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ejercicios fisicoquimica gases

Química Aplicada
Universidad Mayor de San Andrés
67 pag.

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FACULTAD DE
INGENIERIA
Universidad Mayor de San Andrés
U.M.S.A.
Septiembre
2017

Calculo Precisión y Simetría… ¡ ¡ ¡ADELANTE INGENIERIA!!!

FISICOQUIMICA
(QMC -206)
Solucionario
PRIMER PARCIAL
4ta Edición

ELABORADO POR:
PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE

Prohibida la reproducción total o parcial del presente documento sin previa autorización del
Autor. Los infractores serán sometidos a las sanciones legales por plagio según manda la ley.

Email: palbertqc89@gmail.com Cel.: 73041515

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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA FISICOQUIMICA

Gases Ideales
Ecuaciones de gases ideales:
Ecuación de estado: Esta ecuación relaciona las variables termodinámicas que describen
un estado del gas

PV  nRT
Ecuación combinada: Adecuando la ecuación de estado en dos estados, inicial y final y
relacionando las variables que se mantienen constantes, se puede deducir una ecuación que
combina dos estados (Inicial y Final).
0 0 
PV
0 0  n0 RT0
PV  R
n0T0   Igualando PV Pf V f

Pf V f 
0 0

 RR n0T0 n f T f 0
Pf V f  n f RT f  R
n f Tf 0 

Si los moles se mantienen constantes durante el cambio de estado:

PV Pf V f
0 0

T0 Tf 0

Gases Reales
Los gases reales son un tratamiento más cercano a la “realidad”, mientras que los gases
ideales son una
Factor de compresibilidad:

VREAL PVREAL
Z 
VIDEAL nRT

Ecuación de Van der Waals:

 an 2   a 
 P  2  V  nb   nRT
 V 
 
 P  2  V  b  RT  ; V
V
 V  n

Comportamiento de la ecuación de Van der Waals en el punto crítico:


1 9
  8 VcPc
2
b  Vc  a RTcVc  3Pc Vc ; R
3 8 3 Tc

Ley de la distribución barométrica: Integrando considerando las variables “g” y “T”


independientes de la altura:

dP Mg P Mg  z  z0 
 dz  ln 
P RT P0 RT

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GASES
Ejercicio 1: Una campana de buzo cilíndrica de 3 m de diámetro y 4 m de altura con el fondo
abierto se sumerge a una profundidad de z metros en un lago. La temperatura en la superficie
es de 15°C, la presión de 500 mmHg y la temperatura disminuye en 0,8 °C cada 10 m. La
densidad del agua de lago es de 1015 kg/m3. ¿Hasta dónde deberá sumergirse la campana
en el lago, para que el nivel de agua dentro de la campana suba 3,2 m cuando se sumerge en
el lago a dicha profundidad?
Solución:
D  2 m ; H  4 m  z (m) ;  H 2O  1015 kg / m3
Campana  
T0  15C  288 K    z  ¿?
Sumergida
 0,8C ;
Cilindrica   T 
P  500 mmHg   10 m
 atm

Análisis:
Al inicio el cilindro esta con aire a presión
atmosférica, luego se hace descender hasta “z”
Para el aire al inicio: PatmV0  nRT0 ..... (1)

Para el aire el final: PAVf  nRTf ..... (2)


Análisis de presiones:
PB  Patm  500 mmHg  66661,18 Pa
PA  Patm   H 2O  g ( z  h)

Análisis de Volúmenes:
 
V0  D2 H  Vf  D2  H  h 
4 4
Análisis de temperaturas:
0,8 K
T0  288 K  T f  T0  a z Con : a    a  0, 08  K / m 
10 m
Resolviendo el sistema:
(2) PAV f nRT f PAV f Tf
:   
(1) PatmV0 nRT0 PatmV0 T0

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Reemplazando datos:
 2 
PAV f Tf  Patm   H 2O  g ( z  h)   4 D  H  h   T0  a z
  
PatmV0 T0   T0
Patm  D 2 H 
4 
66661,18 Pa  1015 kg / m3    9,8 m / s 2  ( z  3, 2)m   4  3, 2  m 288 K   0, 08  K / m  z
  
 66661,18 Pa  4 m   288 K 

8,67 z  257,9  z  29,75 m Respuesta.

Ejercicio 2: Un tubo de vidrio de 1,5 cm de diámetro y 1,2 m de largo, cerrado por un extremo
contiene agua hasta ¾ partes de su altura, se halla volcado y tapado, con aire a presión
atmosférica (760 mmHg) en la parte superior, si se destapa el tubo, ¿Qué altura de agua
medida desde la parte interior permanecerá en el tubo sin derramarse? La temperatura
permanece constante.
Solución:
 D  1,5 cm ; L  1, 2 m
Tubo de   Si se destapa
 P  760 mmHg  101325 Pa  
vidrio   h  ¿? de agua
lleno hasta 3 / 4 de su capacidad

Análisis:
Patm  760 mmHg  101325 Pa
PA  Patm   H 2O gh

 L
Para el aire al inicio: PatmV0  nRT ..... (1) V0  D2  
4 4
 
Para el aire el final: PAV f  nRT ..... (2) Vf  D2  H   D2  L  h 
4 4
(1) P V nRT
: atm   PatmV0  PAV f
(2) PAV f nRT
Reemplazando datos:
  L   
 
 

Patm  D 2     PA  Patm   H 2O gh  D 2  L  h  

 4 4 4

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101325 Pa  
1, 2 m 
 4 

  101325  1000 kg / m  9,8m / s  h 1, 2  h  m
3 2

9800h 2  113085h  91192,5  0
Resolviendo:
 h  0,872 m
  h  0,872 m Respuesta.
h  10, 66 m ( Se descarta )
Se descarta porque el tubo solo mide1, 2 m, entonces un valor de mayor a 10 m es irreal.
GASES IDEALES
Ejercicio 3: Una mezcla gaseosa constituida por un 40% de metano y 60% de propano se
introducen en un matraz de 2 lt de capacidad a 30°C, siendo la presión dentro del recipiente
de 650 mmHg. Calcule la masa de gas contenida en el matraz
Solución:

Mezcla  %m / m CH 4  40% T  30C  303 K 


 m  ¿?
 ;  ; 
Gaseosa  %m / m CH  60%  Patm  650 mmHg V  2 lt

 4

Ecuación de gas ideal:


m
PV  nRT  PV  RT ...... (*)
M
Calculo de las fracciones molares, tomando una base de cálculo de 100 g:
mT  100g  mCH4  40 gCH4  mC3H8  60 gC3 H8

1 mol CH 4 
nCH 4  40 gCH 4   2,5 mol CH 4 
16 g CH 4  nT   2,5  1,36  mol

1 mol C3 H 8 nT  3,86 mol
nC3 H8  60 gC3 H 8   1,36 mol C3 H 8 
44 g C3 H 8 

2,5 mol 
xCH 4   0, 65 
3,86 mol 
 Tambien : M  xCH 4 M CH 4  xC3 H8 M C3 H8
1,36 mol
xC3 H8   0,35
3,86 mol 

M  0, 65 16 g / mol   0,35  44 g / mol   M  25.8 g / mol

Reemplazando datos en (*)


m  J 
 650 mmHg  2 lt    8,314   303 K   m  1, 77 g Respuesta.
 25.8 g / mol   mol K 

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Ejercicio 4: Se desea evaporar 25 kg de agua de un material húmedo en tres horas. Para ello
se colocan en un secador donde entra aire a 15°C a la presión de 757,6 Torr y con 60% de
humedad. Se observa que el secador en funcionamiento estacionario el aire sale a 40°C, con
una presión de 755,2 Torr y con 75% de humedad. Calcular el caudal mínimo de aire en
m3/min medido en las condiciones iniciales que debe pasar por el secador para que se
evaporen los 25 kg de agua. (Presión de vapor del agua a 15°C y 40°C son respectivamente
12,7 Torr y 55 Torr).
Solución:
 Corriente (1)  Corriente (2)
  
 T1  15C  258 K
25 kg H 2O
   T2  40C  313 K ; V 1  ¿?  m3 / min 
 P  757, 6 Torr ;   60%  P  755, 2 Torr ;   75%
 1 1  2 2

Balance molar para el Gas Seco (no hay variación de moles):


   
PGS (1) V 1  nGS (1) RT1  PGS (2) V 2  nGS (2) RT2 Tambien : nGS (1)  n GS (2)

 
PGS (1) V 1 PGS (2) V 2
Reemplazando: 
R T1 R T2
 
757, 6   0, 6 12, 7   V 1 755, 2   0, 75  55   V 2  
  V 2  1.1416 V 1 ....(1)
 288  313
Balance molar para el Vapor de Agua (Se añaden moles del material):
    
PV (1) V 1  nV (1) RT1  PV (2) V 2  nV (2) RT2 Tambien : nV (2)  nV (1)  n

 
PV (2) V 2 PV (1) V 1 
Reemplazando:  n
RT2 RT1
 
 0, 75 55 V 2   0, 6 12, 7  V 1  25 kg  1000 g  1 mol  1 h ....(2)
 62, 4  313  62, 4  288 3h 1 kg 18 g 60 min

Resolviendo el sistema:


V 1  3883,1 lt / min 
V 1  3,883 m3 / min
   Respuesta.
 V 2  4433 lt / min

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Ejercicio 5: Se alimenta un secador de semillas continuo, en contracorriente a razón de 300


kg/h de gramos de maíz del 12% de humedad y 500 m 3/h de aire a 600 mmHg, 20°C y
humedad del 60%; el aire abandona el secador a 45°C y 620 mmHg de presión y los gramos
de maíz con una humedad del 6%, calcule la humedad relativa porcentual del aire a la salida
del secador y el volumen correspondiente de aire. (Presión de vapor del agua a 20°C y 45°C
son respectivamente 17,535 mmHg y 71,88 mmHg).
Solución:

 Aire en Corriente (1)  Aire en Corriente (2)


 

 
T1  20C  293 K ; V 1  500  m / h   T2  45C  318 K ; V 2  ¿?  m3 / h 
 m kg H 2O
3

 
 P1  600 mmHg ; 1  60%  P2  620 mmHg ; 2  ¿?

 Mani en la entrada  m kg H 2O  Mani en la salida
   
 M 1  300 kg / h ; % Hum(1)  12 %  M 2  ¿? kg / h ; % Hum(2)  6 %

Balance másico para el maní:

En la entrada:

    

 M ( AGUA)(1)  Hum(1)  M 1  M ( AGUA)(1)  36 kg / h
M 1  300 kg / h     
 

 M ( MANI SECO )  M 1  M ( AGUA)(1)  M ( MANI SECO )  264 kg / h

En la salida la masa de maní con la nueva humedad será:

  
 M ( AGUA)(2)  Hum(2)  M 2 .....  a 
  
 M 2  M ( MANI SECO )  M ( AGUA)(2) .....  b 

Reemplazando (a) en (b) y despejando la masa de maní a la salida del secador:

  1  
 M2 
 1  Hum  ( MANI SECO )
M
 (2) 

Reemplazando datos obtenemos la masa de maní a la salida del secador:


 1  
M2    264 kg / h   M 2  280,85 kg / h
 1  0, 06 

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Por balance de materia podemos determinar la masa de agua que arrastro el aire:
  
m  M 1  M 2   300  280,85  kg / h

 
 m  19,15 kg / h  n  1064 mol / h

Balance molar para el Vapor de Agua (Se añaden moles extraídos del maní):
    
PV (1) V 1  nV (1) RT1  PV (2) V 2  nV (2) RT2 Tambien : nV (2)  nV (1)  n

 
PV (2) V 2 PV (1) V 1 
Reemplazando:  n
RT2 RT1


2  71,88  V 2  0, 6 17,535  500 000   1064

 62, 4  318  62, 4  293

 2 V 2  373156,83  lt / h  ....(1)

Balance molar para el Gas Seco (no hay variación de moles):


   
PGS (1) V 1  nGS (1) RT1  PGS (2) V 2  nGS (2) RT2 Tambien : nGS (1)  n GS (2)

 
PGS (1) V 1 PGS (2) V 2
Reemplazando: 
R T1 R T2

 
600   0, 6 17,535   V 1 620   2  71,88   V 2 
 Con : V 1  500 m3 / h
 293  318 
 
 620V 2  71,882 V 2  319887921,5 ....(2)

Resolviendo el sistema:

 
2  373156,83  lt / h  ....(1)

  V V 2  559210,37 lt / h Respuesta
 
2


620V 2  71,882 V 2  319887921,5 ....(2) 2  0, 6672  66, 72%

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Ejercicio 6: El volumen de una mezcla de aire saturado de humedad a 50°C es de 50 lt a la


presión de 5 atm. Calcular: a) La presión total final cuando esta masa de aire se expande
sobre agua hasta un volumen de 200 lt a temperatura constante, b) Los gramos de agua que
se evaporan para mantener el aire saturado de humedad. La presión de vapor de agua a 50°C
es de 92,5 mmHg.
Solución:
 V  200 lt ;   100 %
V1  50 lt ; 1  100 %  2 2
Aire  Aire 
 T1  50C  323 K    T1  T2 ; P2  ¿?
Expansion
sobre agua
saturado  saturado 
P1  5 atm mevap  ¿?
 

Pv (50C )  92,5 mmHg
Moles en condición (1)

 5 atm  50 lt   n1  0, 082
atm lt 
P1 V1  n1 RT1    323 K   n1  9, 44 mol
 mol K 

Además gas seco y vapor: n1  nH2O(1)  nGS  nH2O(1)  nCO2  9, 44 mol ......(1)

Para el vapor:

 92,5 mmHg  50 lt   nH O (1)  62, 4


mmHg lt 
PV*1V1  nH 2O (1) RT1    323 K  
2
 mol K 

nH2O(1)  9, 2295 mol En (1), entonces: nGS  9, 2105 mol

Para el vapor de agua en el estado (2):

 92,5 mmHg  200 lt   nH O (2)  62, 4


mmHg lt 
PV*2V2  nH 2O (2) RT    323 K 
2
 mol K 

 nH2O(2)  0,9179 mol

Balance de moles para el agua:

nEvap  nH2O(2)  nH2O(1)  nEvap  0,6884 mol

18 g
mEvap  0, 6884 mol   mEvap  12,39 g Respuesta b)
1 mol

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En el estado (2):

 mmHg lt 
P2 V2  n2 RT  P2  200 lt    9, 2105  0,9179  mol   62, 4   323 K 
 mol K 

 P2  1020, 7 mmHg  1,34 atm Respuesta a)

Ejercicio 7: 400 m3 de CO2 saturados con agua se encuentran a 20°C y 1 atm y se comprimen
hasta 3,5 atm a la vez que se enfrían hasta 15°C con lo cual se condensa parte del agua que
va separándose del sistema. A continuación se expansiona hasta 1,3 atm y se calienta hasta
20°C. Calcular:
a) La cantidad de agua condensada, b) La humedad relativa final, c) El volumen de la
mezcla medido en las condiciones finales.
Pv*(15°C) = 12,788 mmHg ; Pv*(20°C) = 17,535 mmHg
Solución.:

 V1  400 m3  P2  3,5 atm  P  1,3 atm


Mezcla de    3

 P1  1 atm   T2  15C  288 K  T3  20C  293 K


CO 2 + H 2 O   
T1  20C  293 K  m cond =¿? (es separada)  f =¿? ; Vf =¿?
En condiciones (1):

1 atm   400 103 lt   n1  0, 082


atm lt 
P1 V1  n1 RT1    293 K   n1  16648, 63 mol
 mol K 

Además: n1  nH2O(1)  nCO2  nH2O(1)  nCO2  16648,63 mol .........(1)

Para el vapor:

17,535 mmHg   400 103 lt   nH O (1)  62, 4


mmHg lt 
PV*1V1  nH 2O (1) RT1    293 K  
2
 mol K 

nH2O(1)  383,63 mol En (1), entonces: nCO2  16265 mol

Como los moles del gas seco (CO2), no varían, entonces:

PGS (1)V1 PGS (2)V2 PGS (1)V1 PGS (2)V2


  nGS  ctte  
nGS (1) T1 nGS (2) T2 T1 T2

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 1 atm 
PGS (1)  P1  PV*1  1 atm  17,535 mmHg    0.9769 atm
 760 mmHg 
 1 atm 
PGS (2)  P2  PV*2  3,5 atm  12, 788 mmHg    3, 4832 atm
 760 mmHg 

 0,9769 atm   400 103 lt   3, 4832 atm V2


   V2  110269, 79 lt
293 K 288 K

Para el vapor de agua en el estado (2):

12, 788 mmHg 110269, 79 lt   nH O (2)  62, 4


mmHg lt 
PV*2V2  nH 2O (2) RT2    288 K 
2
 mol K 

 nH 2O (2)  79, 47 mol

Balance de moles para el agua:

nH2O(1)  nH2O(2)  nCond  383,63mol  78, 47mol  nCond

nCond  305,16 mol  mCond  5492,88 g RESPUESTA a)

En condición (3):

1,3 atm V3  16265  78, 47  mol   0, 082


atm lt 
P3 V3  n3 RT3    293 K 
 mol K 

 V3  302052, 47 lt  302,052 m3 RESPUESTA c)

Para el vapor en condición (3):

PV 3 V3  nH2O (3) RT3   P V


*
V3 3  nH2O (3) RT3

 mmHg lt 
  17,535 mmHg  302052, 47 lt    78, 47 mol   62, 4   293 K 
 mol K 

3  0, 2709  3  27, 09 % RESPUESTA b)

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Ejercicio 8: 300 m3 de CO2 saturados con agua se encuentran a 20°C y 1 atm y se comprimen
hasta 2,5 atm a la vez que se enfrían hasta 15°C con lo cual se condensa parte del agua que
va separándose del sistema. A continuación se expansiona hasta 1,3 atm y se calienta hasta
20°C. Calcular:
a) La cantidad de agua condensada, b) La humedad relativa final, c) El volumen de la
mezcla medido en las condiciones finales.
Pv*(15°C) = 12,788 mmHg ; Pv*(20°C) = 17,535 mmHg
Solución.:

 V1  300 m3  P2  2,5 atm  P  1,3 atm


Mezcla de    3

 P1  1 atm   T2  15C  288 K  T3  20C  293 K


CO 2 + H 2 O   
T1  20C  293 K  m cond =¿? (es separada)  f =¿? ; Vf =¿?
En condiciones (1):

1atm   300 103 lt   n1  0, 082


atm lt 
1 1  n1 RT1
PV    293K   n1  12486, 47 mol
 mol K 

Además: n1  nH2O(1)  nCO2  nH2O(1)  nCO2  12486, 47 mol .........(1)

Para el vapor de agua al inicio:

17,535 mmHg   300 103 lt   nH O (1)  62, 4


mmHg lt 
PV*1 V1  nH 2O (1) RT1    293 K  
2
 mol K 

nH2O(1)  287,72 mol En (1), entonces: nCO  12198, 75 mol


2

Como los moles del gas seco (CO2), no varían, entonces:

PGS (1)V1 PGS (2)V2 PGS (1)V1 PGS (2)V2


  nGS  ctte  
nGS (1) T1 nGS (2) T2 T1 T2

 1atm 
PGS (1)  P1  PV*1  1 atm  17,535mmHg    0.9769 atm
 760mmHg 
 1atm 
PGS (2)  P2  PV*2  2,5 atm  12, 788mmHg    2, 4832 atm
 760mmHg 

 0,9769 atm   300 103 lt   2, 4832 atm V2


   V2  116007,1 lt
293K 288K

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Para el vapor de agua en estado (2):

12, 788 mmHg 116007,1 lt   nH O (2)  62, 4


mmHg lt 
PV*2 V2  nH 2O (2) RT2    288 K 
2
 mol K 

 nH2O(2)  82,55 mol

Balance de moles para el agua:

nH2O(1)  nH2O(2)  nCond  287,72 mol  82,55 mol  nCond

nCond  205,17 mol  mCond  3693, 06 g RESPUESTA a)

En condición (3):

1,3 atm V3  12198, 75  82,55  mol  0, 082


atm lt 
3 3  n3 RT3
PV    293 K 
 mol K 

 V3  226977,32 lt  226,98 m3 RESPUESTA c)

Para el vapor en condición (3):

PV 3 V3  nH2O (3) RT3   P V


*
V3 3  nH2O (3) RT3

 mmHg lt 
  17,535 mmHg  226977,32 lt    82,55 mol   62, 4   293 K 
 mol K 

3  0,3792  3  37,92 % RESPUESTA b)

Ejercicio 9: Se requieren 100 m3 de aire medidos a 25°C y 600 mmHg con una humedad
relativa del 80% para climatizar un edificio de oficinas que se acondiciona a partir de aire
atmosférico (495 mmHg) con humedad relativa del 50% y temperatura de 15°C,
mezclándose con otra corriente de aire completamente saturado de vapor de agua a 40°C y
500 mmHg de presión ¿Qué volúmenes por hora de estas dos corrientes de aire se deben
mezclar para conseguir el aire deseado? Pv*(15°C)=12,788 mmHg; Pv*(25°C)=23,756
mmHg; Pv*(40°C)=55,324 mmHg.

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Solución:

 Corriente(3)
 Corriente(1)  Corriente(2)  P  600 mmHg
 P  495 mmHg   3
 1  P2  500 mmHg  3  80 %
    
 1  50 %  2  100 % T3  25C  298 K

T1  15C  288 K 
T2  40C  313 K  

 V 3  100 m / h
3

 
V 1  ¿?  V 2  ¿?
Balance de flujos molares, total, gas seco y vapor de agua:
          
n1  n 2  n3 ; nGS (1)  nGS (2)  nGS (3) ; nV (1)  nV (2)  nV (3) Ademas : PV  n RT

Para el vapor de agua:

 0,512, 788V1   55,324 V2   0,8 23, 756  100 m3 / h 


    
PV (1) V1 PV (2) V2 PV (3) V3
  
R T1 R T2 R T3 288 313 298

 
 0, 0222V1  0,1768V2  6,3774 .........(1)

Para moles totales:

 495V1   500 V2   600  100 m3 / h 


    
P1 V1 P2 V2 P3 V3
  
R T1 R T2 R T3 288 313 298

 
 1, 7188V1  1,5974V2  201,3422 .........(2)

Resolviendo el sistema de ecuaciones:

 
V1  94, 665 m / h V1  94, 665 m3 / h
3

   
Respuesta.
V2  24,185 m3 / h V2  24,185 m / h 3

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Ejercicio 10: Un estudiante de fisicoquímica de la UMSA propuso la siguiente ecuación de


RT B C
estado: P   2  3 Muestre que la ecuación permite un comportamiento crítico.
V V V
Encuentre las constantes críticas del gas en términos de B y C y una expresión para el factor
de compresibilidad crítico.
Solución:
Para las condiciones críticas, las ecuaciones de estado deben cumplir:
 P   2 P 
  0   2  0
 V  PC  V  PC
Hallando las derivadas correspondientes para estado crítico:
 P  RTC 2 B 3C 2 B 3C
   2  3  4   RTC   2  0 ..... 1
 V  PC VC VC VC VC VC

 2 P  2 RTC 6 B 12C 6 B 12C


 2  3
 4 5  2 RTC   2  0 .....  2 
 V  PC VC VC VC VC VC

 6 B 9C
3RTC  V C  2  0 .....3 1
3C 1 2
  RTC  0  C RTC V C
    VC 2
VC 3
 2 RT  6 B  12C  0 .....  2 
 C 2 En 1 :  B  RTC V C
 VC VC
2
C 1 RTC V C 3C
Dividiendo C/B:   VC 
B 3 RTC V C B

 3C  B2
Reemplazando en “B”: B  RTC    TC 
B 3RC

1 
 RT V   3 RT V
2
C 
En la ecuación de estado original: PC 
RTC

C

C
  PC 
1 RTC
2 3
VC VC VC 3 VC

 B2 
R 
1  3RC  1 B3
También PC(B,C): PC   PC 
3 3C 27 C 2
B
Hallando el factor de compresibilidad:
 1 B3   3C   B2  1
PC V C  ZRT   2    ZR    Z
 27 C   B   3RC  3

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GASES REALES V.D.W.


Ejercicio 11: Una masa de 1,42 kg de cloro ocupan un volumen de 10 lt bajo una presión de
43,56 bares, si la presión se duplica a temperatura constante calcule el nuevo volumen. En
estas condiciones, el cloro sigue la ecuación de Van der Waals. Datos:
a  6,579 bar lt 2 / mol 2  ; b  0,05622 lt / mol 

Solución:

 m  1, 42 kg  P  2 P  87,12 bar
  2 1
a  6,579 bar lt 2 / mol 2 
Cl2  V1  10 lt 
  T  ctte ;
  b  0, 05622 lt / mol 
 P1  43,56 bar  V2  ¿?

Con la ecuación de Van der Waals:


 an 2 
 P   V  nb   nRT
 V2 
El número de moles será:
1000 g 1 mol
n  1, 42 kg    20 mol
1 kg 71 g
Reemplazando datos:
  6,579  20  
2

 43,56   10   20  0,05622     20  8,314 102  T


 10
2

 
 T  373 K
En las condiciones (2):
La ecuación cubica en función al volumen de Van der Waals:

PV   Pb  RT V  aV  ab  0
3 2

87,12 V  87,12  0, 05622   8,314 10 2   373   V   6,579 V   6,579  0, 05622   0


3 2

 V  0,0923 lt / mol

0, 0923 lt
V  20 mol   V  1,846 lt Respuesta.
1 mol

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Ejercicio 12: Una mezcla de etano y propano se comporta de acuerdo a un gas de Van der
Waals, con a  8, 4 bar lt 2 / mol 2  ; b  0,097 lt / mol  . Si 3,0 kg de este gas a 192,6 atm
de presión y 50°C ocupan un volumen de 10 lt. ¿Cuál la composición de la mezcla en
porcentaje en volumen?
Solución:
a  8, 4 bar lt 2 / mol 2  P  192, 6 atm
 
C2 H 6 
 b  0, 097 lt / mol  ; T1  50C  323 K ; xC2 H 6  xC3 H8  ¿?
C3 H 8 
m  3 kg V  10 lt

Ecuación de Van der Waals:
 an 2   a 
 P  2  V  nb   nRT
 V 
 
 P  2  V  b  RT 
 V 
 PV 2  a 

 V2 


 V  b  RT

 ;  PV  a  V  b   RTV
2 2

3 2 2
PV  PbV  aV  ab  RTV  0
PV   Pb  RT  V  aV  ab  0
3 2

192, 6 V  192, 6  0, 097    0.082  323  V   8, 29  V   8, 29  0, 097   0


3 2

 V  0,14 lt / mol

El peso molecular de la mezcla:


M  30 xC2 H6  44 xC3H8 .....(1)

MV  3  10 g   0,14 lt / mol 
3
m m
M     42
n V /V V 10 lt

 30xC2 H6  44 xC3H8  42 ..........(1)


Además:
xC2 H6  xC3H8  1 ..........(2)

Resolviendo el sistema:
xC2 H 6  1 / 7  0,1428
Respuesta.
xC3 H8  6 / 7  0,8572

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Ejercicio 13: Para realizar la hidrogenación del benceno se requiere que el autoclave de 5,0
L este a 327°C. Con una presión parcial de benceno de 40,0 atm ¿Qué masa de benceno debe
introducirse en el autoclave? Considere que el benceno gaseoso se comporta como gas de Van
der Waals. a  18,0 lt 2 atm / mol 2  ; b  0,1142 lt / mol 

Solución:

 V  5 lt  mB  ¿?
Autoclave  

 T  327C  600 K ;  b  0,1142 lt / mol
C6 H 6  a  18, 0 atm lt 2 / mol 2
 PB  40 atm (Presión parcial) 

Para el Benceno:
 an 2   a 


P 
V2 
 V  nb   nRT   
 P  2  V  b  RT
 V 
Se podría despejar el número de moles “n” o despejar el volumen molar, optaremos por la
segunda opción:

 PV 2  a 

 V2 

 
 V  b  RT

;  PV  a  V  b   RTV
2 2

3 2 2
PV  PbV  aV  ab  RTV  0
PV   Pb  RT  V  aV  ab  0
3 2

Reemplazando datos:

 40 V   40  0,1154    0, 082  600   V  18  V  18  0,1154   0


3 2

 V R  0,913 lt / mol Respuesta.

Para la masa del Benceno:


1 mol 78 g
mB  5 lt  
0,916 lt 1 mol
Por lo tanto:

mB  425, 76 g Respuesta.

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Ejercicio 14: Para realizar la hidrogenación del propeno se requiere que el autoclave de 5,0
L este a 227°C. Con una presión parcial de benceno de 40,0 atm ¿Qué masa de benceno debe
introducirse en el autoclave? Considere que el benceno gaseoso se comporta como gas de Van
der Waals. a  8, 438 lt 2 atm / mol 2  ; b  0,08242 lt / mol 

Solución:

 V  5 lt  mP  ¿?
Autoclave  

 T  227C  500 K ;  b  0, 08242 lt / mol
C3 H 6  a  8, 438 atm lt 2 / mol 2
 PB  40 atm (Presión parcial) 

Para el Propeno:
 an 2   a 


P 
V2 
 V  nb   nRT   
 P  2  V  b  RT
 V 
Se podría despejar el número de moles “n” o despejar el volumen molar, optaremos por la
segunda opción:

 PV 2  a 

 V2 

 
 V  b  RT

;  PV  a  V  b   RTV
2 2

3 2 2
PV  PbV  aV  ab  RTV  0
PV   Pb  RT  V  aV  ab  0
3 2

Reemplazando datos:

 40 V   40  0, 08242    0, 082  500   V  8, 438  V  8, 438  0, 08242   0


3 2

 V R  0,893 lt / mol Respuesta.

Para la masa del propeno:


1 mol 42 g
mP  5 lt  
0,893 lt 1 mol
Por lo tanto
mB  235,16 g Respuesta.

ELABORADO POR: PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE [18]

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USO DE DIAGRAMAS
Ejercicio 15: Un depósito esférico de 1m de radio de etano se halla a la presión de 1461,6
atm y temperatura de 47,6°C. Calcule, haciendo uso del diagrama generalizado de factores
de compresibilidad, la masa del gas extraído, si la presión dentro del cilindro baja a 974,4
atmosferas, a la misma temperatura. Datos: Tc = 305,32 K Pc = 48,72 atm.
Solución.:

 R  1m  T2  T
 

Esfera  P1  1461, 6 atm  
Se extrae
masa
  P2  974, 4 atm
T  47, 6C  320, 6 K 
 1  mExtraida  ¿?

Para el uso de los diagramas:

 P1 1461, 6 atm 
 Pr1  P  48, 72 atm  Pr1  30 
 
  Z1  3,1
c

T   T 320, 6 K 
1
 Tr1  1, 05


r1
Tc 305,32 K 

 P2 974, 4 atm 
 Pr 2  P  48, 72 atm  Pr 2  20 
 
  Z 2  2, 2
c

T  T2  320, 6 K  T  1, 05 


r2
T c 305,32 K
r2

Además:

m PVM PV
1 1M PV M
mExtraida  m1  m2 ; PV  Z RT ; m  mExtraida   2 2
M ZRT Z1 RT1 Z 2 RT2

Pero: T1  T2  T ; V1  V2  V ; C2 H 6  30 g / mol 

PVM PVM MV  P1 P2  4
 mExtraida  1
 2     ; V   R 3  4,189m3
Z1 RT Z 2 RT RT  Z1 Z 2  3

 30 g / mol   4,189 103 lt   1461, 6 atm 974, 4 atm 


mExtraida    
 atm lt   3,1 2, 2 
 0, 082   320, 6 K 
 mol K 

 mExtraida  136, 49 g Respuesta.

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Ejercicio 16: Se ha descubierto un reservorio de gas natural en las faldas del Illimani, el cual
se supone que solo está formado por metano, el gas se extrae a – 73,08°C y a una presión de
27,26 atm. Usted está a cargo del almacenamiento y transporte y diseña los tanques esféricos
e 4,5 m de radio y por seguridad estima que la temperatura máxima a la que puede estar
expuesta el metano es 70°C con una presión de 1136 atm, ¿Qué volumen de gas se debe
extraer del pozo, medido en las condiciones iniciales para llenar 1 tanque esférico? Para el
cálculo considere el grafico de compresibilidad generalizada (Para el metano Tc = -82,6°C y
Pc = 44,45 atm). También calcule la masa del metano que cabe en cada tanque así como la
magnitud del error si considera que en esas condiciones el metano se comporta de manera
ideal.
Solución:
 Gas de el reservorio (1)  Tanques esfericos (2)
 
CH 4 T1  73, 08C  199,92 K   T2  70C  343 K
Almacenamiento
y Transporte
 P1  27, 26 atm  P  1136 atm ; R  4,5 m
  2
 V1  ¿? ; m2  ¿? para llenar un tanque
 ; TC  82, 6C  190, 4 K ; PC  45, 44 atm
 Error  ¿? Con ecuacion de gas ideal

En el pozo: 1 1  Z1nRT1
PV ......... (1)

En el tanque: 2 2  Z 2 nRT2
PV ....... (2)

Para el uso del diagrama:

 P1 27, 26 atm 
 Pr1  P  45, 44 atm  Pr1  0, 6 
 
  Z1  0,8
c

 T  T1  199,92 K  T  1, 05 


r1
Tc 190, 4 K
r1

 P2 1136 atm 
 Pr 2  P  45, 44 atm  Pr 2  25 
 
  Z 2  2, 0
c

T  T2  343 K  Tr 2  1,80 


r2
Tc 190, 4 K 

(1) PV Z nR T1 Z1T1 P2
Ahora: : 1 1  1  V1  V2 ...... (*)
(2) PV 2 2 Z 2 nR T2 Z 2T2 P1
4
V2   R 3 Con : R  4,5 m  V2  381, 7 m3
3

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Reemplazando datos en (*):


 0,8199,92 K 1136 atm  381, 7 m3
V1 
 2 343 K  27, 26 atm 
   V1  3708,5 m3 Respuesta.

Para la masa de la ecuación (2):


m PV
2 2M
2 2  Z2
PV RT2  m
M Z 2 RT2

1136 atm   381, 7 103 lt  16 g / mol  1 Ton


m   m  123,33 Ton Respuesta.
 atm lt  106 g
 2, 0   0, 082   343 K 
 mol K 
Considerando un gas ideal:
1 1  nRT1
PV ......... (3)  PV
2 2  nRT2 ....... (4)

199,92 K 1136 atm  381, 7 m3


V1 
 343 K  27, 26 atm 
   V1  9271, 22 m3 Respuesta.

Calculo del error del cálculo del volumen en condición (1):

V1( REAL )  V1( IDEAL ) 3708,5 m3  9271, 22 m3


% Error  100%  100% 
V1( REAL ) 3708,5 m3

%Error  150 % Respuesta.

Ejercicio 17: En un tanque se almacenan 400 kg de Etano a 215,32°C y 73,2885 bares de


presión, luego de cierto tiempo el gas disminuye su temperatura hasta 93,24°C (a volumen
constante) calcule a) La presión final en el tanque; b) El volumen del tanque, empleando el
diagrama generalizado de compresibilidad. TC = 32,2°C ; PC = 48,859 Bar.
Solución:
T  93, 24C  366, 24 K
 m  400 kg  2
Tanque    T  605, 2 K
T  215,32C  488,32 K   b) V  ¿?  ctte 
 ;  C
C2 H 6  1
P1  73, 2885 bar   PC  48,859 bar
  a) P2  ¿?

Condición (1): PV
1  Z1nRT1 ......... (1)

Condición (2): PV
2  Z 2 nRT2 ....... (2)

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(1) PV Z nR T1 P1 Z1T1
Ahora: : 1  1   ...... (*)
(2) P2 V Z 2 nR T2 P2 Z 2T2
Para el uso del diagrama:
 P1 73, 2885 bar 
 Pr1  P  48,859 bar  Pr1  1,5 
 
  Z1  0,9
c

 T  T1  488,32 K  Tr1  1, 6 


r1
Tc 305, 2 K 

 P 
 Pr 2  2  P2  Pc  Pr 2 
 Pc  P  Pc  Pr 2
  2
T  T2  366, 24 K  T  1, 2  Tr 2  1, 2


r2
Tc 305, 2 K
r2

Reemplazando datos en (*):


 73, 2885 bar    0,9  488,32 K   Z 2  0,8 Pr 2 ...... ( )
Pr 2  48,859 bar  Z 2  366, 24 K 

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Para el tanteo se realiza de la siguiente manera: con Tr 2  1, 2  Z 2  0,8Pr 2 ...... ( )

Pr2 (Supuesta) Z (Leído) Z (Calculado)


1,5 0,7 1,2
0,5 0,81 0,4
1 0,81 0,8

Para el tercer tanteo los valores de Z calculado y el valor de Z leído en el diagrama son
cercanos, así que el valor que se acepta para la Presión reducida 2 es de “1”

P2  Pc  Pr 2   48,859 bar   1  P2  48,859 bar Respuesta.

Para el volumen:
PV
1  Z1n RT1

10 g 3
 
 73, 2885 10 Pa V   0,9  400
5
 8,314
J
  488,32 K   V  6, 65 m3 Resp.
30 g / mol 
mol K 

Ejercicio 18: En un tanque se almacenan 800 kg de Etano a 215,32°C y 73,2885 bares de


presión, luego de cierto tiempo el gas disminuye su temperatura hasta 93,24°C (a volumen
constante) calcule a) La presión final en el tanque; b) El volumen del tanque, empleando el
diagrama generalizado de compresibilidad. TC = 32,2°C ; PC = 48,859 Bar.
Solución:
T  93, 24C  366, 24 K
 m  400 kg  2
Tanque    T  605, 2 K
T  215,32C  488,32 K   b) V  ¿?  ctte 
 ;  C
C2 H 6  1
P1  73, 2885 bar   PC  48,859 bar
  a) P2  ¿?

La resolución es la misma a la anterior, hasta este punto:

Pr2 (Supuesta) Z (Leído) Z (Calculado)


1 0,81 0,8
Con a la gráfica del anterior ejercicio. Para el tercer tanteo los valores de Z calculado y el
valor de Z leído en el diagrama son cercanos, así que el valor que se acepta para la Presión
reducida 2 es de “1”

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P2  Pc  Pr 2   48,859 bar   1  P2  48,859 bar Respuesta.

Para el volumen:
PV
1  Z1nRT1

800 103 g  J 
 73, 2885 105 Pa V   0,9  8,314
30 g / mol 
  488,32 K  
mol K 
V  13,3 m3 Resp.

GASES V.D.W Y CON DIAGRAMAS

Ejercicio 19: Se desea almacenar 800 kg de gas metano y se estima que la máxima
temperatura a la que estará sometido el tanque es de 32°C y 880 bar de presión, ¿de qué
diámetro deberá construirse un tanque esférico para este propósito? Para el cálculo emplee
la ecuación de Van der Waals y el diagrama de compresibilidad adjunto (Presiones Altas).
DATOS:
a  2, 203 bar dm6 / mol 2  ; b  0,097 dm3 / mol  ; TC  190,6 K ; PC  43,99bar

Solución:

 m  800 kg  a  2, 203 bar dm6 / mol 2 


  
Esfera  
 Tmax  32C  305 K b  0, 097  dm / mol 
3
; 
con CH 4  
 Patm  880 bar ; D  ¿? TC  190, 6 K ; PC  43,99bar
Con la ecuación de Van der Waals:
 PV 2  a 

 V2 

 
 V  b  RT

;  PV  a  V  b   RTV
2 2

3 2 2
PV  PbV  aV  ab  RTV  0
PV   Pb  RT  V  aV  ab  0
3 2

Reemplazando datos:

880 V  880  0, 0431  8,314 102   305   V   2,303V   2,303 0, 0431  0


3 2

 V  0, 05972 lt / mol

0, 05972 lt 1 m3
V  50 000 mol    V  2,986 m3
1 mol 1000 lt

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 
V D3  2,986 m3  D3  D  1,787 m Respuesta.
6 6
Con el diagrama generalizado:
Ecuación: PVM  Z mRT ......... (1)
Para el uso del diagrama:
 P 880 bar 
 Pr  P  43,99 bar  Pr  20 
 
  Z  1,8
c

T  T  305 K  Tr  1, 6 


r
Tc 190, 6 K 

Reemplazando en (1):
   J 
880 10 5
Pa   D3   1,8  50 000 mol   8,314
6 
  305 K 
 mol K 

 D  1,705 m Respuesta.

Ejercicio 20: Una mañana de invierno, cuya temperatura es de - 6°C, desea determinar la
masa de metano que contiene un tanque esférico de este gas de 2 m de diámetro, el indicador
de presión indica que el metano se halla a 92 atm (absoluto), para el cálculo considere a) La
ecuación de estado de gas ideal y el diagrama de compresibilidad generalizado (presiones
medias) y b) La ecuación de Van der Waals.

Pc a (atm cm6 b (cm3


Sustancia Tc (K)
(atm) /mol2) /mol1)

CH4 45,8 190,7 2,25x106 42,8

Solución:
Esfera  T  6C  267 K
 ; m  ¿?
con CH 4  D  2 m ; Pf  92 atm

Con la ecuación de gas ideal:



PVM  mRT ; V D3  V  4,189 m3
6
Reemplazando datos:
 atm lt 
114,5 atm   4,189 103 lt  16
g  1 kg
  m  0, 082   267 K 
 mol  1000 g  mol K 

[25] ELABORADO POR: PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515

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 m  350,518 kg Respuesta.

Con el diagrama generalizado:


Ecuación: PVM  Z mRT ......... (1)
Para el uso del diagrama:
 P 114,5 atm 
 Pr  P  45,8 atm  Pr  2,5 
 
  Z  0, 75
c

T   T 267 K 
 Tr  1, 4


r
Tc 190, 7 K 

Reemplazando en (1):

 atm lt 
114,5 atm   4,189 103 lt  16
g  1 kg
   0, 75  m  0, 082   267 K 
 mol  1000 g  mol K 

 m  467,36 kg Respuesta.

Con la ecuación de Van der Waals:


 PV 2  a 

 V2 


 V  b  RT

 ;  PV  a  V  b   RTV
2 2

3 2 2
PV  PbV  aV  ab  RTV  0
PV   Pb  RT  V  aV  ab  0
3 2

Reemplazando datos:

114, 5 V  114, 5  0, 0428    0, 082  267   V   2, 25  V   2, 25  0, 0428   0


3 2

 V  0,134 lt / mol
La masa será:
1 mol 16 g 1 kg
m  4,189 103 lt   
0,134 lt 1 mol 1000 g

 m  500,179 kg Respuesta.

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Ejercicio 21: Se conoce que el etano se halla en estado correspondiente con el hidrogeno,
cuando este último gas se halla a 256 atm y -238.1°C. Calcule el diámetro que debe tener un
tanque cilíndrico para almacenar 100 kg de etano, si el tanque tendrá una altura de 80 cm.
Para el cálculo emplee, a) El diagrama de compresibilidad adjunto (Presiones altas) y b) La
ecuación de Van der Waals.
Datos adicionales:
H 2 : Tc  33, 23K ; Pc  12,8atm
 Bar lt 2 
C2 H 6 : Tc  305, 4 K ; Pc  48, 20atm ; a  5,562  2 
; b  0,3758 lt / mol 
 mol 
Solución:
El teorema de los estados correspondientes o principio de los estados correspondientes, fue
establecido por van der Waals en 1873, e indica que todos los fluidos, cuando se comparan
con la misma temperatura reducida y presión reducida, tienen aproximadamente
idéntico factor de compresibilidad y se desvían del comportamiento de gas ideal en, más o
menos, el mismo grado, entonces:
Con el diagrama generalizado:
Ecuación: PVM  Z mRT ......... (1)
Para el uso del diagrama, con los datos del hidrogeno:
 P 256 atm 
 Pr  P  12,8 atm  Pr  20 
 
  Z  2, 2
c

T
T   34,9 K 
 Tr  1, 05


r
Tc 33, 23 K 

Reemplazando en (1):
 atm lt 
 256 atm V  30
g  1 kg
   2, 2 100 kg   0, 082   34,9 K 
 mol  1000 g  mol K 

 V  7527,130 lt  7527130 cm3

Como se trata de un cilindro y la altura es de 80 cm:


 D  346,12 cm  3,5 m Respuesta.

Con la ecuación de Van der Waals:


Como no se cuentan con valores del etano:

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 PV 2  a 

 V2 


 V  b  RT

 ;  PV  a  V  b   RTV
2 2

3 2 2
PV  PbV  aV  ab  RTV  0
PV   Pb  RT  V  aV  ab  0
3 2

Pero como están en estados correspondientes (los valores de temperatura y presión reducida
son iguales para los dos gases), podemos calcular los valores de presión y temperatura del
etano de la siguiente forma:
 P C2 H 6  PC2 H 6 
 Pr  ; 20 

 Pc  C2 H 6  48, 20 atm  PC2 H 6   964 atm
 
 T C2 H 6  TC2 H 6  T  320, 67 K
 C2 H 6 
 Tr  T ; 1, 05 
305, 4 K
 c  C2 H 6 

Reemplazando datos:

 964 V   964  0, 3758    0, 082  320, 67   V   5, 562  V   5, 562  0, 3758   0


3 2

 V  0, 402137 lt / mol
La masa será:
1000 g 1mol 0, 402137 lt 1000 cm3
V  100kg    
1 kg 30 g mol 1 lt

 V  1340456, 667 cm3

Como se trata de un cilindro y la altura es de 80 cm:


 D  146,06 cm  1, 46 m Respuesta.

Ejercicio 22: Una muestra de oxígeno a 150 MPa de presión con una densidad de 1133 g/lt
y un factor de compresibilidad Z = 3, se halla en estado correspondiente con el etano
contenido en un tanque esférico de 2 metros de diámetro, calcule la masa de etano contenido
en estas condiciones empleando la ecuación de Van der Waals. Para el oxígeno: Tc=154,4K y
Pc=5MPa, para el etano: Tc=305,4K, Pc=4,88 MPa, a=5,580(Bar lt2/mol2); b=0,0651 (lt/mol).
Datos adicionales:
O2 : Tc  154, 4 K ; Pc  5MPa
 Bar lt 2 
C2 H 6 : Tc  305, 4 K ; Pc  4,88MPa ; a  5,580  2 
; b  0, 0651lt / mol 
 mol 
Solución:

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Con la ecuación de Van der Waals para el Etano:


 PV 2  a 

 V2 


 V  b  RT

 ;  PV  a  V  b   RTV
2 2

3 2 2
PV  PbV  aV  ab  RTV  0
PV   Pb  RT  V  aV  ab  0
3 2

Tenemos que hallar los valores de presión y temperatura para el etano, eso no se cuenta
directamente así que se realizan los siguientes cálculos basándonos que los dos gases se
encuentran en estados correspondientes:
Para el uso del diagrama, con los datos del Oxigeno:
 PM   RT
  T  509,567 K
150 10  32 10   11338,314  T
6 3

Ahora:
 P 150 MPa 
 Pr  P  5 MPa  Pr  30 
 
  Z  1,8
c

T   509,567 K
T
 Tr  3,3 


r
Tc 154, 4 K 

Pero como nos damos cuenta que el Z encontrado es distinto al dato dado en el enunciado,
descartamos este paso, y tanteamos con Z = 3 y Pr= 30 (grafica de presiones altas) una
temperatura reducida, de la cual nos da como resultado:
 Tr  1,11

Pero como están en estados correspondientes (los valores de temperatura y presión reducida
son iguales para los dos gases), podemos calcular los valores de presión y temperatura del
etano de la siguiente forma:
 P C2 H 6  PC2 H 6 
 Pr  ; 30 
 PC H   146, 4 MPa
 Pc  C2 H 6  4,88MPa  2 6
 
 T C2 H 6  TC2 H 6  T  335,94 K
T  ; 1,1   C2 H 6 
 r
Tc  C2 H 6  305, 4 K

Reemplazando datos:

146, 4 10 V  146, 4 106  0, 0651103    8,314  335,94   V  ...


6 3 2

...   0,558  V   0,558   0, 0651103   0

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 V  7,6674 105 m3 / mol  0,076674 lt / mol

Para el cálculo de la masa:


Volumen de la esfera:
  4
V D3   2m   V    m3 
3

6 6 3
Con el cálculo de volumen molar y el volumen:
4

V
V  7, 6674 105 m3 / mol  3  n  54631,17 mol
n n
La masa de etano será:
30 g
m  54631,17 mol   m  1638,94 Kg Respuesta.
1 mol
Como la presión que ejerce el etano es muy alta, el resultado es coherente.
Ejercicio 23: Un volumen de 10 lt de H2S medido a 26811 kPa y 156,18°C se comprimen hasta
67027,5 kPa y 660°C, empleando el diagrama de compresibilidad generalizado adjunto,
calcule el volumen final.
Tc = 373,2 °C; Pc = 8,937 MPa.
Solución:

 V1  10 lt  n1  n2  n
 P  26811 kPa  P2  67027,5 kPa 
  V2  ¿?
H2S  1 
  T2  660 C ; 
 T1  156,18 C   Tc  373, 2 K
  933 K 
  429,18 K
  Pc  8,937 MPa

La ecuación de estado para ambos casos:

Estado (1): 1 1  Z1nRT1


PV ..... (1)

Estado (2): 2 2  Z 2 nRT2


PV ..... (2)

Para el uso de diagramas:

 P1 26811103 Pa 
 r1 P  8,937 106 Pa  Pr1  3
P  
 

c
  Z1  0,51
T  T1  429,18 K  Tr1  1,15 


r1
Tc 373, 2 K 

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 P2 67027,5 103 Pa 
P 
 r 2 P  8,937 106 Pa  Pr 2  7,5 
 

c
  Z 2  1,11
 T  T2  933 K  Tr 2  2,5 


r2
Tc 373, 2 K 

Ahora:

(2) P2 V2 Z 2 nR T2 P Z T 
:   V2   1 2 2  V1
(1) P1 V1 Z1 nR T1  P2 Z1 T1 

Reemplazando datos:

  26811 kPa 1,11 933 K  


 V2    10 lt   V2  18,92 lt Respuesta.
  67027,5 kPa  0,51 429,18 K  

Ejercicio 24: Un volumen de 20 lt de Cloro medido a 15420 kPa y 206,78 °C se comprimen


hasta 42405 kPa y 1187,2 °C, empleando el diagrama de compresibilidad generalizado
adjunto, calcule el volumen final.
Tc = 417,2 °C; Pc = 7,71 MPa.
Solución:

 V1  20 lt  n1  n2  n
 P  15420 kPa  P2  42405 kPa 
  V2  ¿?
Cl2  1 
  T2  1187, 2 C ; 
T1  206, 78 C   Tc  417, 2 K
   1460, 2 K 
  479, 78 K  Pc  7, 71 MPa

La ecuación de estado para ambos casos:

Estado (1): 1 1  Z1nRT1


PV ..... (1)

Estado (2): 2 2  Z 2 nRT2


PV ..... (2)

Para el uso de diagramas:

 P1 15420 103 Pa 
 P    Pr1  2 
7, 7110 Pa
r 1
 
6
Pc
   Z1  0,5
T  T1  479, 78 K  Tr1  1,15 


r1
Tc 417, 2 K 

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 P2 42405 103 Pa 
 Pr 2  P  7, 71106 Pa  Pr 2  5,5 
 

c
  Z 2  1, 09
 T  T2  1460, 2 K  Tr 2  3,5 


r2
Tc 417, 2 K 

Ahora:

(2) PV Z nR T2 P Z T 
: 2 2
 2  V2   1 2 2  V1
(1) PV
1 1 Z1 nR T1  P2 Z1 T1 

Reemplazando datos:

 15420 kPa 1, 09 1460, 2 K  


 V2     20 lt   V2  48, 25 lt Respuesta.
  42405 kPa  0,5 479, 78 K  

Ejercicio 25: Calcule la temperatura de 15 moles de propano que ocupan 1,600 litros a
1210,68 bares de presión. Para el cálculo considere a) Las ecuaciones de estado del gas ideal
y de Van der Waals; b) El diagrama de compresibilidad generalizado. IMPORTANTE, UTILICE
SOLO UNIDADES DEL S.I.
Datos: para el Propano
Tc (K) Pc (bar) a (dm6 bar mol-2) b (dm3 mol-1)
369,83 42,48 9,39 0,0905
Solución:

n  15 mol  C3 H8  ; V  1,6 lt ; P  1210,68 bar ; T  ¿?

Convirtiendo las constantes en unidades del S.I.:


2
dm6 bar  1 m3  105 Pa m6 Pa
a  9,39   3 
  0,939
mol 2  1000 dm  1 bar mol 2
dm6 1m3 5 m
3
b  0, 0905   9, 05  10
mol 2 1000 dm3 mol 2

a) Gas Ideal :
 J 
PV  nRT  1210, 68 10 Pa 1, 6 10
5 3
m3   15 mol   8,314 T
 mol K 

 T  1533,3 K Respuesta

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Van der Waals:

 an 2 
 P   V  nb   nRT
 V2 

  m6 Pa  2 
2 
  0,939 15 mol  
  1, 6 103 m3   15 mol   9, 05 105 m  
3
1210, 68 105 Pa   mol 
 
 1, 6 103 m3  
2
 mol 2  
 
T  
 J 
15 mol   8,314 
 mol K 

 T  395,9 K Respuesta

b) Diagrama Generalizado

PV  ZnRT

 P 1210, 68 bar  PV  ZnR T  T 


 Pr  P  42, 48 bar  Pr  28,5  r c
 

c

 T  T  T  ¿?

 Z
1210, 68 105  1, 6 103 m3  1

 
 T  Tr  Tc    


r
Tc 369,83 K 

15 8,314 369,83 Tr

1
 Z  4,199967541  Ecuación de tanteo
 Tr 

Se procede a tantear la temperatura, con Pr  28,5

Procedimiento de tanteo: Suponemos un valor de Temperatura reducida (Tr), con el cual


hallamos dos valores de “Z”, el primer valor de “Z” lo hallamos reemplazando el valor
supuesto de Tr en la ecuación de tanteo (Z Calculado), el segundo valor de “Z” se encuentra
con el diagrama de compresibilidad, gracias al valor de Pr ya calculado y Tr supuesta. Si el
valor de los dos “Z” (Calculado y supuesto) es muy semejante, entonces se acepta ese valor de
Tr como el correcto.
Tr (Supuesta) Z (Calculado) Z (Leído)
3 1,4 1,8
4 1,05 1,7
2 2,1 2,1

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Para los dos primeros valores asumidos vemos que los valores de “Z” no son iguales, pero
para una tercera iteración, podemos ver que los valores son prácticamente iguales, entonces
el valor de la temperatura reducida será igual a “2”.
Calculo de la temperatura:

T  T  Tr  Tc   2    369,83 K    T  739,66 K Respuesta

Ejercicio 26: Calcule la temperatura de 15 moles de propano que ocupan 2,022 litros a
1231,92 bares de presión. Para el cálculo considere a) Las ecuaciones de estado del gas ideal
y de Van der Waals; b) El diagrama de compresibilidad generalizado. IMPORTANTE, UTILICE
SOLO UNIDADES DEL S.I.
Datos: para el Propano
Tc (K) Pc (bar) a (dm6 bar mol-2) b (dm3 mol-1)
369,83 42,48 9,39 0,0905
Solución:

n  15 mol  C3 H8  ; V  2,022 lt ; P  1231,92 bar ; T  ¿?

2
dm6bar  1m3  105 Pa m6 Pa
a  9,39      0,939
mol 2  1000 dm3  1 bar mol 2
dm6 1m3 5 m
3
b  0, 0905   9, 05  10
mol 2 1000 dm3 mol 2

a) Gas Ideal y V.D.W.

 J 
PV  nRT  1231,92 10 Pa  2, 022 10
5 3
m3   15 mol   8,314 T
 mol K 

 T  1997,39 K Respuesta

 an 2 
 P   V  nb   nRT
 V2 

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  m6 Pa  2 
  0,939  15 mol  
mol 2     2, 022 103 m3   15 mol   9, 05 10 5 m  
3
1231,92 105 Pa  
 
  2, 022 103 m3   
2
 mol 2  

T 
 J 
15 mol   8,314 
 mol K 

 T  773, 41 K Respuesta

b) Diagrama Generalizado

PV  ZnRT

 P 1231,92 bar  PV  ZnR T  T 


 Pr  P  42, 48 bar  Pr  29  r c
 

T   T
c

T  ¿?

 Z
1231,92 105   2, 022 103 m3  1

 
 T  Tr  Tc 15  8,314  369,83


r
T c 369,83 K 

Tr

1
 Z  5, 400826681 
 Tr 

Se procede a tantear la temperatura, con Pr  28,5

Tr (Supuesta) Z (Calculado) Z (Leído)


4 1,35 1,7
2 2,7 2,1
3 1,8 1,8

Calculo de la temperatura:

T  Tr  Tc   3   369,83 K    T  1109, 49 K Respuesta

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Ejercicio 27: Un tanque esférico de 2 m de diámetro contiene metano a 650 atm de presión
además se sabe que el factor de compresibilidad es 1,5. Si el metano se comporta de acuerdo
a un gas de Van der Waals, con a  2, 28 bar lt 2 / mol 2  ; b  0,0428lt / mol  determinar
la masa de esta gas que existe en el tanque.
Solución:

Tanque con CH 4  D  2 m ; z  1,5 


 a  2, 28 lt bar / mol 
2 2

   ; m  ¿?
esferico  P  650 atm  658, 61 bar 
 b  0, 0428  lt / mol 
Van der Waals:
 an 2   a 


P 
V2 
 V  nb   nRT  
 P  2  V  b  RT  .....(1)
 V 
Ecuación de estado corregida:
PV
PV  ZnRT ; PV  ZRT  RT  .....(2)
Z
Reemplazando RT de (2) en (1):
 a 

P  2  V b  
PV
; PV  Pb 
a ab P
 2  V 0
 V  Z V V Z

 1 3 2
P  1   V  PbV  aV  ab  0
 Z
Reemplazando datos:
 1  3
V   658, 61 0, 0428  V   2, 28  V   2, 28  0, 0428   0
2
658, 611  
 1,5 

 V  0,0705 lt / mol
La masa será:
1 mol 16 g 1 kg
m  4188, 79 lt     m  950, 65 kg Respuesta.
0, 0705 lt 1 mol 1000 g

Ejercicio 28 Las constantes de la ecuación de Van der Waals para el Amoniaco son
a  4, 225 lt 2 atm / mol 2  y b  0,0371 lt / mol  . Se observa que a 200°C Z = 0,8; con esta
información calcule el volumen molar y la presión del amoniaco en estas condiciones.
Exprese sus resultados en unidades del S.I.
Solución.:

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 a  4, 225 lt atm / mol 
2 2
 Z  0,8

NH 3  ; T  200C 
 b  0, 0371lt / mol 
  V  ¿?

Ecuación de estado de Van der Waals y ecuación de estado corregida:

 an 2 
 P  2  V  n b   n RT ......(1) , Además: PV  Z n RT ......(2)
 V 

De (1) y (2), despejando las presiones:

nRT an 2 ZnRT V
P  2  P Ademas : V
V  nb V V n

RT a ZRT
 P  2  P
V b V V

Igualando las presiones y poniendo en función de volumen molar:

RT a ZRT RT a ZRT
  2  ;  2 0
V b V V V b V V

    0
2
RTV  a V  b  ZRTV V  b

V  b V
2

2 2 1
RTV  aV  ab  ZRTV  ZRTbV  0 //
RT

 a  ab
1  Z V
2
  Zb  V  0
 RT  RT

Reemplazando datos:

 4, 225   4, 225 0.0371  0


1  0.8V   0,8  0, 0371 
2
  V 
 0.082  473   0, 082  473
Resolviendo:

 V1  0,3361lt / mol  V1  3,361104  m3 / mol 


  Respuesta a)
V 2  0, 0601lt / mol  V 2  6, 01105  m3 / mol 

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Reemplazando en (2):

  J 
  0,8  8,314   473 K 
P  ZRT
  mol K 


1
V1  3,36110 m / mol 
4 3
P1  9,36  106 Pa
   Respuesta b)
  J  P2  5, 23  107 Pa
  0,8   8,314   473 K 
 P2 
ZRT
  mol K 

 V2  6, 01105 m3 / mol 
Ejercicio 29: Calcule el factor de compresibilidad del etano a 974 bar y 427,4 K considerando
la ecuación de Van der Waals y compárelo con el leído en el diagrama de compresibilidad
adjunto, ¿Qué porcentaje de diferencia respecto al leído en la carta existe entre ambos
valores?
Solución:
 P  974 bar bar dm6 dm3  PC  48, 72 bar
z  ¿?  ; a  5,58 ; b  0, 0651 ;  ; % Dif  ¿?
T  427, 4 K mol 2 mol  TC  305,32 K
Cuando no existen datos suficientes para calcular el factor de compresibilidad Z, se puede
recurrir como ULTIMO RECURSO a:

VR V R Volumen Real
Factor de compresibilidad: Z  
VI V I Volumen Ideal

 bar lt 
R  8,314 102    1 dm3  1 lt
 mol K 
Cálculo de volumen Real:
 an 2   a 


P 
V2 
 V  nb   nRT  
 P  2  V  b  RT 
 V 
 PV 2  a 

 V2 


 V  b  RT

 ;  PV  a  V  b   RTV
2 2

3 2 2
PV  PbV  aV  ab  RTV  0

PV   Pb  RT V  aV  ab  0
3 2

Reemplazando datos:

 974V   974  0, 0651  8,314 102   427, 4   V   5,58 V   5,58  0, 0651  0
3 2

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 V R  0, 08557 lt / mol

Cálculo de volumen Ideal:


PV  nRT  PV  RT
Reemplazando datos
 974V  83,144 103   427, 4 
 V I  0, 03648 lt / mol

Entonces:
V R 0, 08557 lt / mol
Z Formula    Z Formula  2,35 Respuesta.
V I 0, 03648 lt / mol

Con el diagrama de compresibilidad:

 P 974 bar 
 Pr  P  48, 72 bar  Pr  19,99 
 
 Z Diagrama  1, 9 Respuesta.
c

 T  T  427, 4 K  Tr  1, 4 


r
Tc 305,32 K 

El porcentaje de diferencia:

Z Diagrama  Z Formula
% Dif  100%
Z Diagrama

1,9  2,35
 % Dif  100%
1,9

 %Dif  23,68 % Respuesta.

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LEY DE LA DISTRIBUCION BAROMETRICA

Ejercicio 30: Un excursionista con un barómetro de bolsillo, determina que la presión


atmosférica en la base de una montaña es de 600 mmHg y la temperatura de 13°C, al llegar
a la cima de esta la presión es de 510 mmHg, calcule la altura de la montaña. Para el cálculo
considere que la temperatura disminuye en 0,66 °C por cada 100 m de altura (taza normal
de cambio basada en la convención Internacional), la aceleración de la gravedad es 9,8 m/s2
y la masa molar del aire 29 g/mol.
Solución:
 P  510 mmHg
Base de la  P0  600 mmHg Cima de la 
   0, 66 K ; z  ¿?
montaña T0  13C  286 K montaña T  T0  az ; a  
 100 m
M (aire)  29 g / mol ; g  9,8m / s 2
Ley de la distribución barométrica:

dP Mg dP Mg
 dz   dz
P RT P R T0  a z 

Integrando:
P z
dP Mg dP Mg dz
 dz / /  P P   R  T
P R T0  az  0 z0 0  az 

P Mg  T0  a z 
ln     ln  
 P0  aR  T0  a z0 

Despejando “z” con: a  6,6 103  z0  0


Tenemos:
Mg Mg aR
  
P T a z  aR  P   T0  a z  aR P Mg T a z 
ln    ln  0          0 
 P0   T0   P0   T0   P0   T0 

 
aR
  
 6,6103 8,314 J / molK  
T0  P  Mg  286 K  510 mmHg   29103 kg / mol 9,8 m/ s2  
z   1 z    1
a  P0   6, 6 103  600 mmHg  
 
 
 z  1338, 63 m Respuesta.

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Ejercicio 31: Calcule la presión del aire a una altura de 10,0 km en mmHg, suponiendo que
a nivel del mar la presión es exactamente de 1 atm y la temperatura de 20°C. Para el cálculo
considere que la aceleración de la gravedad g disminuye en 0,01m/s2 por cada kilómetro de
altura y la temperatura disminuye en 0,66°C por cada 100 m de altura (tasa normal de
cambio basada en la convención Internacional)
Solución:
 P2  1 atm  0, 01 m / s 2
 g :
 760 mmHg  1000 m
P0  z  10 km   ¿?  mmHg  ; z0 ; 
 T2  20 C  T : 0, 66 K

  293 K 
 100 m
Ley de la distribución barométrica:
dP Mg
 dz
P RT
Consideraciones:
Tanto la gravedad como la temperatura varían linealmente:
 g  g 0  az
Ecuaciones lineales: 
 T  T0  bz
Sus pendientes serán negativas debido a que a mayor altitud existe una reducción en sus
valores iniciales:
0, 01 m / s 2 1 0, 66 K K
a  105 2 ; b  6, 6 103
1000 m s 100 m m
Reemplazando e Integrando:
dP M  g 0  az  P
dP M
z
 g0  az  dz
 dz / /  P P   R  T
P R T0  bz  0 z0 0  bz 

Como la integral del segundo miembro está definida:


  5 1  
 9,8 m / s   10 s 2  z 
2

P 29 g / mol 1 kg
10 000 m
   
ln    
 P0 

8,314 J / mol K 1000 g    3 K  
dz
 293 K   6, 6 10 m  z 
0m

   
P
ln    1,315 ; P  P0 e 1,315 ; P   760 mmHg  e 1,315
 P0 
 P  204,1 mmHg Respuesta.

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Ejercicio 32: Con el objeto de medir la altura de una montaña, se mide la presión atmosférica
y la temperatura en la base de esta, las medidas son respectivamente; 640 mmHg y 10°C.
Mientras que en la cima de la montaña las medidas indican 615 mmHg y 5°C. Determinar la
altura de la montaña. Suponga que la temperatura varía linealmente.
Solución:
 P  640 mmHg  P  615 mmHg
z  0 0 ; z ; z  ¿? ; T  T0  az
T0  10 C  283 K T  5 C  278 K

Como varia linealmente, usamos la ecuación de la recta, punto pendiente:

T2  T1 278  283
ma 
z2  z1 z 0

5  K 
 a
z  m 

Ley de la distribución barométrica:


dP Mg dP Mg
 dz ;  dz
P RT P R T0  az 

Integrando:
P z
dP Mg dP Mg dz
 dz / /  P P   R  T
P R T0  az  0 z0 0  az 

P Mg  T0  az  5 K 
ln     ln   Reemplazando : a    
 P0  aR  T0  z m

P Mg  T   5 / z  z  P M g z  T0  5 
ln     ln  0   ln     ln  
 P0   5 / z  R  T0   P0  5R  T0 
Reemplazando y realizando un análisis dimensional:
P  kg m 2 / s 2   615 mmHg 
ln    5 K   8,314  ln  
z
5R
  P0    mol K 
  640 mmHg 
Mg  T  5   29 103 kg / mol  9,8 m / s 2    283  5  K 
ln  0  ln  
 T0   283 K 
 z  326,96 m Respuesta.

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Ejercicio 33: Con el objeto de medir la altura de una montaña, se mide la presión atmosférica
y la temperatura en la base de esta, las medidas son respectivamente; 640 mmHg y 11°C.
Mientras que en la cima de la montaña las medidas indican 605 mmHg y 3°C. Determinar la
altura de la montaña. Suponga que la temperatura varía linealmente.
Solución:
 P  640 mmHg  P  605 mmHg
z  0 0 ; z ; z  ¿? ; T  T0  az
T0  11 C  284 K T  3 C  276 K
Como varia linealmente, usamos la ecuación de la recta, punto pendiente:

T2  T1 276  284
ma 
z2  z1 z 0

8  K 
 a
z  m 

Ley de la distribución barométrica:

dP Mg dP Mg
 dz ;  dz
P RT P R T0  a z 
Integrando:
P z
dP Mg dP Mg dz
 dz / /  P P   R  T
P R T0  az  0 z0 0  az 

P Mg  T0  az  8 K 
ln     ln   Reemplazando : a    
 P0  aR  T0  z m

P Mg  T   8 / z  az  P M g z  T0  8 
ln     ln  0   ln     ln  
 P0   5 / z  R  T0   P0  5R  T0 
Reemplazando y realizando un análisis dimensional:
P  kg m 2 / s 2   605 mmHg 
ln    8 K   8,314  ln  
z
8R
  P0    mol K 
  640 mmHg 
Mg  T0  8   29  103 kg / mol  9,8 m / s 2    284  8  K 
ln   ln  
 T0   284 K 

 z  460,64 m Respuesta.

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Ejercicio 34: Considérese un gas ideal con una masa molar fija y a una temperatura
específica en un campo gravitacional. Si a 5,0 km de altura la presión es el 90% de su valor
al nivel del suelo, ¿Qué porcentaje del valor al nivel del suelo se tendrá a 10 km?
Solución:
Gas  n  ctte
 ; %  ¿? a z  10 km
Ideal  z  5 km ; %  90%  Pf  0,9 P0
Ley de la distribución barométrica:

dP Mg P Mg  z  z0 
 dz Integrando : ln 
P RT P0 RT

Con nivel de referencia igual a cero, Entonces:


Mg ( z )

P  P0 e RT
....... (1)

Igualando con condición del problema y comparando se tiene:


Mg ( z ) Mg ( z )
 
P  P0 e RT
 0,9P0  e RT
 0,9 ....... (2) para : z  5 000 m

Aplicando neperianos a la ecuación (2):


Mg ( z ) Mg ( z )
 
P  P0 e RT
 0,9P0  e RT
 0,9 ....... (2) para : z  5 000 m

 Mg 
Como se trata de una masa molar fija, el término    no varía, con la altura y se puede
 RT 
determinar:

Mg (5 000 m) 1 Mg ln 0,9
  ln e  ln 0,9   
RT RT 5 000 m

Mg
   2,1072  105
RT

Para una altura de 10 000 m, tendremos:

Mg ln % ln % %  0,81
    2,1072  105   Respuesta.
RT 10 000 m 10 000 m %  81 %

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Ejercicio 35: Considérese un gas ideal con una masa molar fija y a una temperatura
específica en un campo gravitacional. Si a 5,0 km de altura la presión es el 80% de su valor
al nivel del suelo, ¿Qué porcentaje del valor al nivel del suelo se tendrá a 10 km?
Solución:
Gas  n  ctte
 ; %  ¿? a z  10 km
Ideal  z  5 km ; %  80%  Pf  0,8P0
Ley de la distribución barométrica:

dP Mg P Mg  z  z0 
 dz Integrando : ln 
P RT P0 RT

Con nivel de referencia igual a cero, Entonces:


Mg ( z )

P  P0 e RT
....... (1)

Igualando con condición del problema y comparando se tiene:


Mg ( z ) Mg ( z )
 
P  P0 e RT
 0,8P0  e RT
 0,8 ....... (2) para : z  5 000 m

Aplicando neperianos a la ecuación (2):


Mg ( z ) Mg ( z )
 
P  P0 e RT
 0,8P0  e RT
 0,8 ....... (2) para : z  5 000 m

 Mg 
Como se trata de una masa molar fija, el término    no varía, con la altura y se puede
 RT 
determinar:

Mg (5 000 m) 1 Mg ln 0,8
  ln e  ln 0,8   
RT RT 5 000 m

Mg
   4, 4629  105
RT

Para una altura de 10 000 m, tendremos:

Mg ln % ln % %  0, 64
    4, 4629  105   Respuesta.
RT 10 000 m 10 000 m %  64 %

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Ejercicio 36: Calcule el número de moléculas de aire por centímetro cubico a 15 km por
encima de la ciudad de La Paz. ¿A qué altura en kilómetros en número de moléculas por
centímetro cubico se habrá reducido al 10%? Considere que la temperatura de 15°C
permanece constante.
Solución:
 N / V  ¿?  z  ¿? Reduccion del 10%
 ; 
 z  15 km ; Patm  495 mmHg  T  15C  288 K
Ley de la distribución barométrica:

dP Mg P Mg  z  z0 
 dz Integrando : ln 
P RT P0 RT

Con nivel de referencia igual a cero, Entonces:


Mg ( z )

P  P0 e RT
....... (1)

nRT  n 
PV  nRT  P    RT
V V 

Comparando con condición del problema:

 n    n0    MgRT( z ) n n0  MgRT( z )
 V  RT    V  RT   e   e ....... (*)
      V V

En el estado inicial:

 n0  P n  495 mmHg mol


    0  0, 02754
 V  RT V   mmHg lt  lt
 62, 4   288 K 
 mol K 

Reemplazando en (*) y realizando factores de conversión:


 2910 3
 
kg / mol 9,8 m / s 2 15 000 m 
 J 
n  mol   8,314  288 K  6, 023 1023 molec 1 lt
  0, 02754 e
 mol K 
 
V  lt  1 mol 1000 cm3

n moleculas
 2, 796 1018 Respuesta.
V cm3

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Para la reducción del 10% de moléculas:

n n0  MgRT( z ) n n 
Mg ( z )
 e ;   0,1 0 Comparando : e RT
 0,1 ; para : z  ¿?  m
V V V V

Aplicando logaritmo neperiano:


Mg ( z ) 1
 ln e  ln 0,1  z
 ln 0,1 RT 
z  19399, 66 m
Respuesta.
RT Mg z  19, 4 km

Ejercicio 37: La composición aproximada de la atmosfera es de 80 % en masa de nitrógeno


y 20% de oxígeno. ¿A qué altura respecto de la superficie de la Tierra la composición de la
atmosfera será un 90% en masa de nitrógeno y un 10% de oxigeno? Considere que la
temperatura de la atmosfera es constante e igual a 25°C.
Solución:
dP Mg
Para la ley de la distribución barométrica:  dz
P RT
Mgz

Integrando considerando z0 = 0: P  P0e RT

 m0   m   RT
Mgz Mgz
m 
Además: PV  RT   RT 
  RT  e  m  m0e RT
M  VM   VM 
Para el oxígeno y nitrógeno:
M O2 gz M N 2 gz
 
mO2  mO2  0 e RT
..... 1  mN 2  m N 2  0  e RT
.....  2 

Dividiendo (1) y (2):


 M N 2 gz M O2 gz 
mO2 mO2  0 
 RT

RT 
 mO2 mN 2  0  gz
  
M N 2  M O2  
 e  e  RT 
mN 2 mN 2  0  mN 2 mO2  0

 mO mN 2  0   0,1mT 0,8mT 
gz
 
M N 2  M O2  ln  2  
gz

M N 2  M O2  ln   
RT  mN 2 mO2  0  RT  0,9mT 0, 2mT 

9,8 m / s   z m
2
 0,1 0,8 
 28  32  
g  1 kg
   ln  
 J   mol  1000 g  0,9 0, 2 
 8,314   298 K 
 mol K 

 z  51253,52 m Respuesta.

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Ejercicio 38: Al pie de una montaña la presión atmosférica es de 630 mmHg y la temperatura
de 20°C, un montañista al ascender por esta, observa que la temperatura disminuye
(linealmente), al llegar a una altura de 1800 m por encima de la base de la montaña, la
presión es de 508,65 mmHg, determine la temperatura a esta altura. Masa molar del aire es
29 kg/mol y la gravedad 9,8 m/s2.
Solución: Ley de la distribución barométrica:
dP Mg
 dz Con : T  T0  a z
P RT
Integrando:
P z
dP Mg dP Mg dz
 dz / /  P P   R  T
P R T0  az  0 z0 0  az 

P Mg  T0  az 
ln     ln  
 P0  aR  T0 
Reemplazando los valores conocidos:

 508, 65 mmHg   29 103 kg / mol  9,8 m / s 2   293 K   a  K / m 1800 m  


ln   ln  
 630 mmHg   a  K / m 8,314 J / mol K   293 K 

0, 0341833  293  1800 a  K / m 
0, 213959   ln  
a  K / m  293 
Hallando el valor de ”a” por tanteo:
Valor del miembro Valor supuesto de Valor del miembro Diferencia =
Izquierdo Val(Izq) “a [K/m]” Derecho Val(Der) Val(Izq)- Val(Der)
-0,213959 -0,008 -0,215336 0,00137
-0,213959 -0,004 -0,212623 -0,00133
-0,213959 -0,005 -0,213293 -0,00066
-0,213959 -0,0055 -0,213630 -0,00033
-0,213959 -0,006 -0,213967 0,0000089
-0,213959 -0,0059 -0,213900 -0,000589
Entonces la expresión de la variación de la temperatura será:
 K
T  T0  a z  293 K   0, 006  1800 m   T  282, 2 K  9, 2C
 m

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GASES CON REACCIONES QUIMICAS


Ejercicio 39: Bajo una presión de 2 atm y 300 K, en un reactor de volumen fijo de volumen
V, se coloca dióxido de nitrógeno gaseoso. Al someter el gas a calentamiento se descompone
parcialmente en monóxido de nitrógeno y oxigeno gaseoso. Al alcanzar los 800 K la presión
es de 6,667 atm. Determine la composición de los gases a 800 K.

V  ctte ; P  2 atm  PEq  6, 667 atm ; T  800K  ctte



Reactor  
EQUILIBRIO
 
 T  800K  ctte 
 xi  ¿?

Solución: Para la reacción química:


1
NO2 
 NO  O2
2
i) n
1
ii ) n  n  n
2
1
eqq ) n 1    n n
2
1 1 n
En el equilibrio: nEq  n   n   n   n  n   n nEq  2  
2 2 2
Las fracciones molares serán:
1
n 1    2 1    n 2
n 
xNO2   ; xNO   ; xPCl3  2 
2   2   2   2   2   2  
n n n
2 2 2

Al inicio: P0 V  nRT0 ..... 1

Al final: Pf V  nEqq RT f .....  2 

Dividiendo (1)/(2) se tiene:


P0 V n R T0 P0 nT0  Pf T0 
      2  1
n   P0T f 
  2     Tf
Pf V nEqq R T f Pf
2 
  6, 667 atm  300 K  
Reemplazando:   2  1    0,5
  2 atm  800 K  
Las fracciones molares serán:

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2 1  0,5 2  0,5 0,5


xNO2  ; xNO  ; xPCl3 
 2  0,5  2  0,5  2  0,5
 xNO2  0, 4 ; xNO  0, 4 ; xPCl3  0, 2

Ejercicio 40: Al calentar una muestra de nitrato de plomo (II) solido. Si se recoge una
muestra de gas que ocupa 293 ml medida a 200°C y 1 atm de presión, ¿Qué masa de nitrato
de plomo (II) se ha descompuesto?:
Solución:
 V  293 ml
 Pb  NO3 2
 Q 
Muestra   O2( g )  NO2( g )  PbO( S ) ; Gas T  200C  473 K
 m  ¿?
  P  1 atm

La reacción química será:
1
Pb  NO3 2( S ) Q
  O2( g )  2 NO2( g )  PbO( S )
2
i) n
1
ii ) n  n 2n n
2
1
f) 0 n 2n n
2

Moles finales (considerando solo los de estado gaseoso):


1 5
nf  nn  n
2 2
Ecuación de estado de gas ideal:
5 
PV  n f RT  PV   n  RT
2 

Reemplazando datos:
5  atm lt 
1 atm   293 103 lt    n   0, 082   473 K 
 2  mol K 

 n  3,02171103 mol
La masa será:

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331,19 g
m  3, 02171 10 3 mol 
1 mol

 m  1 g Pb  NO3 2( S ) Respuesta.

Ejercicio 41: En un recipiente rígido (de volumen constante) se introducen N2 y O2 en


proporción estequiométricamente (2:3 respectivamente en moles), se eleva la temperatura y
se mide la presión inicial resultando P 0 = 800 mmHg se deja que se lleve a cabo la reacción
con un catalizador adecuado:
3 
 N 2O3( g )
N 2( g )  O2( g ) 

2
Sin embargo la reacción no se completa al 100%. Luego de alcanzarse el equilibrio, la presión
final es de 464 mmHg. Calcúlese el grado de conversión del N2 en N2O3 y la composición final
de la mezcla gaseosa (porcentaje en moles). La temperatura permanece constante.
Solución.:

 nN 2 3  P0  800mmHg
Recipiente  2   nO2  nN2 ; V  T  ctte ; 
 nO2 3 2  Pf  464mmHg
Si analizamos la relación molar de la alimentación nos damos cuenta que coincidentemente
es estequiométricamente igual a la de la reacción química, entonces:
3   N 2O3( g )
N 2( g )  O2( g )  
2
3
i) nN 2 nN
2 2
3
ii )   nN 2   nN 2  nN2
2
3
eqq) nN2 1    nN 1     nN 2
2 2

3
nN2 ( f )  nN2 1    ; nO2 ( f )  nN 1    ; nN2O3 ( f )   nN2
2 2

Los moles en el estado inicial y final serán:

3 5
n0  nN2  nN2  n0  nN
2 2 2

nN 2
3
n f  nN2 1     nN2 1      nN2  nf   5  3 
2 2

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Al inicio: PV
0  n0 RT ......(1)

Al final: Pf V  n f RT ......(2)

Resolviendo:

5
nN
(1) P0 V n RT P0 n0 P0 2 2 P0 5
:  0      
(2) Pf V n f RT Pf n f Pf nN2 Pf  5  3 
 5  3 
2

Despejando:


5
3P0
 P0  Pf  
5
3  800 mmHg 
800  464  mmHg

  0,7
 Respuesta.
  70%

Para la composición final:

nN 2 ( f ) nN 2 1    2 1  0, 7 
xN 2     0, 2069
nf nN 2 5  3  0, 7  xN 2  20, 69 %
 5  3 
2  xN 2O3  48, 28 % Respuesta
nN 2O3 ( f )  nN 2 2  0, 7 
xN 2O3     0, 4828 xO2  31, 03 %
nf nN 2 5  3  0, 7 
 5  3 
2

Ejercicio 42: En un recipiente rígido (de volumen constante) se introducen N2 y O2 en


proporción estequiométricamente (2:3 respectivamente en moles), se eleva la temperatura y
se mide la presión inicial resultando P 0 = 800 mmHg se deja que se lleve a cabo la reacción
con un catalizador adecuado:
3 
 N 2O3( g )
N 2( g )  O2( g ) 

2
Sin embargo la reacción no se completa al 100%. Luego de alcanzarse el equilibrio, la presión
final es de 392 mmHg. Calcúlese el grado de conversión del N2 en N2O3 y la composición final
de la mezcla gaseosa (porcentaje en moles). La temperatura permanece constante.
Solución.:

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nN2 2 3
Datos:   nO2  nN ; V  T  ctte ; P0  800mmHg ; Pf  392mmHg
nO2 3 2 2

Si analizamos la relación molar de la alimentación nos damos cuenta que es


estequiométricamente igual a la de la reacción química, entonces:
3   N 2O3( g )
N 2( g )  O2( g )  
2
3
i) nN 2 nN
2 2
3
ii )   nN 2   nN 2  nN2
2
3
eqq) nN2 1    nN 1     nN 2
2 2

3
nN2 ( f )  nN 2 1    ; nO2 ( f )  nN 1    ; nN 2O3 ( f )   nN 2
2 2

Los moles en el estado inicial y final serán:

3 5
n0  nN2  nN2  n0  nN
2 2 2

nN 2
3
n f  nN2 1     nN2 1      nN2  nf   5  3 
2 2

Al inicio: PV
0  n0 RT ......(1)

Al final: Pf V  n f RT ......(2)

5
nN
(1) P0 V n RT P0 n0 P0 2 2 P0 5
:  0      
(2) Pf V n f RT Pf n f Pf nN2 Pf  5  3 
 5  3 
2

Despejando:


5
3P0
 P0  Pf  
5
3 800mmHg 
800  392  mmHg

  0,85
 Respuesta.
  85 %

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Para la composición final:

nN 2 ( f ) nN 2 1    2 1  0,85 
xN 2     0,1224
nf nN 2 5  3  0,85  xN 2  12, 24 %
 5  3 
2  xN2O3  69,39 % Respuesta
nN 2O3 ( f )  nN 2 2  0,85 
xN 2O3     0, 6939 xO2  18,37 %
nf nN 2 5  3  0,85 
 5  3 
2

Ejercicio 43: Una mezcla de metano y nitrógeno que ocupa 100 ml a 1,5 atm, se mezclan con
200 ml de oxígeno a 2 atm, la mezcla se somete a combustión, los productos se hacen pasar
por un agente secante, el gas seco mide 480 ml a 1 atm de presión, si todas las medidas se
efectuaron a la misma temperatura, calcule la composición de la mezcla original.
Solución:

 Mezcla  Gas seco  T  ctte


 CH  N Oxigeno (O2 )  N  CO
 2    

4
  V2  0, 2 lt 
Combustion
 H 2O
  2 2
;  xCH 4  ¿?
 V1  0,1 lt  P  2 atm V 3  0, 48 lt 

 1
P  1,5 atm  2 
 3P  1 atm  xN2  ¿?

(PRIMERA FORMA DE RESOLVER)

La reacción química será:

CH 4  N2  2O2 
Combustion
 CO2  2 H 2O   N2
i) nCH 4 nN 2 nO2
ii )  nCH 2nCH 4  nCH 4 2nCH 4
4

f) 0 nN 2 nO2  2nCH 4 nCH 4 2nCH 4

Además:

 atm lt  1
1 1  n1 RT
PV   0,5 atm  0,1 lt   n1  0, 082 T  n1  1,8293 ........(1)
 mol K  T

 atm lt  1
2 2  n2 RT
PV   2 atm  0, 2 lt   n1  0, 082 T  n2  4,878 ........(2)
 mol K  T

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 atm lt  1
3 3  n3 RT
PV  1 atm  0, 48 lt   n1  0, 082 T  n3  5,8536 ........(3)
 mol K  T

Análisis de moles:

 1
 nCH 4  nN2  1,8293 ..... (1)
 n1  nCH 4  nN2 
T
  1
 n2  nO2   nO2  4,878 ..... (2)
  T
n3  nN2 ( f )  nCO2 ( f )  nO2 ( f )  1
nN2 ( f )  nCO2 ( f )  nO2 ( f )  5,8536 T ..... (3)

Reemplazando:

nN 2 ( f )  nN 2 nN2  nCH 4  nO2  2nCH 4   5,8536


1
T
nCO2 ( f )  nCH 4 en (3) 
1
nO2 ( f )  n2  2nCH 4 nN2  nCH 4  nO2   5,8536 ..... (4)
T

Resolviendo el sistema, (1), (2) y (4):

1 1
 nCH 4  0, 42685  nN2  1, 40245
T T

1
0, 42685 xCH 4  0, 233
 xCH 4  T  Respuesta.
1 xN2  0, 767
1,8293
T

Ejercicio 44: Una mezcla de metano y nitrógeno que ocupa 100 ml a 1,5 atm, se mezclan con
200 ml de oxígeno a 2 atm, la mezcla se somete a combustión, los productos se hacen pasar
por un agente secante, el gas seco mide 470 ml a 1 atm de presión, si todas las medidas se
efectuaron a la misma temperatura, calcule la composición de la mezcla original.
Solución:

 Mezcla  Gas seco  T  ctte


 CH  N Oxigeno (O2 )  N  CO
 2   2 2


4
  V2  0, 2 lt 
Combustion
 H 2O
  ;  xCH 4  ¿?
 V1  0,1 lt  P  2 atm V3  0, 47 lt 

 1
P  1,5 atm  2 
 3
P  1 atm  xN2  ¿?

(SEGUNDA FORMA DE RESOLVER)

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La reacción química será:

CH 4  N2  O2 
Combustion
 CO2  H 2O   N 2  O2( Exceso )

Además:

 atm lt  1
1 1  n1 RT
PV   0,5 atm  0,1 lt   n1  0, 082 T  n1  1,8293 ........(1)
 mol K  T
 atm lt  1
2 2  n2 RT
PV   2 atm  0, 2 lt   n1  0, 082 T  n2  4,878 ........(2)
 mol K  T
 atm lt  1
3 3  n3 RT
PV  1 atm  0, 47 lt   n1  0, 082 T  n3  5, 7317 ........(3)
 mol K  T

Análisis de moles:

 1
 nCH 4  nN2  1,8293 ..... (1)
 n1  nCH 4  nN2 
T
  1
n2  nO2  nO2 ( Esteq )  nO2 ( Exc.)   nO2 ( Esteq )  nO2 ( Exc.)  4,878 ..... (2)
  T
 n3  nN2  nCO2  nO2 ( Exc.)  1
nN2  nCO2  nO2 ( Exc.)  5, 7317 T ..... (3)

Relaciones gracias a la estequiometria:

Moles de Oxigeno estequiométricas:

2 mol O2
nO2 ( Esteq )  nCH 4 
1 mol CH 4

 nO2 ( Esteq )  2 nCH4 ..... (4)

Moles de Dióxido de carbono:

1 mol CO2
nCO2  nCH 4 
1 mol CH 4

 nCO2  nCH4 ..... (5)

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Resolviendo el sistema, (4), (5) en los demás:

 1
 nCH 4  nN2  1,8293 ..... (1)"
T
 (2)" (1)" (3)", Entonces:
 1
  2 nCH 4  nO2 ( Exc.)  4,878 ..... (2)" ; 1
 T 2 nN2  2, 683
T
 1
nCH 4  nO2 ( Exc.)  nN2  5, 7317 T ..... (3)"

1 1 1
 nN2  1,3415  nCH 4  0, 4878  n1  1,8293
T T T

1
0, 42685 xCH 4  0, 267
 xCH 4  T  Respuesta.
1 xN2  0, 733
1,8293
T

Ejercicio 45: Se tiene una mezcla de dióxido de nitrógeno e hidrogeno en un matraz a 600
mmHg y 57°C. A esta temperatura y en presencia de un catalizador adecuado reacciona todo
el hidrogeno produciéndose nitrógeno y agua, la cual es condensada por enfriamiento y
separada. En el matraz queda dióxido de nitrógeno sin reaccionar con nitrógeno formado y
se ejerce una presión de 329,5 mmHg a 17°C. Determinar la composición (en % en mol) de la
mezcla que originalmente estaba en el recipiente. El volumen permanece constante.
Solución:
  Condicion final
Mezcla  Condicion inicial
 
NO2  T0  57C  330 K 
 T f  17C  290 K
 H 2  P0  600 mmHg ; xC H ; xH  ¿?  P  329,5 mmHg
 f
 2 2 2

La reacción química igualada será:


2 NO2  4H 2 
 N2  4H2O
Pero como se trabaja siempre referido a 1 MOL de reactivo limitante o de la sustancia de
interés, entonces se multiplica a la ecuación química por ¼, entonces la ecuación queda:
1 1
NO2  H2 
 N2  H 2O
2 4
Inicio n1 n2
1 1
Reaccion  n2 n2  n2  n2
2 4
1 1
Equilibrio n1  n2 0 n2 n2
2 4

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Moles iniciales: n0  n1  n2 ....... (1)

Moles finales: Considerando que los moles formados de agua se condensan y se separan, los
moles finales serán:
1 1 1
n f  n1  n2  n2  n f  n1  n2 ....... (2)
2 4 4
Al inicio de la reacción: PV
0  n0 RT0

Al final de la reacción: Pf V  n f RTf


Reemplazando en (1) y (2) y resolviendo el sistema:
 PV 
 n1  n2  RT
0 V
 P0 Pf  n2  0,5456
    
0 4V R
 n2      
n  1 n  Pf V 5R  T0 T f   n  1,8182 V
 1 4 2 RT f  1 R

1 P V Pf V
n2  n2  0 
4 T0 R T f R

Para la fracción molar:


V
n0  1,8182
R
1 PV0 V
n1 4 RT0 1
1,8182 xNO2  0, 7
x1  xNO2     xNO2  R  Respuesta.
n0 PV
0 4 V xH 2  0,3
1,8182
RT0 R
Ejercicio 46: El NO reacciona con oxígeno
molecular como sigue:
2 NO( g )  O2( g )  2 NO2( g ) Inicialmente el NO y
el O2 están separados como se muestra en la
figura. Cuando se abre la válvula, la reacción
ocurre rápidamente hasta completarse.
Determine la presión final y las presiones
parciales de los gases luego de la reacción. Suponga que la temperatura permanece
constante.
Solución:
Existe una presión inicial cuando se abre la válvula y antes de la reacción química y otra
presión (final) al completarse la reacción.

Calculo de moles de los reactivos: PV  nRT

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Para el O2 : 1 atm 2 lt   nO  0,082 atm lt / mol K T


2
 nO2  24,39 1/ T 

Para el NO:  0,5 atm 4 lt   nO  0,082 atm lt / mol K  T


2
 nNO  24,39 1/ T 

Vemos que: nO2  nNO  n


Entonces segun la reaccion estequiometrica Reactivo Limitante es el "NO"

1
2 NO( g )  O2( g ) 
 NO2( g )
2
i) n n
1
ii ) n  n n
2
n
f) 0 n
2

Moles al final de la reacción:

n
nNO ( f )  0 ; nO2 ( f )  ; nNO2 ( f )  n
2

Moles totales al final de la reacción:

n 3
n f  nO2 ( f )  nNO2 ( f )  n  nf  n
2 2

Composición final:

n/2 1 2
xO2 ( f )   xO2 ( f )  Resp.  xNO2 ( f )  Resp.
3n / 2 3 3

Presión final:

3
Pf  6 lt    24,39 1/ T    0, 082 atm lt / mol K  T  Pf  0, 5 atm
2

Para el O2:

PO2 f  xO2 ( f ) Pf  1/ 3 0,5 atm   PO2 f  1/ 6 atm Resp.

Para el NO2:

PNO2 f  xNO2 ( f ) Pf   2 / 3 0,5 atm   PO2 f  1/ 3 atm Resp.

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Ejercicio 47: El NO reacciona con oxígeno


molecular como sigue:
2 NO( g )  O2( g )  2 NO2( g ) Inicialmente el NO y
el O2 están separados como se muestra en la
figura. Cuando se abre la válvula, la reacción
ocurre rápidamente hasta completarse.
Determine la presión final y las presiones
parciales de los gases luego de la reacción.
Suponga que la temperatura permanece constante.
Solución:

Siguiendo el mismo procedimiento que el anterior ejercicio hasta este punto, luego:

Composición final:

n/2 1 2
xO2 ( f )   xO2 ( f )  Resp.  xNO2 ( f )  Resp.
3n / 2 3 3

Presión final:

3
Pf  9 lt   36,58 1/ T    0, 082 atm lt / mol K  T  Pf  0, 5 atm
2

Para el O2:

PO2 f  xO2 ( f ) Pf  1/ 3 0,5 atm   PO2 f  1/ 6 atm Resp.

Para el NO2:

PNO2 f  xNO2 ( f ) Pf   2 / 3 0,5 atm   PO2 f  1/ 3 atm Resp.

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Ejercicio 48: Una mezcla de composición desconocida formada por acetileno e hidrogeno,
del cual se sabe que existe más hidrogeno que acetileno se introduce en un matraz de vidrio
de volumen “V” a la temperatura absoluta T0 y presión P0, junto a un catalizador adecuado,
sellándose herméticamente. El matraz se calienta hasta duplicar la temperatura inicial, a
esta temperatura ocurre la reacción y el acetileno se convierte en etano; observándose que
luego de la reacción y a la temperatura final, la presión permanece constante dentro del
matraz, con esos datos calcule la composición original de la mezcla.
Solución:

Mezcla Condicion inicial Condicion final
 
C2 H 2  V (ctte) ; T0 ; P0 
  T  2 T0 C2 H 2  2 H 2 
 C2 H 6
 H 2  xC H ; xH  ¿? 
 P  P0
 2 2 2

La reacción química será:


C2 H 2  2H 2 
 C2 H 6
Inicio n1 n2
Reaccion n1 2n1  n1
Equilibrio 0 n2  2n1 n1
Moles iniciales: n0  n1  n2 ....... (1)

Moles finales: n f  n2  2n1  n1  n f  n2  n1 ....... (2)


Al inicio de la reacción: PV
0  n0 RT0

Al final de la reacción: PV
0  n f R(2T0 )

Reemplazando en (1) y (2) y resolviendo el sistema:


 PV
 n1  n2  RT
0

   
3 PV 1 PV
 n2   n1 
0 0 0

n  n  PV 0 4 RT0 4 RT0
 2 1 2 RT0
3 PV
2n2  0

2 RT0
La fracción molar será:
1 PV0
n1 4 RT0 1 xC2 H 2  0, 25
xC2 H 2     Respuesta.
n0 PV
0 4 xH 2  0, 75
RT0

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Ejercicio 49: Una mezcla de composición desconocida formada por acetileno e hidrogeno,
del cual se sabe que existe más hidrogeno que acetileno se introduce en un matraz de vidrio
de volumen “V” a la temperatura absoluta T0 y presión P0, junto a un catalizador adecuado,
sellándose herméticamente. El matraz se calienta hasta que Tf = 2T0, a esta temperatura
ocurre la reacción y el acetileno se convierte en etano; observándose que luego de la reacción
y a la temperatura final, la presión permanece constante dentro del matraz, con esos datos
calcule la composición original de la mezcla.
Solución:

Mezcla Condicion inicial Condicion final
 
C2 H 2  V (ctte) ; T0 ; P0   T  2,5 T0 C2 H 2  2 H 2 
 C2 H 6
 H2   P  P0
 xC2 H 2 ; xH 2  ¿? 

La reacción química será:


C2 H 2  2H 2 
 C2 H 6
Inicio n1 n2
Reaccion n1 2n1  n1
Equilibrio 0 n2  2n1 n1
Moles iniciales: n0  n1  n2 ....... (1)

Moles finales: n f  n2  2n1  n1  n f  n2  n1 ....... (2)


Al inicio de la reacción: PV
0  n0 RT0

Al final de la reacción: PV
0  n f R(2,5T0 )

Reemplazando en (1) y (2) y resolviendo el sistema:


 PV
 n1  n2  RT
0

   
1 PV 4 PV
 n2   n1 
0 0 0

n  n  PV 0 5 RT0 5 RT0
 2 1 2,5RT0
2 PV
2n2  0

5 RT0
La fracción molar será:
4 PV0
n 5 RT0 4 xC2 H 2  0,8
xC2 H 2  1    Respuesta.
n0 PV
0 5 xH 2  0, 2
RT0

ELABORADO POR: PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE [62]

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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA FISICOQUIMICA

Ejercicio 50: En un recipiente rígido de volumen V0, se introduce una mezcla de nitrógeno e
hidrogeno, del cual se sabe que existe más nitrógeno que hidrogeno a la temperatura de
207°C y la presión P0, en presencia de un catalizador adecuado, todo el hidrogeno reacciona
con el nitrógeno para formar amoniaco de acuerdo a:
N2( g )  3H 2( g ) 
 2 NH3( g )
Luego de la reacción, se calienta el recipiente hasta 303°C a volumen constante, de manera
que se restituye la presión inicial P 0, ¿Cuál era la composición inicial de la mezcla gaseosa de
nitrógeno e hidrogeno?
Solución:

P0 ; V0 T f  303C  576 K
Recipiente  
 T  207C  480 K 
  V  V0
N2  H 2  0  P  P0
 xN2  ¿? ; xH 2  ¿? 

La reacción química es:


1
N 2( g )  3H 2( g ) 
 2 NH 3( g ) //
3
En base de 1 mol del reactivo de interés:
1 2
N2  H2 
 NH 3
3 3
Inicio n1 n2
1 2
Reaccion  n2 n2  n2
3 3
1 2
Equilibrio n1  n2 0 n2
3 3

Moles iniciales: n0  n1  n2 ....... (1)

1 2 1
Moles finales: n f  n1  n2  n2  n f  n1  n2 ....... (2)
3 3 3
Al inicio de la reacción: 0 0  n0 RT0
PV ......... (1)

Al final de la reacción: 0 0  n f RT f
PV ....... (2)

(1) PV n0 R T0
  n f T f  n0T0 ...... (*)
0 0
Ahora: :
(2) PV
0 0 n f R T0

Reemplazando (1) y (2) en (*):


[63] ELABORADO POR: PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515

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FACULTAD DE INGENIERIA FISICOQUIMICA

 1  1
 n1  n2  T f   n1  n2  T0 ; n1T f  n2T f  n1T0  n2T0
 3  3
3T0  T f
 n1  n2
3 T f  T0 

Hallando los moles iniciales:


3T0  T f 2T f
n0  n2  n2  n0  n2
3 T f  T0  3 T f  T0 

Las fracciones molares iniciales serán:


3T0  T f
n2
n1 3 T f  T0  3T0  T f 3  480 K    576 K  xN 2  0, 75
xN 2      Respuesta.
n0 2T f 2T f 2  576 K  xH 2  0, 25
n2
3 T f  T0 

Ejercicio 51: En un recipiente rígido de volumen V0, se introduce una mezcla de nitrógeno e
hidrogeno, del cual se sabe que existe más nitrógeno que hidrogeno a la temperatura de
207°C y la presión P0, en presencia de un catalizador adecuado, todo el hidrogeno reacciona
con el nitrógeno para formar amoniaco de acuerdo a:
N2( g )  3H 2( g ) 
 2 NH3( g )
Luego de la reacción, se calienta el recipiente hasta 327°C a volumen constante, de manera
que se restituye la presión inicial P0, ¿Cuál era la composición inicial de la mezcla gaseosa de
nitrógeno e hidrogeno?
Solución:

P0 ; V0 T f  327C  600 K
Recipiente  
 T  207C  480 K 
  V  V0
N2  H 2  0  P  P0
 xN2  ¿? ; xH 2  ¿? 

Realizando el mismo procedimiento que el ejercicio anterior, hasta:


Las fracciones molares iniciales serán:
3T0  T f
n2
n1 3 T f  T0  3T0  T f 3  480 K    600 K  xN 2  0, 7
xN 2      Respuesta.
n0 2T f 2T f 2  600 K  xH 2  0,3
n2
3 T f  T0 

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