportamiento oscilatorio de la reacción Belousov-Zhabotinsky (BZ) en la Uni-
versidad de Oregon. Durante los años siguientes, estaban decididos a encontrar
el mecanismo de reacción para este comportamiento. Junto con el profesor vis-
itante Endre Körös de la Universidad Eötvös en Budapest, pudieron explicar el
comportamiento cualitativo de la reacción BZ utilizando las mismas leyes que
rigen todas las reacciones quı́micas. Lo que es más importante, pudieron sim-
plificar esta reacción compleja, que tiene alrededor de veinte pasos elementales
y especies quı́micas, en un mecanismo con solo tres concentraciones variables
que tenı́an todas las caracterı́sticas esenciales del mecanismo completo. La
clave de esta simplificación es identificar los pasos de limitación de velocidad
en el mecanismo, y asumir que todos los demás pasos ocurren arbitrariamente
rápido. Llamaron a su modelo simplificado el Oregonator.
Las ecuaciones usadas para el modelo son:

A+X −→ Y (1)
X +Y −→ P (2)
B+X −→ 2X + Z (3)

1
 2X −→ Q (4)
Z −→ fY (5)
donde X = HBrO2 , Y = Br− , Z = Ce4+ , A = B = BrO3− , P y Q son
productos. La variable f es un factor estequiométrico y su valor es 1 para este
modelo presentado.
Si se supone que los pasos del modelo son irreversibles, el comportamiento
cinético del Oregonator puede describirse mediante ecuaciones que involucran
las concentraciones de las tres especies

dX
= k1 AY − k2 XY + k3 BX − 2k4 X 2 , (6)
dt
dY
= −k1 AY − k2 XY + f k5 Z, (7)
dt
dZ
= k3 BX − k5 Z. (8)
dt
Las constantes ki usadas en este modelos son:

k1 = 1.34M −1 s−1 (9)

9 −1 −1
k2 = 1.6 × 10 M s (10)
3 −1 −1
k3 = 8.0 × 10 M s (11)
k4 = 4.0 × 107 M −1 s−1 (12)
k5 = 1.0s−1 (13)
Las ecuaiones (6)-(8) adimensionalizadas son
dx
 = qy − xy + x(1 − x), (14)
dτ
dy
0 = −qy − xy + f z, (15)
dτ
dz
= x − z. (16)
dτ
Las relaciones de adimensionalización o escalamiento son x = 2k4 X/(k3 A), y =
k2 Y /(k3 A), z = k5 k4 BZ/(k3 A)2 , τ = k5 Bt,  = k5 B/(k3 A), 0 = 2k5 k4 B/(k2 k3 A)
y q = 2k1 k4 /(k2 k3 ). Las Ec. (14)-(16) son referidas como las ecuaciones de
Field-Noyes.
El Oregonator se deriva del mecanismo de Field, körös y Noyes que es menos
complejo para la determinación de la reacción oscilatoria de BZ. No se pretende
que reproduzca en detalle el comportamiento de la reacción de BZ, pero se
pretende que posea las caracterı́sticas únicas que conducen a las oscilaciones en
esa reacción. El modelo está fácilmente sujeto al análisis numérico y exhibe el
importante comportamiento oscilatorio ya demostrado experimentalmente (ver
bibliografı́a).

3 Desarrollo de la Práctica
1. Resolver el sistema de ecuaciones diferenciales adimensionalizado utilizando
el método de Taylor con un O(h2 ) para las siguientes condiciones ini-

2
 ciales x(0) = 1.00, y(0) = 0.50 y z(0) = 0.50, tomando τ ∈ [0, 30]
y con un N = 200. (Se tiene los siguietes paramétros adimensionales
q/ = 7.62×10−5 /9.90×103 , q/0 = 7.62×10−5 /1.98×10−5 , f /0 = 0−1 ).
Aclaración utlizar un grafico en escala semilogarı́tmica.
2. Utilizar de la biblioteca SciPy odeint para resolver el sistema y comparar
con el método de Tayor que obtuvo en el paso anterior. Usar la bibliografı́a
como referencia para analizar ambos resultados. Indicar que método uti-
liza la libreria odeint.
3. Resolver el sistema de ecuaciones diferenciales adimensionalizado utilizando
el método de Euler con las condiciones iniciales dadas en el punto 1. Com-
parar con los métodos anteriores. Indicar que es lo que sucede.
4. Realizar un diagrama de fase de la concentración de [Br−1 ] y [CeIV ].
Utlizar escala logarı́tmica en ambos ejes.
5. Analizar que ocurre si varia la condiciones inicial de x un 0.001% y el resto
de las condiciones iniciales permanecen constantes.
6. Realizar de forma explı́cita los pasos para adimensionalizar el sistema de
ecuaciones diferenciales.

References
[1] R. J. Field, Limit cycle oscillations in the reversible Oregonator, J. Chem.
Phys. 63(1975)2289-96.
[2] R. J. Field, H.-D. Försterling, On the oxybromine chemistry rate constants
with cerium ions in the Field-Korös-Noyes mechanism of the Belousov-
Zhabotinsky reaction, J. Phys. Chem. 90(1986)5400-07.
[3] R. J. Field, R. M. Noyes, Oscillations in Chemical Systems IV. Limit
cycle behavior in a model of a real chemical reaction, J. Chem. Phys.
60(1974)1877-84.
[4] R. J. Field, E. Korös, R. M. Noyes, Oscillations in Chemical Systems II.
Thorough analysis of temporal oscillations in the Ce-BrO3- - malonic acid
system, J. Am. Chem. Soc. 94(1972)8649-64.
[5] P. Ruoff, R. M. Noyes, An amplified oregonator model simulating alternate
excitabilities, transitions in types of oscillation, and temporary bistability
in a closed system, J. Chem. Phys. 84(1986)1413-23.
[6] S. K. Scott, Oscillations, waves and chaos in chemical kinetics, Oxford
University Press, New York, 1995.
[7] K. Showalter, R. M. Noyes, K. Bar-Eli, A modified Oregonator model ex-
hibiting complicated limit cycle behavior in a flow system, J. Chem. Phys.
69(1978)2514-24.
[8] J. Turner, J.-C. Roux, W. D. McCormick, H. L. Swinney, Alternating pe-
riodic and chaotic regimes in a chemical reaction - experiments and theory,
Physics Letters A, 85A(1981)9-12.

3
 [9] J. J. Tyson; P. C. Fife, Target patterns in a realistic model of the Belousov-
Zhabotinskii reaction, J. Chem. Phys., 73(1980) 2224-37.

[10] J. J. Tyson, A quantitative account of oscillations, bistability, and traveling

waves in the Belousov-Zhabotinsky reaction, In Oscillations and Traveling
Waves in Chemical systems, R. J. Field, M. Burger, Eds., John Wiley Sons,
New York, 1985.
[11] A. N. Zaikin, A. M. Zhabotinsky, Concentration wave propagation in a two-
dimensional, liquid-phase self oscillating system, Nature, 225(1970)535-7.
[12] A. M. Zhabotinsky, A history of chemical oscillations and waves, Chaos,
1(1991)379-86.