PAPEL NO.

10353

NAFTENICOS ACID CORROSIÓN DEL ACERO EN LA PRESENCIA DE LAS ESCALAS DE SULFURO

FORMADO EN FRACCIONES DEL PETRÓLEO CRUDO EN ALTA TEMPERATURA

RESUMEN

El aumento de la demanda en el mercado del petróleo ha aumentado el interés en los aceites con alto contenido de
ácido nafténico (NAP )

Concentración . Estos aceites fueron considerados anteriormente de menor quatily debido a su carácter corrosivo.
Procesamiento de estos aceites en aceites Temperaturas elevadas encontradas en las refinerías ( 300 a 350 oc ) puede
causar ataque de la corrosión agresiva en las paredes internas de los equipos , tales como tuberías y torres de
destilación . Ataque de la corrosión ácido nafténico es un proceso de corrosión no acuoso y puede ser retardada por
compuestos sulfuf contiene inherentemente presentes en oilfractions crudo en forma de sulfuros solubles . aunque
estos sulfuros pueden ser corrosivos , así , también pueden formar escala sulfuro de hierro en las superficies de metal
que podría ofrecer cierta protección contra el ataque de los ácidos nafténicos . Sin embargo las escalas de sulfuro de
hierro se pueden eliminar de las superficies de metal en virtud de los efectos combinados de flujo de alta velocidad y
el ataque de NAP . Este proyecto de investigación se ha centrado en el papel de escamas de sulfuro de hierro
formados en diferentes fracciones de petróleo crudo en muestras hechas de leves , así como los aceros al cromo que
contiene . Ellos fueron expuestos al ataque ácido nafténico bajo altas velocidades de flujo a alta temperatura .

Palabras clave : ácido nafténico , corrosión, escamas de sulfuro , de alta temperatura , las fracciones de petróleo
crudo .

INTRODUCCIÓN

La producción de petróleo , el transporte y el procesamiento en las refinerías plantea una multitud de desafíos para la
industria , y todos ellos se pueden expresar en términos de costos y beneficios económicos . Una de las opciones para
reducir los costos es el procesamiento de las llamadas " crudos de oportunidad" también conocidos como " menor "
quatily crudos corrosivos con alto grado de ácido nafténico y el contenido de azufre. Sin embargo , a pesar del hecho
de que estos crudos ácidos son menos costosos , su procesamiento en las refinerías plantea una preocupación sobre
los potenciales problemas de corrosión por lo tanto , la unidad de refinería , de diseño y procedimientos s y al optar
por mejores materiales para los componentes críticos . Con el fin de hacer este tipo de decisiones con más confianza
es importante para mejorar nuestra comprensión del mecanismo de corrosión por ácidos nafténicos y su interacción
con la corrosión sulfuroso .

Este estudio parte de la hipótesis de que los compuestos de azufre que contiene pueden mitigar la corrosión por
ácido nafténico mediante la construcción de escalas de sulfuro de hierro en las superficies metálicas . sin embargo, el
efecto protector escala sulfuro de hierro se limita bajo el efecto combinado de las fuertes condiciones de ataque y
una alta velocidad de ácidos. Por lo tanto , el estudio se centra en la búsqueda de los límites en que las escalas de
sulfuro de hierro formado por fracciones de petróleo tienen un efecto protector contra el ataque ácido nafténico en
condiciones de alta temperatura y velocidad .

REVISIÓN DE LA LITERATURA

El procesamiento de crudos ácidos en refinerías siempre se asocia con altas tasas de corrosión especialmente en
columnas de destilación atmosférica y al vacío , separadores laterales , hornos , tuberías y sistemas de techo 1 .
Productos de corrosión por ácidos nafténicos también producen ensuciamiento en intercambiadores de calor ,
unidades atmosféricas y de vacío y envenenan las unidades de conversión catalítica provocando su breakdown1 .
Entre los agentes corrosivos más típicos en aceite , ácidos nafténicos llegar a ser uno de los más agresivos y, como
consecuencia numerosos estudios se centraron en investigar sus efectos corrosivos . Derungs WA escribió uno de los
primeros trabajos sobre nafténico in1956 corrosión ácida y mencionaron que era difícil diferenciar entre ácidos
nafténicos y la corrosión de sulfuro que eran tanto agresiva en Temperaturas elevadas. él consideraba que los
factores más importantes que influyen en la corrosión por ácidos nafténicos son: la concentración de ácido en el
aceite , las altas temperaturas anbd altas velocidades 2 . J tarde . Gutzeit hizo el primer laboratorio de pruebas hijo
cinética de corrosión de los ácidos nafténicos corrosión y los correlaciona con los datos de la corrosión de la refinería.
hizo la observación de que el proceso de corrosión por ácidos nafténicos ocurridos sólo en fase líquida y que la
presión tuvo poca influencia 3 .

En 1987 RL Piehl escribió en su periódico que fes escalas formadas en la destilación de torres e intercambiadores de
calor tienen un papel protector contra los ataques corrosivos ácidos nafténicos . Sugirió que había una competencia
entre los procesos de corrosión ácido sulfurosos y nafténicos y las variaciones en las tasas de corrosión dependieron
de las concentraciones de ácidos de azufre y del PAN en los crudos procesados 4 .

Efectos corrosivos combinadas de ácidos nafténicos y compuestos que contienen azufre se resumieron en las
siguientes reacciones químicas 5-7.

En la reacción ( 1 ) naftenatos de hierro se forman como productos de reacción directa entre los ácidos nafténicos y el
acero , y siendo soluble en aceite , que son arrastradas bye el flujo de fluido . al mismo tiempo, el sulfuro de
hidrógeno ( o algún otro soluble que contiene sulfuro de especies ) reacciona con naftenatos de hierro (reacción 3 )
para formar escala de sulfuro de hierro y regenerar los ácidos nafténicos .

Según la mayoría de los autores en la literatura , estas tres reacciones representan el escenario aceptado el
mecanismo de corrosión NAP en azufre que contienen los crudos sin embargo los procesos de corrosión del ácido
nafténico es más complicada una se ven afectados por muchos otros factores que influyen sobre la corrosión por
ácidos nafténicos , ya que se presentan en el literatura abierta .

EL EFECTO DE LA CONCENTRACIÓN DE ÁCIDO NAFTENICOS

Concentración de ácido nafténico se expresa con frecuencia por el número de ácido total (TAN ), que representan el
número de miligramos de KOH utiliza para neutralizar el ácido presente en un gramo de aceite . TAN se mide

Usando un procedimiento colorimétrico o un método potenciométrico . Aunque es el método más utilizado en las
refinerías , el último método es menos preciso , ya que mide no sólo los ácidos orgánicos , sino también la acidez
generada por otros compuestos contenidos en el aceite de acuerdo con la literatura actual , medido TAN valores
utilizando el método potenciométrico puede ser de hasta 80 % más altos valores de tan obtenidos utilizando el
método colorimétrico para el mismo aceite 4 .

A pesar de estas inconsistencias , TAN todavía se utiliza para caracterizar la acidez del aceite crudo y estimar su
potencial corrosivo. Así aceites crudos con valores TAN hogher bronceado 0,5 se consideran corrosivos cuando se
procesan en las torres de destilación atmosférica , mientras que en las torres de destilación de vacío se cree que los
crudos a ser corrosivo si su valor TAN es entre 1,5 y 2 4.7 .

EFECTO DE compuestos que contienen azufre

Aunque no todos son igualmente compunds azufre corrosivo ( ni de protección) que fue ampliamente aceptada por
razones prácticas para clasificar los crudos en función de su contenido de azufre total . Así, los aceites con menos del
1% en peso de azufre contetn tan generalmente conocidos como " los crudos dulces" son de buena calidad, mientras
que los denominados " crudos agrios " que contienen más bronceado 0,5 % en peso de azufre se consideran de menor
calidad y representan la principal causa de sulfidic corrosión en las refinerías de 6,8,9 . Muchos aceites crudos
contiene una cierta cantidad de SA, que es altamente corrosivo , pero también genera sulfuro de hierro insoluble
como un producto de corrosión de protección 3,5,10,11 por otro lado el efecto combinado ácidos nafténicos Oh y
altas velocidades de flujo puede conducir a daños de la escala de sulfuro de hierro , lo que aumenta la velocidad de
corrosión , dejando la superficie de acero expuesto a dirigir ataque ácida 11,12 .

EFECTO DE LA TEMPERATURA

Ácidos nafténicos beome corrosivo unos 220 centros ( 430 de ) y alcanzan su mayor actividad en 350 centros ( 662 de )
. más de 400 centros ( 750 de ) sin evidencia de corrosión NAP se informó , debido a la descomposición del ácido
nafténico a alta temperatura 2,3,4 .

Los experimentos que investigan el efecto Temperatura sobre la corrosión por ácidos nafténicos fueron hechas por
Gutzeit quienes encontraron que la velocidad de corrosión se triplica con cada aumento de 55 ° C en la Temperatura .
Gutzeit sugirió que la cinética de la corrosión NAP sigue la ecuación de Arrhenius y es controlado por un mecanismo
de chemisorotion 3 . su suposición sobre la cinética de la corrosión por ácido nafténico más tarde fueron desafiados
por Slavcheva et al. , quien sugirió que la composición del petróleo es el principal factor que influye en las energías de
activación y por lo tanto el control de la cinética de la corrosión 5.6 . Piehl sugirió que los ácidos del PAN en el aceite
se conocen , sería fácil de predecir en qué parte de la planta que alcanzan concentraciones más altas y causar
corrosión 4 .

EFECTO DE VAPORIZACIÓN - CONDENSACIÓN

Ácidos nafténicos parecer tienen los efectos más graves a temperaturas armario o sus puntos de ebullición . base de
las observaciones de campo don y pruebas de laboratorio , Derungs determinaron que las tasas de corrosión más
altos de ácidos nafténicos fue satisfactoria en sus puntos de condensación también se dio cuenta de que no había
corrosión cuando los ácidos nafténicos fueron totalmente transformados en en la fase de vapor 2 . Gutzeit también
hizo experimentos vaporización - condensación con ácidos nafténicos y encontró que en la corrosión en fase vapor
fue causado por una película de condensado formado en la superficie del metal y no por los vapores de 3 . concluyó
que los ácidos nafténicos eran armario o sus puntos de ebullición , su corrosividad, fue influenciado por la dilución de
los ácidos en hidrocarburos con puntos de ebullición similares 6.7 .

EFECTO DE LA VELOCIDAD

Bajo condiciones de flujo graves de protetive película suldife hierro se puede eliminar físicamente por las tensiones
de cizallamiento resultantes en la exposición de la superficie de metal a nuevos ataques ácidos nafténicos . altas tasas
de corrosión causada por las altas tasas de flujo y turbulencias fueron identifield en curvas de retorno , ensenadas
Tuve de hornos, y curvas de líneas de transferencia de 13,14 . primeras referencias bibliográficas de efecto de flujo en
la corrosión por ácido nafténico mencionaron que las velocidades del fluido en unidades de destilación fueron depen
volatilidad tonelada de los productos , la presión y la inyección de vapor 3,4,14 , estudios posteriores investigaron la
función de la tensión de cizallamiento en la integridad escala bajo corrosión ácida condiciones y se encontró que los
aceites con un alto contenido de azufre y ácido NAP vaporizan menos y eran más sensibles a los efectos de la
velocidad 8,11,12,15,16 .

EFECTO DEL ÁCIDO ESTRUCTURA

Partiendo de la hipótesis de que la actividad del grupo carboxílico ácido nafténico se influenció por resto de la
molécula que incluye una o más estructuras cíclicas Slavcheva et al . Investigado ninguna correlación entre Posible
estructura molecular del ácido PAN y su actividad corrosiva 5,6. encontraron que las tasas de corrosión aumenta con
el peso molecular de estructuras de ácidos nafténicos simples pero disminuyeron cuando las estructuras moleculares
se hacen más grandes y más complicado. la base de estas observaciones experimentales a los autores supuesto final
fue que el impedimento estérico disminuido corrosión por ácido nafténico evitar la adsorción de moléculas de ácido
en la superficie de metal. Por lo tanto, los aceites con valores TAN similares o idénticos daría lugar a diferentes
effects.17 corrosivo
EFECTO DE LA PRESIÓN

De acuerdo con la literatura 2,4,5 , la presión tuvo poco o ningún efecto sobre la corrosión por ácidos nafténicos . sin
embargo, en las unidades de destilación de vacío cualquier variación de presión ( es decir, mediante la inyección de
vapor ) puede influir en la vaporización de los ácidos nafténicos consequendtly su corrosividad .

IRON SULFURO DE ESCALA formación y eliminación

A medida que la revisión de la literatura mencionada muestra muchas de las investigaciones anteriores se centró en
nafténico corrosión r acido sulfuroso debido a su alto impacto en el diseño de la refinería y la explotación. el presente
trabajo de investigación será diferente para tratar de " descifrar " el mecanismo de reacción de corrosión que implica
la presencia simultánea de ácido nafténico y la corrosión de azufre , base de don las observaciones y experimentos
prácticos previos, este estudio estrellas de la hipótesis de que los compuestos de azufre que contiene mitigar la
corrosión por formando escala de sulfuro de hierro sobre la superficie metálica . sin embargo, este efecto disminuye
bajo el efecto combinado de un fuerte ataque ácido y alta velocidad cuando la escala pierde su actitud protectora .
con el fin de verificar esta hipótesis , se decidió formar escamas de sulfuro de hierro y de ataque ( "desafío" ) con las
fracciones de petróleo crudo que contienen ácidos nafténicos en condiciones experimentales armario o las que se
encuentran en las torres de destilación . En los experimentos descritos a continuación la escala de sulfuro de hierro se
préforme en muestras de acero mediante el uso reales fracciones de petróleo crudo que contienen cantidades
significativas de compuestos de azufre y ácido nafténico pequeño . estos fueron luego " desafiados " por los aceites
que no contienen azufre modelo pero con un mayor contenido de ácido nafténico .

Las siguientes secciones describen la configuración y los procedimientos en detalle , seguido de una discusión de los
resultados tanto para el aceite de modelo y de pruebas de fracciones reales experimental.

EXPERIMENTAL

AJUSTE EXPERIMENTAL Y PROCEDIMIENTO

Aparato experimental utilizado para los ensayos de corrosión de ácidos nafténicos llama el equipo de perforación de
alta velocidad ( HVR ) se presentd esquemáticamente en la figura 1 . El HVR está diseñado para reproducir las
condiciones de flujo , presión, temperatura y fuerzas de cizallamiento que habitualmente se encuentran en arroyos
laterales líquidas de las unidades de destilación atmosférica y de vacío . La parte principal del bucle HVR es un
autoclave donde las muestras de anillos hechos de acero están montados en un cilindro giratorio y se purgó con
fluidos de ensayo a alta temperatura . presión de funcionamiento de la autoclave es de 0 a 500 psig y la temperatura
hasta 370 % C ( 700oF ) . el caudal proporcionado por el pum HVR pis controlables a través de

nde ir de 5 a 20 cm 3/min . Muestras de anillo se hacen girar en el autoclave a 2000 rpm durante los experimentos .
todo el equipo de perforación experimental y los fluidos utilizados se purgan con un gas inerte antes de las pruebas .

El protocolo de la prueba requiere pre - tratamiento de (pre- sulfuración ) el anillo de acero simples ex-situ en azufre
que contiene líquidos que forman la escala de sulfuro de hierro en la superficie del acero . ex-situ pre- sulfuración de
los anillos de acero se realiza en autoclaves separadas al mismo 370oc temperatura alta ( 700of ) tal como se utiliza
en la fase de exposición posterior . el HVR se utiliza para impugnar los anillos de acero pre - sulfuradas en un
ambiente libre de azufre . todas las fracciones de petróleo crudo y sus probados azufre corrosivo total y contenido
ácido se listan en la Tabla 1 .

Muestras de timbre se fabrican de Acero al carbono (CS) y 5cr Acero ( 5cr , 0,5 Mo) y con la OD = diámetro exterior se
utilizaron 81.75mm.six muestras de anillo en cada prueba ( 3 de cada tipo de acero ) . Antes de cada ensayo, las
muestras se pulieron usando 400 y 600 de grano de carburo de silicio de papel ( SIC ) con purga de isopropanol ,
después se secaron con nitrógeno , y finalmente pesaron antes de ser insertado en el autoclave . tasas de corrosión se
evaluaron por la pérdida de peso simple medida como la diferencia entre el peso antes y sencillo después de las
pruebas . muestras peso final se evaluó al final de cada prueba mediante la eliminación de escala de sulfuro de hierro
por completo de las superficies de acero utilizando medios mecánicos y químicos . la escala muy suelto fue eliminado
por medios mecánicos de las superficies simples de un enjuague con disolventes orgánicos (tolueno y acetona) y a
continuación el cepillado con un cepillo de plástico rígido . al final de las muestras de limpieza mecánica se pesaron
de nuevo. escala fuertemente adherente que sobrevivió a la limpieza mecánica se eliminó químicamente más tarde
usando la solución de Clarke ( 2 ) ( ASTM GI- 90 ) cuando el pesaje final fue hecho .

Dos muestras (una de cada tipo de acero ) se guardan al final de cada prueba y se preparan para su posterior análisis ,
que incluyó la microscopía electrónica de barrido ( SEM ) y X- RAY espectroscopia ( EDX ) de dispersión por la energía.

DISEÑO EXPERIMENTAL

El objetivo principal de este proyecto es evaluar la actitud protectora de escamas de sulfuro de hierro pre - fabricada
contra ácido nafténico ataque corrosivo . con el fin de lograr este objetivo , experimentos incluyeron dos etapas :24 -
horas de pretratamiento o " pre - sulfuración " etapa cuando las escalas de sulfuro de hierro se generaron en las
superficies simples de acero por la exposición en los aceites de modelo o fracciones de crudo reales , y luego el
ataque o " desafío " etapa en la que las escalas fueron expuestos a modelar aceite que contiene ácidos nafténicos .
desde la fase de desafío no contenía azufre no había oportunidad para la reparación de escala. fracciones de petróleo
probadas cubren una gama de azufre y las concentraciones de ácidos nafténicos . además, su composición en
términos de huella metales variaron . por lo tanto , no había ninguna expectativa de que las escalas de sulfuro de
hierro que forman proporcionarían una protección similar contra la corrosión PNA . De acuerdo con el tiempo de pre -
sulfuración , se decidió a desafiar estas escalas sólo a un "bajo" (TAN 3,5 ) y un "alto" (TAN 6.5 ) retos level.these se
centraron en las 24 horas para cada nivel usando TAN blanco ( modelo) aceite (sin azufre, sin ácido ) enriquece con un
ácido nafténico comercial . todas las condiciones de prueba utilizados en experimentos de fracciones de petróleo
crudo se resumen TABLA un 2 .

Separada de prueba de sólo sulfuración " referencia " se llevaron a cabo para cada una de las fracciones de petróleo
crudo probadas. Correspondiente pérdidas de peso de metal de las muestras debido a la corrosión y las ganancias de
peso que genera la formación de incrustaciones de sulfuro de hierro se subtratecd de valores finales de las muestras
obtenidas en la prueba completa que incluía tanto sulfuración y etapas de desafío. por lo que se estaba en
condiciones de distinguir los efectos de los ataques con ácido nafténico en una superficie de acero cubierto por el
sulfuro de hierro.

CÁLCULOS DE DATOS EXPERIMENTALES

Las tasas de corrosión de las muestras se evaluaron por la pérdida de peso , el cálculo de la diferencia de peso
muestras antes y después de la prueba , de acuerdo con la ecuación ( 1 ) , con el resultado final se expresa en mm /
año .

DONDE

Beacuse los experimentos consisten en dos phases.ie separada sulfuración seguido de desafío , las tasas de corrosión
finales tienen que expresar exclusivamente el efecto de la corrosión ácida del PAN. Por lo tanto, en la ecuación ( 1 )
peso inicial 1w utilizado para los cálculos representa la diferencia entre el peso inicial de las muestras antes de
cualquier fase experimental y la pérdida de peso que corresponden a una fase de ejecutar por separado sulfuración .
Así, la pérdida de peso de los intereses , es decir causado por ácidos napththenic ataque excluye las pérdidas de peso
de presulfidation . Partir de las mediciones de pérdida de peso , el espesor hipotética escala se calculó para los dos
"total" " y la escala " adherente " al asumir tha la escala de sulfuro de hierro estaba perfectamente compacto y denso
. se hace referencia más adelante como el " espesor escala calculada " . escala total incluye escamas adherentes , que
podría ser removido sólo químicamente (solución Clarke) . la escala total se calcylated con la ecuación ( 2 ) mediante
la diferencia de peso entre el peso después de un enjuague solvente y Peso definitiva de lo simple.

DONDE

espesor de la escala total de

- Enjuagar Peso , Peso después de lavado de disolvente , el roce, el cepillado

- Peso final (después clarking final)

hierro densidad sulfuro

- superficie total construida de lo simple ( área total del anillo)

Por último , la escala adherente se evaluó usando la diferencia de peso entre sencilla Peso después de frotar
( eliminación mecánica ) y Peso sencillo final después de la última limpieza con solución de Clarke ( clarking ) -
ecuación ( 3 ) .

DONDE

- Espesor de escamas adherentes

- Peso de enjuague

- Peso final (después clarking final)

- Densidad de sulfuro de hierro

- Área total de lo simple ( área total del anillo)

Toda representación gráfica en referencia a la corrosión tipos o espesores de escala que se incluyeron en este trabajo
se normalizaron con el mismo valor (debido a la confidencialidad cláusulas requerid por la empresa patrocinadora )
para permitir la comparación y el análisis eficaz de los resultados.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

 En comparación con el modelo aceites , las fracciones de petróleo crudo reales representan mezclas muy complejas
que contienen hidrocarburos y compuestos orgánicos como ácidos , fenoles , sulfuros , etc Es la interacción entre
estos diferentes compuestos que influyen en fracciones de crudo reactividad y efectos corrosivos sobre metales . Por
lo tanto escalas de sulfuro de hierro generada con crudos reales en este proyecto que ofrece una protección diferente
frente a los ácidos nafténicos ataque para los dos tipos de acero . como consecuencia de estas diferencias en
protectora escala , en muchos casos mismo experimento tuvo que ser repetido hasta tres veces con el fin de
confirmar la tendencia de una fracción de petróleo crudo dada . Los resultados finales en algunos casos tienen un alto
margen de error, pero a pesar de todas estas variaciones se presentan todos los resultados de las pruebas a
continuación, incluyendo los casos en los que la variabilidad es alta. Por lo tanto, se convierte Posible para tener un
cuadro más completo de sulfuro de hierro escalas protectora formada en diversas fracciones de petróleo crudo.

Todas las fracciones de petróleo crudo probadas son proporcionados por el patrocinador ( 3) y su contenido de ácido
y azufre correspondientes se presentan en la Tabla 1 . Las condiciones experimentales utilizadas para analizar estas
fracciones de crudo se resumen en la Tabla 2 .

RESULTADOS velocidad de corrosión

Las tasas de corrosión se representaron gráficamente para cada uno de las fracciones de petróleo crudo probadas por
mostrando juntos los resultados obtenidos en la fase de desafío PNA y los de la fase de sulfuración ( también llamado
también los ensayos de referencia ) que se realizaron por separado para cada fracción bruta . Datos de fase desafío
presentados en Figura 2 y en las figuras siguientes aparatos excluyen la pérdida de metal que se produce en la fase
sulfuración . resultados de la prueba "D" de la fracción se presentarán en detalle y para el resto de fracción bruta
probado los datos experimentales se resumen en dos gráficos que ofrecen una visión completa . así en FIGURA 2
tasas de corrosión de baja y alta retos TAN se comparan con los de las pruebas de referencia para la sulfuración
fracción "D " fue capaz de proteger sólo contra TAN 3,5 desafío (bajo) y ácido nafténico Faile para proteger en caso de
TAN 6.5 (alto) desafío . así las tasas de corrosión medidos para TAN 3,5 desafío fueron los similares tanto para el
carbono y acero inoxidable 5Cr muestras y en el mismo rango , sin la posibilidad de separar claramente los dos tipos
de acero . aunque hay diferencias considerables de las tasas de corrosión en las pruebas de provocación tan " bajos "
y " altos " , balanzas de sulfuro de hierro forme Don estas muestras tienen casi el mismo grosor ,
independientemente del niv el del desafío ( Figura 3 y Figura 4 ) . Figura 3 se presentan los espesores medidos en
escala de acero al carbono y la figura 4 los espesores escala en muestras 5Cr acero .

Las tasas de corrosión finales para todas las fracciones de crudo probadas y aceite de modelo se resumen en la figura
5 para el acero al carbono y en la figura 6 para 5cr Acero . Ambas cifras incluyen también la tasa pura corrosión TAN
que se generó en virtud de los ácidos nafténicos ataque en ausencia de azufre , lo que representa el maximunm
velocidad de corrosión se espera bajo el conjunto de condiciones dadas . Algunas conclusiones generales se pueden
extraer :

. para todas las fracciones de petróleo crudo probados , así como el aceite de modelo , la pre - sulfuración resultó en
escala de sulfuro de que era un poco de protección que resulta en una tasa de corrosión inferior en comparación con
la observada en un metal desnudo .

. Las tasas de corrosión visto después de la pre - sulfuración con fracciones de petróleo crudo eran diferentes y
variadas de forma impredecible cuando se compara con los obtenidos en el aceite de modelo .

Las siguientes observaciones se pueden hacer sobre la revisión de la figura 5 para el acero al carbono :

. el 6,5 desafío bronceado siempre se tradujo en una tasa de corrosión superior bronceado del 3,5 desafío TAN .

. ninguna de las fracciones de petróleo crudo han formado una escala de sulfuro que podrían soportar el 6,5 desafío
TAN .

. cuando se considera el TAN 3,5 desafío pre- sulfuración con las fracciones de petróleo crudo a, c, d proporcionó una
protección considerable . cascarilla formada en fracciones de crudo B y E siempre similar, pero reducir el nivel de
corrosión desafío TAN3.5 protection.thus diferencia la actitud protectora de sulfuro de hierro escalas FORME don
acero al carbono.

De la Figura 6 para el 5cr de acero se puede observar que :

. El bronceado 6.5 Resultados de desafío en una velocidad de corrosión más alta tan el 3,5 desafío TAN para la
fracción del petróleo crudo B para las otras fracciones de petróleo crudo , los resultados para los diferentes valores de
TAN están cerca dentro de la variabilidad experimental.

. fracciones de petróleo A, C , D formó escamas protectoras que eran muy protectora y resistieron el desafío por
TAN6.5 .

. cuando se considera el TAN presulfidation 3,5 desafío con fracciones de aceite crudo de CA y D dio lugar a una
protección muy buena y muy baja velocidad de corrosión mientras pre - sulfuración con fracciones de petróleo crudo
B y E redujo significativamente la velocidad de corrosión , pero no tanto como con el otro crudo fracciones .

. la comparación de los dos datos de desafíos , es obvio que en el caso de 5Cr acero era TAN 6,5 desafío que
diferenciar la actitud protectora de escamas de sulfuro de hierro forme don superficie de acero .

Resultas de prueba demostraron que es difícil de predecir protectora de escala de sulfuro de hierro basado sólo en
contenido de azufre de fracciones de petróleo crudo que generan las escalas . Como conclusión general , se puede
decir que en el caso de todas las fracciones de petróleo crudo probadas , las escamas de sulfuro de hierro podrían
proteger el reto TAN3.5 acero en un grado similar. el 6,5 desafío TAN claramente diferenciada entre países más y
menos protectoras escalas.
ANÁLISIS DE LA ESCALA DE HIERRO SULFURO

Todos los datos experimentales presentados adove demuestran el papel protector de las escalas de sulfuro de hierro
contra ácidos nafténicos efectos corrosivos . Espesores de escala se analizaron como Función de la velocidad de
corrosión de pruebas correspondientes a fin de determinar si existen corrlations Posible entre estos datos
experimentales. Figura 7 presenta las escalas totales y adherentes como Función de la velocidad de corrosión de
acero al carbono que resultan de un 3,5 desafío TAN . Como la trama muestra , no hay correlación entre la velocidad
de corrosión Acero al carbono final y escalar thickness.for fracciones de petróleo A, C y D que tienen valores de
velocidad de corrosión similares , la escala adherente es la misma , pero también similar a aceite crudo de fracción B,
que tiene la velocidad de corrosión más alta .

La Figura 8 presenta datos similares para el 5cr Acero y conduce a la misma conclusión: no existe una correlación
entre el espesor escala y velocidad de corrosión fracciones de petróleo A y C tienen valores de velocidad de corrosión
similares, pero sus espesores de escala son muy diferentes , otras fracciones de petróleo crudo. dado como resultado
diferentes tasas de corrosión y diferentes espesores de escala .

Imágenes SEM de secciones transversales para estas escalas de sulfuro de hierro también muestran diferencias en las
porosidades y las estructuras de escala . No hay evidencia de que la estructura de la escala de sulfuro de hierro puede
ser correlacionada con la velocidad de corrosión del metal cubierto con esta escala . Esto se ilustra muy bien en el
caso de las fracciones C y E cuando los valores de velocidad de corrosión son muy similares para la industria
metalúrgica consistente y desafío TAN ( figuras 5 y 6 ) , pero las escalas de sulfuro de hierro tienen diferentes
estructuras a pesar de la similitud velocidad de corrosión .

 Comparando las imágenes de SEM de las escalas forme don Acero al carbono ( Figura 9 ) diferencias estructurales se
vuelven muy claras. Escala de huecograbado en acero al carbono con fracción de crudo C ( figura de la imagen 9 a) es
gruesa y se compone de varias capas con diferentes porosidades , mientras que la fracción de crudo E formó una
escala de sulfuro de hierro porosa fina sobre muestras de carbón de acero similar (Figura 9 imagen B)

Imágenes SEM de forme escala don 5CR acero con las mismas fracciones de petróleo C y E también presentan
diferencias estructurales aunque 5cr la corrosión del acero tasas son similares para ambas fracciones en caso de
desafío TAN6.5 ( Figura 10). Escala Desafiados formado con fracción de aceite crudo C en 5cr de acero es de espesor
con capas mnultiple que tienen un aspecto compacto ( FIGURA imagen 10 a) . Escala formado con fraxtion petróleo
crudo E en 5cr de acero y más tarde desafiado también consta de varias capas, pero es más porosa en comparación
tos cale formado por C ( Figura 10 imagen B).

Para todas las otras escalas de sulfuro de hierro generados con las fracciones de petróleo crudo , las imágenes de SEM
de secciones transversales SOHW estructuras similares a las que ya se han presentado . Tos En todos los casos las
escalas de sulfuro de hierro se componen de varias capas sucesivas con aspecto fragmentd pero estas estructuras no
pueden ser fácilmente relacionados cale cualidades protectoras contra el ácido NAP ataque corrosivo .

CONCLUSIONES Y TRABAJO FUTURO

. corrosión del acero en las fracciones de petróleo crudo se ensayó de acuerdo con un nuevo protocol.first por pre -
sulfuración en un evironment bajo TAB para formar una escala de protección, luego por reto en un orden bajo y alto
TAN contiene aceite de ir a verificar las propiedades protectoras de escamas de sulfuro de hierro formadas con estas
fracciones de crudo .

. mayoría oilfractions crudo generaron escala en lugar de protección contra una baja TAN 3,5 desafío y sólo algunos
de ellos sostuvieron que la protección en alta reto TAN 6.5 . en general, una escala más protectora de sulfuro de
hierro se forme don 5Cr acero en comparación con acero al carbono. Todos estos hallazgos esperimental demuestran
que es difícil de predecir sulfuro de hierro escalas propiedades y velocidades de corrosión basados exclusivamente en
conecntration ácido nafténico y el contenido de azufre en las fracciones de petróleo crudo . sin embargo sobre la base
de estos datos experimentales , es posible desarrollar un protocolo de pruebas para evaluar protectora de escamas
de sulfuro de hierro formados con fracciones de petróleo crudo reales y desafiados con ácido nafténico que contiene
aceite .

. no había una correlación obvia entre la escala de sulfuro de hierro de espesor / morfología y la protección que
ofrece para mitigar corrison ácido nafténico .

Estos datos están siendo incorporados en un modelo que permite la predicción de líquido fracción corrosividad de
crudo de la refinería units.based en estos resultados , es evidente que este modelo para incorporar el mecanismo de
protección por la escala de sulfuro de hierro contra la corrosión por ácidos nafténicos .

AGRADECIMIENTOS

 Los autores son grafetul a la investigación y la ingeniería Exxon Mobil compañía que proporcionó ayuda financiera
para este proyecto de investigación. La compañía también proporcionó la tecknical y material de apoyo para todo el
where trabajo experimental como parte del proyecto a largo plazo del ácido nafténico en el instituto universitario de
Ohio para la tecnología multifase y la corrosión.

CUADRO 1

ACEITES DE MODELOS Y FRACCIONES DEL PETRÓLEO CRUDO REALES UTILIZADOS EN PRUEBAS SUFIDATION -
CHALLENGE

CUADRO 2

CONDICIONES GENERALES DE ENSAYO PARA sulfuración y desafiar las pruebas realizadas real utilizando fracciones de
petróleo

FIGURA 1 . de alta velocidad de la plataforma utilizada para las pruebas de corrosión por ácido nafténico en
condiciones de alta velocidad y Temperatura . El autoclave HVR se utilizó para desafiar con ácidos nafténicos
preformados escamas de sulfuro de hierro en CS y 5CR muestras.

FIGURA 2 . comparación de las tasas de corrosión para Acero al Carbono y 5CR muestras de acero tratadas
previamente en la fracción del petróleo crudo D y luego desafiados con ácidos nafténicos de TAN TAN 3,5 y 6,5
concentraciones . El gráfico incluye las tasas de corrosión de dos tipos de acero se generan exclusivamente en la
fracción del petróleo crudo prueba sulfuración D . Estas tasas de corrosión se representan en la parte izquierda de la
gráfica " sulfuración " separado de "desafío" parte que incluye las tasas de corrosión generada exclusivamente con
sólo ácidos nafténicos .

FIGURA 3 hierro espesores escala sulfuro evaluados en las muestras de acero al carbono en pruebas con la fracción D
(TAN 0,2 y 0,7 % de azufre ) . La gráfica muestra por separado el espesor escala medido en muestras al final de la
prueba n sulfuración ( sulfuración ) y el espesor de la escala que se encontró en las muestras después de la " baja" y
"alta" TAN desafía ( desafío ) .

FIGURA 4 . espesores escala sulfuro de hierro evaluadas en muestras 5CR en pruebas utilizando la fracción D
( bronceado 0,2 y 0,7 % de azufre ) . El gráfico muestra por separado el espesor medido en la escala de muestras al
final de la prueba de sulfuración ( sulfuración ) y el espesor de la incrustación que se encontró en las muestras
después de los retos un Tan " altos ", "bajo " ( Challenge) .

FIGURA 5 . Las tasas de corrosión de las muestras de CS que fueron pre.sulfidized en autoclave con las fracciones de
petróleo crudo y luego desafió a alta velocidad con los ácidos nafténicos en TAN3.5 y TAN6.5 . parcela incluye
también las tasas de corrosión generados con ácidos nafténicos puros disueltas en aceite blanco ( medio ambiente
libre de azufre ) a Temperatura y velocidad idénticas condiciones a todas las otras pruebas .
FIGURA 6 . Las tasas de corrosión de las muestras 5CR que fueron pre - sulfidized en autoclave con las fracciones de
petróleo crudo y luego desafió a alta velocidad con los ácidos nafténicos en TAN TAN 3.5 y 6.5 de la trama también
incluye el acceso a las velocidades de corrosión generados con pura ácidos dissolverd nafténico en aceite blanco
( medio ambiente libre de azufre) en Temperatura y velocidad conditons idénticas a todas las otras pruebas .

FIGURA 7 . espesor total y adherente escala representa como función de la velocidad de corrosión del CS . Las tasas
de corrosión se generan en la prueba que desafió con TAN 3.5 CS muestras pretratadas con las fracciones de petróleo
crudo. Probado fracciones de petróleo que generaron las escalas de sulfuro de hierro se indican con su
correspondiente carta de 8 A - E) para cada conjunto de datos thikcness escala.

FIGURA 8 . thikcness total y adherente escala representa como función de la velocidad de corrosión 5CR . Las tasas de
corrosión se generan en las pruebas que desafiaron con TAN 3,5 5 muestras Cr pretratados con fracción de petróleo
crudo. Probado fracciones de petróleo que generaron las escalas de sulfuro de hierro están etiquetados con su
correspondiente letra (A - E) para cada conjunto de datos de espesor de la incrustación

FIGURA 9 . imágenes retrodispersados SEM representan secciones transversales de las muestras CS pre - sulfidized
con fracciones de petróleo crudo C (imagen A) y E (imagen b). Ambas muestras se expusieron a TAN 6.5 . una imagen
de muestra a escala gruesa multicapa porosa sulfuro de hierro formado con fracción de petróleo crudo C.image b
presenta la escala fina porosa formada por fracción de crudo E. ampliación en ambas imágenes es de 2500 X.

FIGURA 10 . imágenes retrodispersados SEM representan secciones transversales en muestras 5CR presulfidized con
las fracciones de petróleo crudo C ( una imagen ) y E (imagen b). Ambas muestras se expusieron a TAN 6.5 . una
imagen de muestra de varias capas , escala de sulfuro de hierro compacto y grueso formado con la imagen C. fracción
de crudo b presenta la escala de sulfuro de hierro formado por E. escala fracción de crudo también es grueso, pero
capas se fragmentó muestra una estructura porosa significativo. Aumentos en las dos imágenes es 5000X .