En t. J. Tecnología de petróleo, gas y carbón, vol.

2, N ° 2, 2009 141

Una perspectiva Unificada Sobre el Comportamiento de fase de los Fluidos

petroleros.

G. Ali Mansoori
Departamentos de Bioingeniería, Ingeniería
Química y Física, Universidad de Illinois en
Chicago, Chicago, IL 60607-7052, EE. UU.
Correo electrónico:mansoori@uic.edu

Resumen: Presentamos un grupo coherente y unificado de explicaciones generales para las diversas
transiciones de fase, que pueden ocurrir en los siete fluidos de petróleo que ocurren naturalmente con
énfasis en sus compuestos orgánicos pesados. Los siete fluidos de petróleo incluyen, en orden de fluidez,
gas natural, gas condensado casi crítico, crudo ligero, crudo intermedio, petróleo pesado, arena de alquitrán
y lutita bituminosa.

Al principio se presenta la naturaleza de cada fluido de petróleo, incluidos sus constituyentes y sus
fracciones pesadas. Luego se presentan sus principales familias de constituyentes.

El comportamiento generalizado de la fase del fluido de petróleo se introduce a la luz de la conocida teoría
de las transiciones de fase. Se introducen los efectos de las variaciones de composición, temperatura y presión
sobre el comportamiento de la fase de fluidos de petróleo. Se presentan sus 11 puntos distintos de transición
de fase y se identifica su relación con las variables de estado y los componentes. Este informe es la base para
el desarrollo de un modelo de predicción de comportamiento de fase unificada de todos los fluidos de petróleo.
[Recibido: 9 de septiembre de 2008; Aceptado: 15 de noviembre de 2008]

Palabras clave: asfaltenos; diamondoide; Aceite pesado; pesado orgánico; hidrocarburo; esquisto bituminoso; puntos de
transición de fase; fluido polidisperso; resina; arena de alquitrán

Referencia a este documento debe hacerse de la siguiente manera: Mansoori, GA (2009) 'Una perspectiva unificada
sobre el comportamiento de fase de los fluidos de petróleo', En t. J. Tecnología de petróleo, gas y carbón, Vol. 2, núm.
2, págs. 141-167.

Notas biograficas: G. Ali Mansoori es profesor de bioingeniería, ingeniería química y física.

Recibió su formación en educación e investigación en la Universidad de Teherán, la Universidad
de Minnesota, la Universidad de Oklahoma y la Universidad de Rice. Ha publicado
extensamente en el área de estudio molecular de la materia con aplicaciones en fluidos de
petróleo, nanotecnología y sistemas biomédicos. Es autor de varios libros, incluidos Estudio de
líquidos basado en moléculas, C 7+ Caracterización de fracciones, teoría de la fluctuación de
mezclas, Principios de nanotecnología, y Bloques de construcción moleculares para
nanotecnología. Es consultor y profesor de muchas organizaciones. Por sus logros en
investigación ha recibido numerosos reconocimientos.

Copyright © 2009 Inderscience Enterprises Ltd.

142 GA Mansoori

1. Introducción

La literatura sobre petróleo y gas natural es bastante rica en datos, correlaciones industriales y métodos de predicción basados ​en
moléculas del comportamiento de la fase de vapor líquido de los fluidos del petróleo (ver Agahi et al., 1995; Publicaciones del American
Petroleum Institute; Benmekki y Mansoori, 1986; Danesh, 1998; Edalat et al., 1993; Hartono et al., 1999; Hoffman et al. 1953; Manafi et
al., 1999; Magoulas y Tassios, 1990; McCain, 1990; Mohsen-Nia et al., 1993a, 1993b; Pedersen y Christensen, 2006; Pires et al., 2001;
Riazi y Mansoori, 1993; Roland, 1942; Twu, 1984). Por esta razón, en este informe se hace poco esfuerzo para discutir un mayor
equilibrio de vapor líquido. Nuestro énfasis es introducir una perspectiva generalizada sobre toda la variedad de transiciones de fase,
que pueden ocurrir en las siete categorías de fluidos de petróleo naturales. Esto incluye la separación de vapor, la deposición cristalina
sólida, la formación de soluciones coloidales y micelares, así como la agregación, floculación y formación y separación de sólidos no
cristalinos. Estamos en el proceso de desarrollar un paquete integral de predicción de comportamiento de fase para fluidos de petróleo,
que se puede aplicar a cualquiera de las siete categorías de tales fluidos de depósitos naturales subterráneos. Tener un conocimiento
profundo de todas las posibles transiciones de fase en las siete categorías de fluidos de petróleo nos permitirá formular el paquete
computacional necesario para su predicción del comportamiento de fase, independientemente del tipo, fuente, naturaleza de los
componentes y condiciones termodinámicas. floculación y formación y separación de sólidos no cristalinos. Estamos en el proceso de
desarrollar un paquete integral de predicción de comportamiento de fase para fluidos de petróleo, que se puede aplicar a cualquiera de
las siete categorías de tales fluidos de depósitos naturales subterráneos. Tener un conocimiento profundo de todas las posibles
transiciones de fase en las siete categorías de fluidos de petróleo nos permitirá formular el paquete computacional necesario para su
predicción del comportamiento de fase, independientemente del tipo, fuente, naturaleza de los componentes y condiciones
termodinámicas. floculación y formación y separación de sólidos no cristalinos. Estamos en el proceso de desarrollar un paquete integral de predicción de comportamiento de fase p

1.1 Fluidos de petróleo naturales

Existen siete fluidos de petróleo bien conocidos en la naturaleza. En el orden de su fluidez, son gas natural, gas
condensado casi crítico (o condensado para abreviar), crudo ligero, crudo intermedio, petróleo pesado, arena de alquitrán
y esquisto bituminoso. Todas estas son mezclas complejas de origen natural formadas por hidrocarburos y otros
compuestos orgánicos e inorgánicos con una variedad de estructuras y tamaños moleculares.

Figura 1 Diversas categorías de reservas de gas natural e hidrocarburos líquidos y su aproximación.

Distribuciones de peso molecular de hidrocarburos según sus números de carbono (consulte la versión en línea para
ver los colores)
 Una perspectiva unificada sobre el comportamiento de fase de los fluidos petroleros. 143

Los hidrocarburos y la mayoría de los otros compuestos orgánicos presentes en estos siete fluidos de petróleo que se
producen naturalmente generalmente están polidispersados ​y tienen un rango de distribuciones de tamaño, forma y
peso molecular (véase, por ejemplo, Mansoori et al., 2007b). Como resultado, pueden usarse funciones continuas para
sus distribuciones de fracción molar (ver, por ejemplo, Du y Mansoori, 1986; Mansoori et al., 1989; Du y Mansoori,
1987; Heynes y Matthews, 1991; Peng et al., 1987; Vakili -Nezhaad et al., 2001; William y Teja, 1986). En la Figura 1
informamos la composición relativa aproximada de varios fluidos de petróleo con respecto al número de átomos de
carbono de sus contenidos orgánicos.

Creemos que esta es una forma útil de clasificar los fluidos de petróleo según su composición. Esta novedosa
clasificación nos permitirá observar todos los fluidos de petróleo desde una base unificada, que es su contenido de
hidrocarburos y su distribución relativa. Según esta figura, el peso molecular de los hidrocarburos presentes en los fluidos
de petróleo aumenta de izquierda a derecha en la lista de los siete. También debe mencionarse que el petróleo pesado, la
arena de alquitrán y el esquisto bituminoso contienen cantidades apreciables de resinas y asfaltenos, mientras que los
porcentajes de estos compuestos son generalmente bajos en los fluidos de petróleo más livianos.

Los fluidos de petróleo varían en color, olor y propiedades fisicoquímicas. Generalmente se sabe que muchos
compuestos están presentes en los fluidos de petróleo. El número de átomos de carbono en los hidrocarburos y otros
compuestos orgánicos presentes en los fluidos de petróleo puede variar de uno (como en el metano) a más de cien (como
en los asfaltenos y parafinas pesadas) (Berkowitz, 1997; Firoozabadi, 1999).

Durante su producción, el transporte y el procesamiento de fluidos de petróleo pueden pasar por varios cambios de
fase, que incluyen evaporación (separación de gases de corrientes líquidas), condensación retrógrada (separación de
líquidos de corrientes de gas) y formación y deposición de sólidos (separación de sólidos cristalinos , coloides y
agregados de corrientes líquidas o de vapor). Esto último se debe principalmente a la precipitación y / o deposición de
diamondoides, cera y asfaltenos. En vista de la complejidad de los fluidos de petróleo, el estudio y la comprensión de su
comportamiento de fase sigue siendo una tarea desafiante e industrialmente importante. Tal comprensión nos ayudará
a diseñar una ruta más económica para los proyectos de producción, transporte y refinación relacionados. La
complejidad del comportamiento de fase en fluidos de petróleo se debe a la existencia de la variedad y polidispersidad
de hidrocarburos y otras moléculas orgánicas en ellos. En este informe, presentamos las diversas transiciones de fase,
que pueden ocurrir en los fluidos de petróleo, y presentamos una perspectiva unificada de sus comportamientos de
fase. Esto puede permitirnos desarrollar un modelo teórico integral para la predicción del comportamiento de fase de
todos los fluidos de petróleo, lo cual es una preocupación importante en la industria petrolera.

2 componentes de fluidos de petróleo

Los hidrocarburos predominantes presentes en los fluidos de petróleo más livianos (sistemas de gas natural, condensado,
crudo liviano e intermedio) son los alcanos (también conocidos como hidrocarburos de parafina) como se muestra en la Figura
2. Al observar las propiedades físicas de los fluidos de petróleo, Al pasar del gas natural al esquisto bituminoso, su contenido
de alcanos disminuye mientras que su viscosidad y densidad aumentan. Otros hidrocarburos presentes en los fluidos de
petróleo son los hidrocarburos aromáticos (ver Figura 3) en concentraciones más bajas que las parafinas, dependiendo de la
fuente subterránea del reservorio natural. Otras familias de hidrocarburos también están presentes en los fluidos de petróleo,
pero sus concentraciones son generalmente bastante bajas.
144 GA Mansoori

Figura 2 Hidrocarburos de parafina más ligeros presentes en el petróleo y el gas natural (ver versión en línea
para colores)

figura 3 Hidrocarburos aromáticos más ligeros presentes en el petróleo y el gas natural (ver versión en línea
para colores)
 Una perspectiva unificada sobre el comportamiento de fase de los fluidos petroleros. 145

Con bastante frecuencia, los fluidos de petróleo contienen diversas cantidades de otros compuestos orgánicos e
inorgánicos, que generalmente se denominan impurezas desde el punto de vista de la industria petrolera.

2.1 Impurezas en fluidos de petróleo

Todos los componentes orgánicos e inorgánicos no hidrocarbonados de los fluidos derivados del petróleo se consideran
impurezas desde la perspectiva de la industria petrolera. La estructura molecular de las impurezas orgánicas se compone
principalmente de elementos tales como carbono, hidrógeno, metales, nitrógeno, oxígeno y azufre. Las moléculas de impurezas
inorgánicas generalmente están compuestas de carbono, metales, oxígeno y azufre. Las impurezas del fluido de petróleo se
pueden clasificar en cinco grupos de compuestos:

1 Las principales impurezas de bajo peso molecular, que incluyen dióxido de carbono ( CO 2)
sulfuro de hidrógeno ( H 2 S) óxidos metálicos ( Alabama 2 O 3, Fe 2 O 3, SiO 2, etc.), nitrógeno ( norte 2)

oxígeno ( O 2) sales ( NaCl, CaCO 3, etc.), azufre ( S) y agua ( H 2 O)

2 Impurezas de alto peso molecular, que podrían estar presentes en los fluidos del petróleo.
fracciones pesadas Incluyen asfaltenos, ácidos asfaltogénicos, diamondoides y derivados, mercaptanos,
carbenos metálicos, organometálicos, resinas de petróleo y cera. En la Tabla 1 se presentan las fórmulas
químicas cerradas generales de impurezas de alto peso molecular de fluidos de petróleo.

3 También puede haber otros compuestos orgánicos e inorgánicos presentes en el petróleo.

fluidos, que dependen de su fuente de reserva natural subterránea. La concentración de dicha otra materia orgánica es
generalmente bastante baja y tienen poco o ningún efecto sobre el comportamiento de la fase de fluidos de petróleo.

4 Otra categoría de impurezas que pueden estar presentes son los compuestos que tienen
se han agregado a fluidos de petróleo durante sus etapas de producción, transporte y almacenamiento por
varias razones. Estos incluyen, entre otros, ácidos, alcoholes, hidrocarburos aromáticos, detergentes y
polímeros.

5 Los fluidos de petróleo a menudo contienen compuestos, que son el resultado de una asociación física
de hidrocarburos y las impurezas y contaminantes mencionados anteriormente. Incluyen clatherates,
coloides, sólidos cristalinos, flóculos y babosas.

tabla 1 Químico cerrado general fórmulas de impurezas de alto peso molecular de fluidos de petróleo

Alta impureza de Mw Fórmula general cerrada

Asfaltenos do metro H norte norte yo O j S k

Ácidos asfaltogénicos do metro H norte norte yo O j S k –COOH

Diamondoides do 4n + 6 H 4n + 12

Mercaptanos do metro H norte norte yo O j S k X

Carbenos metálicos R 1 HC = CHR 2 X

Organometálicos Ej .: R 1 - X - R 2
Resinas de petróleo do metro H norte norte yo O j S k i, j, k = 0 o 1.0

Cera do metro H norte 18 años ≤ metro ≤ 60 n ≤ 2m + 2

Nota: En esta tabla, C es carbono, H es hidrógeno, N es nitrógeno, O es oxígeno, S es azufre

y X son metales y R representa un segmento de hidrocarburos.
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Como se mencionó anteriormente, la literatura sobre petróleo y gas natural es rica en numerosos bancos de datos,
correlaciones y nomogramas para el análisis y tratamiento de fluidos de petróleo y su comportamiento en fase de vapor
líquido. La presentación dada en este informe es un intento de relacionar las propiedades y el comportamiento de fase de los
sistemas de fluidos de petróleo con el comportamiento molecular de los compuestos presentes en ellos. Esto nos permitiría
hacer una generalización unificada y basada en la ciencia del comportamiento de los fluidos petroleros.

Una de las fracciones importantes de los fluidos de petróleo, que se entiende menos es su fracción pesada.
Debido a la complejidad de las fracciones pesadas, las discutimos con más detalle en la siguiente sección
separada.

2.2 Fluidos de petróleo fracciones pesadas

Para realizar una predicción precisa del comportamiento de fase de los fluidos del petróleo, necesitamos conocer la naturaleza y la
composición de las moléculas, que componen las fracciones pesadas del petróleo (Chorn y Mansoori, 1989). Existe una gran cantidad
de información y bases de datos disponibles para los componentes ligeros e intermedios de los fluidos del petróleo (Agahi et al., 1995;
Publicaciones del Instituto Americano del Petróleo; Benmekki y Mansoori, 1986; Danesh, 1998; Edalat et al., 1993; Hartono et al. al.,
1999; Hoffman et al. 1953; Manafi et al., 1999; Magoulas y Tassios, 1990; McCain, 1990; Mohsen-Nia et al., 1993a, 1993b; Pedersen y
Christensen, 2006; Pires et al., 2001; Riazi y Mansoori, 1993; Roland, 1942; Twu, 1984). La investigación de la constitución química
precisa de las fracciones pesadas del petróleo se ve obstaculizada por su naturaleza compleja. Casi todas las moléculas que
comprenden las fracciones pesadas de fluidos de petróleo están polidispersadas (Mansoori et al., 2007b; Chorn y Mansoori, 1989;
Vasquez et al., 1998; Vasquez y Mansoori, 2000). La parte predominante de las impurezas de alto peso molecular (conocidas como
fracciones pesadas o residuos de petróleo) son asfaltenos, ácidos / compuestos asfaltogénicos, diamondoides y derivados,
hidrocarburos aromáticos pesados, mercaptanos, carbenos metálicos / organometálicos, resinas de petróleo y cera. En la Tabla 1
informamos las fórmulas químicas cerradas generales de estos compuestos. ácidos / compuestos asfaltogénicos, diamondoides y
derivados, hidrocarburos aromáticos pesados, mercaptanos, carbenos metálicos / organometálicos, resinas de petróleo y cera. En la
Tabla 1 informamos las fórmulas químicas cerradas generales de estos compuestos. ácidos / compuestos asfaltogénicos, diamondoides
y derivados, hidrocarburos aromáticos pesados, mercaptanos, carbenos metálicos / organometálicos, resinas de petróleo y cera. En la
Tabla 1 informamos las fórmulas químicas cerradas generales de estos compuestos.

En general, se entiende que las fracciones pesadas tienen poco o ningún efecto sobre el comportamiento de la
fase de vapor líquido de la mayoría de los fluidos de petróleo. Su principal contribución está en la separación de
sólidos de los fluidos del petróleo, debido a cambios en la composición, temperatura y presión. Los componentes
principales de la fracción pesada, que participan en la formación de la fase sólida, incluyen asfaltenos,
diamondoides, resinas de petróleo y cera. A continuación presentamos una descripción más detallada de sus
características moleculares y sus propiedades físicas.

2.2.1 Cera de petróleo

La cera de petróleo es una clase de cera mineral que se produce naturalmente en las fracciones pesadas de los fluidos de
petróleo (Becker, 1997; Fuhr y otros, 1991; Himran y otros, 1994; Mansoori, 1996; Mansoori y otros, 2003; Cole y Jessen,
1960; Hunt, 1962; Shock et al., 1995). Varían composicionalmente en una amplia gama de pesos moleculares hasta
longitudes de cadena de hidrocarburos de aproximadamente do 60 ( Mansoori et al., 2003). La cera de petróleo está
compuesta principalmente de hidrocarburos de parafina saturados con su número de átomos de carbono entre 18 y 36
(ver Figura 4).

La cera también puede contener pequeñas cantidades de hidrocarburos nafténicos con su número de átomos de carbono en el
rango de 30 a 60. La cera generalmente existe en crudos intermedios, pesados
 Una perspectiva unificada sobre el comportamiento de fase de los fluidos petroleros. 147

aceites, arenas bituminosas y lutitas bituminosas. La cera de petróleo está típicamente en estado sólido a temperatura ambiente y
se separa de las fracciones de petróleo de ebullición relativamente alta durante los procesos de refinación. La cera de petróleo,
como la mayoría de los otros componentes del extremo pesado de los fluidos de petróleo, se polidispersa. Como ejemplo,
informamos en la Figura 4 la distribución de n-alcanos en función del número de compuestos de átomos de carbono en una
muestra de cera de parafina.

Figura 4 La distribución de n-alcanos en la cera de parafina Suntech P116 en función del número
de átomos de carbono

Fuente: Tomado de Himran et al. (1994)

2.2.2 Diamondoides

Las moléculas diamondoides son hidrocarburos saturados ultraestables similares a jaulas (Mansoori, 2007; Mansoori et al.,
2007a; Vakili-Nezhaad et al., 2005). Estas moléculas son compuestos anillados, que tienen una estructura similar a un
diamante que consiste en una serie de anillos de carbono de seis miembros fusionados (ver Figura 5).

Figura 5 Estructuras moleculares de los diamondoides: (a) adamantano (b) diamantano (c) triamantano
(d) antiisómero de tetramantano (consulte la versión en línea para ver los colores)

En otras palabras, consisten en unidades repetitivas de diez átomos de carbono que forman un sistema de jaulas
tetracíclicas (Mansoori, 2007). Se les llama 'diamondoides' porque su marco carbono-carbono constituye la unidad
fundamental de repetición en la estructura reticular de diamantes. Bragg y Bragg, utilizando el análisis de difracción de
rayos X, los identificaron por primera vez en 1913. Los diamondoides son componentes de los yacimientos de
petróleo, condensado y gas natural. El adamantano, la molécula diamondoide más pequeña, se descubrió y aisló
originalmente de las fracciones de petróleo de los campos petroleros de Hodonin en Checoslovaquia en 1933. El
adamantano natural generalmente se acompaña de pequeñas cantidades de adamantano alquilado: 2-metil-, 1-etil- y
probablemente 1- metil-, 1,3-dimetil-adamantina y otros. Diamantano,

triamantano y sus compuestos sustituidos con alquilo, Tal como

adamantano, también están presentes en ciertos aceites crudos de petróleo. Sus concentraciones en
148 GA Mansoori

los aceites crudos son generalmente más bajos que los del adamantano y sus compuestos sustituidos con alquilo.

2.2.3 Asfaltenos

Los asfaltenos son compuestos orgánicos policíclicos de alto peso molecular con nitrógeno, oxígeno y
azufre en su estructura además de carbono e hidrógeno (Becker, 1997; Fuhr, 1991; Mansoori, 1996;
Bunger, 1982; Leontaritis y Mansoori, 1987; Mansoori, 1994; Mullins y Sheu, 1999; Mullins et al., 2006;
Sharma y Yen, 1994; Bragg y Bragg, 1913; Yen y Chilingarian, 1994; Suzuki et al., 1982; Altamirano et
al., 1986; Carbognani, 1992). El asfaltenos presente en los fluidos de petróleo se define como la
fracción de fluido de petróleo (u otras fuentes carbonosas como el carbón), que es soluble en benceno
y depósitos, mediante la adición de un disolvente de parafina de bajo punto de ebullición. Los ácidos
asfaltogénicos y los compuestos relacionados pueden estar presentes en el petróleo, generalmente en
cantidades insignificantes.

El asfaltenos no se cristaliza tras la deposición de fluidos de petróleo y, como resultado, su transición de fase
de líquido a sólido no sigue la misma ruta que la cera de parafina. El asfaltenos no se puede separar fácilmente en
componentes purificados individuales o fracciones estrechas. Por lo tanto, el análisis final no es muy significativo,
particularmente teniendo en cuenta que las resinas son fuertemente adsorbidas por los asfaltenos y no pueden
separarse cuantitativamente de ellas fácilmente.

Las partículas de asfaltenos pueden asumir diversas formas cuando se mezclan con otras moléculas dependiendo de
los tamaños relativos y las polaridades de las partículas presentes. Los asfaltenos son liofílicos con respecto a los
aromáticos, en los cuales forman soluciones de micelas inversas altamente dispersas (Priyanto et al., 1998; Priyanto et al.,
2001a, 2001b). El color de los asfaltenos disueltos en los aromáticos (como el tolueno) varía de amarillo a bajas
concentraciones a rojo intenso a concentraciones más altas cuando forman micelas. Por otro lado, los asfaltenos son
liofóbicos con respecto a las parafinas de bajo peso molecular, en las cuales forman flóculos dispersos, que pueden
formar coloides estéricos debido a la presencia de resinas en la solución (Mansoori, 1996; Mansoori, 2002a) (ver Figura 7
) Al calentar, los asfaltenos no se funden, sino que se descomponen, formando carbono y productos volátiles por encima
de 300–400 ° C.

Debemos reconocer el hecho de que el asfaltenos de petróleo puede formar partículas micelares en solventes
aromáticos y / o polares tales como tolueno y metil-naftaleno (Priyanto et al., 1998; Priyanto et al., 2001a, 2001b;
Rogacheva et al., 1980) . Por otro lado, el asfaltenos puede formar partículas coloidales estéricas en presencia de
cantidades excesivas de alcanos ligeros (hidrocarburos de parafina) y resinas (Kawanaka et al., 1991; Kim et al., 1990;
Lhioreau et al., 1967; Lichaa y Herrera, 1975; Park y Mansoori, 1988a). Las partículas de asfaltenos de pequeño tamaño
pueden disolverse en un fluido de petróleo, mientras que las partículas de asfaltenos relativamente grandes pueden
separarse de los fluidos de petróleo, debido al alto contenido de parafina del aceite, formando agregados aleatorios.
Estos agregados pueden micelizarse mediante la adición de aromáticos o pueden dispersarse coloidalmente en
presencia de resinas apropiadas. El color de los fluidos y residuos de petróleo se ve afectado debido a la presencia de
resinas de petróleo y asfaltenos. El color negro de algunos aceites crudos y residuos está relacionado con la presencia
de asfaltenos, que no están bien peptizados.
 Una perspectiva unificada sobre el comportamiento de fase de los fluidos petroleros. 149

Figura 6 Modelos de estructura molecular promedio de: (a) fracción de asfaltenos de arena de alquitrán Athabasca
(Canadá) (b) fracción de asfaltenos del petróleo pesado Athabasca (Canadá) (c) asfaltenos propuestos para crudo Maya
(México) (d) asfaltenos propuestos para Residuos Crudos 510C (Venezuela) (consulte la versión en línea para ver los
colores)

(una) (segundo)

(do) (re)

Nota: en estas figuras representa un anillo de benceno representa el anillo de ciclohexano.

Fuente: ( a, b) Suzuki et al. (1982), (c) Altamirano et al. (1986), (d) Carbognani
(1992)

Figura 7 La muestra de asfaltenos que se muestra aquí en realidad está hecha de depósitos de asfaltenos que consisten en
flóculos coloidales estéricos de asfaltenos y encapsulados en ellos los otros compuestos orgánicos pesados ​(consulte la versión
en línea para ver los colores)

Nota: La muestra de resina que se muestra aquí es una resina de petróleo purificada.
150 GA Mansoori

Se están realizando esfuerzos para caracterizar los asfaltenos en términos de su estructura química, análisis
elemental y fuentes carbonosas. Varios investigadores han postulado estructuras modelo para asfaltenos basadas en
métodos físicos y químicos. Los métodos físicos incluyen IR, RMN, ESR, espectrometría de masas, rayos X, ultra
centrifugación, microscopía electrónica, dispersión de neutrones de ángulo pequeño, dispersión de rayos X de ángulo
pequeño, espectroscopía de dispersión de luz cuasi elástica, VPO, GPC, HPLC, etc. Métodos químicos implican
oxidación, hidrogenación, etc. (Yen y Chilingarian, 1994).

Las estructuras de asfaltenos reportadas en la Figura 6 se basan en varios métodos físicos y químicos
mencionados anteriormente. Todas estas estructuras contienen carbono, hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, azufre, así
como grupos polares y no polares. Como se muestra en la Figura
6, las moléculas de asfaltenos tienen un alto grado de aromaticidad polinuclear. La longitud de la cadena recta parafínica de
los asfaltenos de Athabasca es un poco más larga que la del asfalteno de petróleo pesado venezolano. Aparentemente, el
grado de condensación del sistema de anillos aromáticos del asfaltenos de arena alquitranada de Athabasca es
considerablemente menor que el del asfaltenos de petróleo pesado de Athabasca.

Figura 8 La distribución de peso molecular de un asfaltenos depositados de un fluido de petróleo por

utilizando tres hidrocarburos de parafina normales diferentes y medidos por cromatografía de permeación en gel (consulte la
versión en línea para ver los colores)

Fuente: Mansoori y col. (2007b)

Se han realizado esfuerzos considerables para caracterizar los asfaltenos en términos de una combinación de
análisis elemental, así como por las fuentes carbonosas. Los asfaltenos en fluidos de petróleo están altamente
polidispersados ​con grandes distribuciones de peso molecular. El peso molecular promedio de los asfaltenos es muy
alto, oscilando entre aproximadamente 1,000 y 2,000,000. El peso molecular reportado del asfaltenos varía
considerablemente dependiendo del método de medición. Una preocupación importante al informar sobre los pesos
moleculares es la asociación de asfaltenos, que puede existir en las condiciones del método de medición. En la
Figura 8 presentamos un ejemplo de la distribución de peso molecular de
 Una perspectiva unificada sobre el comportamiento de fase de los fluidos petroleros. 151

un asfaltenos depositados de un petróleo crudo diluyendo el aceite usando tres hidrocarburos de parafina diferentes
(Mansoori et al., 2007b).

2.2.4 resinas de petróleo

Si bien el peso molecular de las resinas es mucho más bajo que el de los asfaltenos, existe una estrecha relación entre las
estructuras moleculares de los asfaltenos y las resinas (Mansoori, 1996; Bunger, 1982; Acevedo et al., 1995). La Figura 9
muestra dos estructuras representativas para las moléculas de resina que pertenecen a la arena de alquitrán Athabasca y al
petróleo crudo (Suzuki et al.,
mil novecientos ochenta y dos). Al comparar estas figuras con los asfaltenos de Athabasca, que se muestran en las Figuras 6a y
6b, la similitud de las estructuras y la gran diferencia en sus pesos moleculares se hacen evidentes. Existe una hipótesis sobre la
oxidación de las resinas como precursoras de la formación de asfaltenos en la naturaleza.

Figura 9 Modelos de estructura molecular promedio de: (a) fracción de resina de arena de alquitrán Athabasca y
(b) fracción de resina de petróleo Athabasca (consulte la versión en línea para ver los colores)

Fuente: Suzuki y col. (mil novecientos ochenta y dos)

La estructura de las resinas, así como los asfaltenos, puede variar de una fuente a otra. Las propiedades físicas y
fisicoquímicas de las resinas son diferentes de las de los asfaltenos. Las resinas de petróleo son el principal factor por el
cual los asfaltenos permanecen dispersos en el medio oleoso cuando el aceite tiene una baja aromaticidad. Cuando las
resinas están presentes en una concentración suficiente en los fluidos de petróleo, su efecto peptizante evitará la
autoasociación de asfaltenos y retrasará la deposición de asfaltenos.

La resina de petróleo es completamente miscible con fracciones ligeras de fluidos de petróleo, incluyendo gasolina
ligera y éter de petróleo. Esto está en contraste con el asfaltenos, que es insoluble en estas fracciones ligeras, y como
resultado, se precipitará fuera del aceite. Al igual que otros compuestos orgánicos pesados ​presentes en las fracciones
pesadas, las resinas de petróleo generalmente poseen una distribución de peso molecular y polaridades. En la Figura 10,
presentamos un ejemplo de la distribución del peso molecular de las resinas correspondientes al asfaltenos depositados
del mismo fluido de petróleo que en la Figura 8 y medido por cromatografía de permeación en gel (Mansoori et al., 2007b).
Se están realizando esfuerzos para caracterizar las resinas de petróleo en términos de su estructura química, análisis
elemental y fuentes carbonosas como para el asfaltenos.

En la siguiente sección presentamos una discusión detallada de varias transiciones de fase, que pueden ocurrir en
fluidos de petróleo con sus variables relacionadas, fuerza impulsora, componentes involucrados y métodos de indicadores
experimentales para observarlos y cuantificarlos.
152 GA Mansoori

Figura 10 La distribución del peso molecular de las resinas correspondientes al asfaltenos depositados.
del mismo fluido de petróleo que en la Figura 8 y medido por cromatografía de permeación de gel (consulte la
versión en línea para ver los colores)

Fuente: Mansoori y col. (2007b)

3 Comportamientos de la fase de fluidos petroleros

Las transiciones de fase o los cambios de fase en los fluidos de petróleo, que generalmente se denominan
"comportamiento de fase de fluido de petróleo" en las industrias de petróleo y gas natural, son la transformación de
un fluido de petróleo de una fase a otra. Debido a su complejidad y naturaleza de componentes multifamiliares, un
fluido de petróleo podría pasar por varias transiciones de fase, que se analizan a continuación. Algunas de esas
transiciones de fase se consideran reversibles y otras son irreversibles (Abedi et al., 1998). Cuando es reversible está
en la categoría de equilibrio de fase. La característica distintiva general de una transición de fase es un cambio
brusco en una o más propiedades físicas del fluido de petróleo.

Los siete fluidos de petróleo, que incluyen gas natural, condensado, crudo ligero, crudo intermedio, petróleo
pesado, arena de alquitrán y pizarra bituminosa, pertenecen a la categoría de mezclas complejas. Definimos una
mezcla compleja como aquella en la que están presentes varias familias de compuestos con diversas propiedades
moleculares. En los fluidos derivados del petróleo, existen varias familias de hidrocarburos (parafinas, aromáticos,
naftenos, diamondoides, etc.), diversos compuestos orgánicos pesados ​no hidrocarbonados (asfaltenos, resinas, etc.)
y otras impurezas (como dióxido de carbono, sulfuro de hidrógeno, óxidos, agua, sales, etc.). El conocimiento sobre el
comportamiento de fase de tales mezclas complejas es de interés en todos los sectores de la industria del petróleo y el
gas natural, incluidas las industrias de transporte, procesamiento y refinación.

La deposición de compuestos orgánicos pesados ​durante la producción, el transporte y el procesamiento de fluidos de

petróleo es un problema grave en muchas áreas del mundo. Las implicaciones económicas de este problema son enormes
teniendo en cuenta el hecho de que un costo de reparación de problemas cada vez podría llegar a varios millones de dólares. Por
ejemplo, en un campo de producción de crudo pesado, la formación de lodo asfáltico después de cerrar un pozo temporalmente y
/ o después del tratamiento de estimulación con ácido ha resultado en la obstrucción parcial o completa del pozo (Escobedo et al.,
1997). El tiempo de inactividad, los costos de limpieza y mantenimiento son considerables
 Una perspectiva unificada sobre el comportamiento de fase de los fluidos petroleros. 153

factor en la economía de producir un campo de crudo pesado propenso a la deposición orgánica. Teniendo en cuenta la
tendencia de la industria petrolera hacia la utilización de crudos asfálticos más pesados, petróleo pesado, arenas bituminosas y
lutitas bituminosas y la mayor utilización de técnicas de inundación miscible para la recuperación y transporte de petróleo, el
papel de la deposición de compuestos orgánicos pesados ​en el desarrollo económico del petróleo. La producción de fluidos será
importante y crucial.

En las condiciones de producción, transporte y refinación de los sistemas de fluidos de petróleo, solo los hidrocarburos y
los otros compuestos orgánicos presentes en el petróleo participarían en las transiciones de fase de aceite. Otra palabra, los
compuestos inorgánicos generalmente no participan en tales transiciones de fase. Además, en esas mismas condiciones, se
entiende que los compuestos orgánicos pesados ​aparecerán solo en las fases sólida y líquida y tendrán el papel principal en la
formación de sólidos durante las transiciones de fase de gas sólido y líquido sólido.

Los principales factores que rigen la deposición de compuestos orgánicos pesados ​de los fluidos del petróleo parecen ser:

1 parafina / cristalización de cera debido a la disminución de la temperatura por debajo de la nube de aceite
punto

2 floculación de asfaltenos iniciada a través de variaciones en la composición del petróleo

fluido mezclado con la inyección (o mezcla) fluido, presión y temperatura. Con alteraciones en estos parámetros, la
floculación de asfaltenos y, como resultado, la naturaleza de los compuestos orgánicos pesados, que precipitan, variará.
Además, es un hecho comprobado que la floculación del asfaltenos generalmente es seguida por su deposición, lo que
resulta en precipitados que son insolubles en fluidos de petróleo y que contienen otros orgánicos pesados ​y depósitos
minerales. También debemos mencionar que los diamondoides y algunas otras deposiciones orgánicas pesadas debido a
varios factores específicos también se han convertido en un problema en los últimos años, algunos de los cuales están bajo
investigación (Mansoori, 2007).

Los compuestos orgánicos pesados ​predominantemente presentes en la fase sólida separados de un fluido de petróleo
son parafinas, diamondoides, asfaltenos y resinas. Mientras que otros compuestos y otros compuestos orgánicos pesados.
como los aromáticos, pueden no participar en la formación de la fase sólida, desempeñan un papel en la polaridad del medio
oleoso y también pueden encapsularse en la rejilla y / o agregados cristalinos sólidos.

3.1 Efecto de temperatura en la separación de fases de fluidos de petróleo

Cuando comenzamos con un fluido de petróleo en estado líquido, como los que tienen un diagrama PT típico como se
muestra en la Figura 11, al aumentar su temperatura, a presión constante, observaremos el punto de burbuja que es el
comienzo de la evaporación de los componentes volátiles. del petróleo. Al aumentar aún más la temperatura del fluido
de petróleo, observaremos el punto de rocío después del cual todos los componentes volátiles del petróleo pasarán a
la fase gaseosa. Al revertir este proceso, el fluido de petróleo volverá a su estado líquido original. La transición de fase
líquido-vapor en fluidos de petróleo es, a todos los efectos prácticos, reversible.

Mediante una disminución apreciable de la temperatura de un fluido de petróleo originalmente en su estado líquido,
podríamos causar principalmente la precipitación y la deposición del contenido de cera del fluido de petróleo (ver Figura 12). La
cera presente en los fluidos de petróleo consiste en hidrocarburos de parafina ( do 18 años - do 36) conocido como cera de parafina
e hidrocarburos nafténicos ( do 30 - do 60) Los componentes de hidrocarburos de la cera pueden existir en varios estados de
154 GA Mansoori

materia (gas, líquido o sólido) dependiendo de su temperatura y presión. Cuando la cera se congela, forma cristales.
Los cristales formados de cera de parafina se conocen como cera macrocristalina (ver Figuras 13 y 14). Los
formados a partir de naftenos se conocen como cera microcristalina. En general, la cera se separaría de los fluidos de
petróleo en forma sólida debido a la disminución de la temperatura. El mecanismo de separación de cera de un
petróleo crudo ceroso es diferente al de otros fluidos de petróleo.

Figura 11 Un diagrama PT típico de un fluido de petróleo que puede experimentar una variedad de fases.
transiciones (consulte la versión en línea para ver los colores)

Notas: Este diagrama en su conjunto puede no aplicarse a los siete fluidos de petróleo, pero
da una idea general de cómo se pueden distinguir entre sí varias fases y transiciones de fase. En esta
figura, los puntos 1–9 corresponden a los puntos de transición de fase 1–9 en la Tabla 2.

Figura 12 Tubería de transporte de petróleo tapado debido a la cera y otras deposiciones orgánicas pesadas
(ver versión en línea para colores)

Fuente: Cortesía de Phillips Petroleum Company.

 Una perspectiva unificada sobre el comportamiento de fase de los fluidos petroleros. 155

El crudo ceroso es un fluido de petróleo en el que solo existen hidrocarburos que incluyen parafinas, aromáticos y ceras
como componentes. La solidificación de parafinas pesadas en cera y su cristalización ocurrirán debido a la disminución
de la temperatura de un fluido de petróleo por debajo de su punto de nube. Tales transiciones fluido-sólido son
generalmente reversibles y los criterios de equilibrio de Gibbs se aplican a dichas transiciones siempre que no haya otros
compuestos como los asfaltenos y las resinas presentes en el fluido de petróleo. La presencia de tales otros compuestos
orgánicos pesados ​podría mejorar o retrasar la solidificación de parafinas / ceras dependiendo de la forma (molecular,
agregado, coloide estérico, flóculo o micela) del asfalteno y las resinas y sus estructuras moleculares.

A medida que un crudo ceroso fluye a través de una tubería o conducto frío (con una temperatura de la pared por debajo del punto
de nube del crudo), se pueden formar cristales de cera en la pared (ver Figuras 13 y 14). Los cristales de cera podrían crecer en tamaño
hasta que depósitos de cera cubran completamente la pared interna.

A medida que aumenta el grosor del cristal de cera, es necesario aumentar la caída de presión a través de la tubería
para mantener un caudal constante. Como resultado, aumentará la necesidad de energía para el transporte de crudo.
Cuando la temperatura de un petróleo crudo ceroso se baja a su punto de nube, primero las fracciones más pesadas de su
contenido de cera comienzan a congelarse. Al bajar la temperatura al punto de fluidez bruto, casi todas las fracciones de su
contenido de cera se congelarán. Actualmente, un crudo ceroso se caracteriza por su punto de nube y su punto de fluidez
estático, que se miden de acuerdo con los métodos de prueba ASTM D-2500 y D-97, respectivamente.

Figura 13 Red de depósitos de cera macrocristalina, microcristalina y cristalina (ver en línea

versión para colores)

Figura 14 Una imagen de microscopio de fuerza atómica del crecimiento en espiral del cristal de parafina
(mide aproximadamente 15 micras de ancho)

Nota: El recuadro muestra la disposición ortorrómbica (0,49 nm x 0,84 nm) de los extremos de la cadena de uno de
Las terrazas de cristal.

Fuente: Cortesía del profesor MJ Miles, Universidad de Bristol, GB.

156 GA Mansoori

Con respecto a los otros fluidos de petróleo, su problema de deposición de compuestos orgánicos pesados ​no es solo la
cristalización de su contenido de cera a temperaturas más bajas, sino la formación de depósitos que no desaparecen con el
calentamiento y no se eliminarán completamente por medios mecánicos. Los fluidos de petróleo, en general, además de la
cera, contienen otros compuestos orgánicos pesados ​como los asfaltenos y las resinas. Los asfaltenos no se cristalizan al
enfriarse y, en su mayor parte, no tienen un punto de congelación definido. Dependiendo de su naturaleza, los otros
compuestos orgánicos pesados ​tendrán diferentes interacciones con la cera, lo que podría prevenir la formación de cristales
de cera o mejorarla.

3.2 Efecto de presión en la separación de fases de fluidos de petróleo

Cuando comenzamos con un fluido de petróleo en estado líquido disminuyendo su presión, a temperatura constante,
observaremos el punto de burbuja, que es el comienzo de la evaporación de los componentes volátiles del petróleo.
Al disminuir aún más la presión del fluido de petróleo, observaremos el punto de rocío después del cual todos los
componentes volátiles del petróleo pasarán a la fase de vapor. Al revertir este proceso, el fluido de petróleo volverá a
su estado líquido original. Debe señalarse que para algunos fluidos de petróleo, como los que tienen un diagrama PT
típico como se muestra en la Figura 11, si cambiamos la presión del fluido a una temperatura superior a la
temperatura crítica, también experimentaremos condensación retrógrada (Park et al. , 1987).

Por variaciones de presión y / o composición de un fluido de petróleo, podemos causar la deposición de su contenido de
extremo pesado polar conocido como asfaltenos. Un fluido de petróleo es una mezcla de varios compuestos polidispersos. Un
equilibrio de solubilidad mutua entre todos estos componentes hace que un fluido de petróleo sea estable. Los cambios en ese
equilibrio pueden causar separaciones de fases en un fluido de petróleo y, como resultado, la formación de varias otras fases.

Por ejemplo, la dilución de fluidos de petróleo con alcanos de bajo peso molecular podría causar precipitación
de asfaltenos, agregación / floculación y eventualmente deposición (ver Figura 15) (Branco et al., 2001).

Figura 15 Agregación / floculación de la molécula de asfaltenos

Fuente: Priyanto y col. (2001b)

 Una perspectiva unificada sobre el comportamiento de fase de los fluidos petroleros. 157

Sin embargo, un fluido de petróleo parafínico y asfáltenico a bajas temperaturas puede no experimentar formación
sólida debido al posible papel que los nanocristales de parafina pueden desempeñar en la peptización de los agregados
de asfaltenos y la formación de coloides estéricos relativamente estables en el aceite. Para este tipo de agregación
física / floculación, hemos considerado un mecanismo de reacción química de polimerización junto con el crecimiento
FRACTAL de los agregados (Park y Mansoori, 1988a, 1988b; Branco et al., 2001) con una dimensionalidad no
euclidiana adecuada. En ausencia de cualquier agente peptizante, como las resinas de petróleo, esta agregación
continuará hacia la formación de una fase sólida no cristalina pegajosa. Hemos utilizado las teorías cinéticas de
agregación y floculación para predecir la formación sólida de esta naturaleza.

Los flóculos de asfaltenos (agregados aleatorios) pueden formar coloides estéricos en presencia de resinas de petróleo
(Park y Mansoori, 1988a; 1988b Branco et al., 2001), como se muestra en la Figura 16.

Figura 16 Formación coloidal sérica de agregado de asfaltenos más resinas

Fuente: Priyanto y col. (2001b)

El concepto de que las moléculas de asfaltenos podrían estar presentes como un sistema coloidal se acredita a Nellensteyn
(Nellensteyn, 1924). Propuso que los compuestos asfálticos estaban hechos de flóculos o agregados de moléculas de
asfaltenos protegidas por resina adsorbida y materiales de hidrocarburos, todos dispersados ​en un medio hidrocarbonado.
También descubrió que las propiedades peptizantes o precipitantes de diferentes solventes comunes con respecto a los
compuestos asfálticos están estrechamente relacionadas con la tensión superficial.

Hemos modelado y predicho las condiciones para el efecto coloidal, como la formación de coloides estéricos de
asfaltenos formados debido a una combinación de agregados / flóculos de asfaltenos y resinas en fluidos de petróleo
a través de la consideración del equilibrio / equilibrio de las resinas entre la fase de aceite y la superficie del flóculo
de asfaltenos. fase (Mansoori, 1996; Park y Mansoori, 1988a, 1988b; Branco et al., 2001; Mansoori, 1997).

Los coloides son generalmente inestables y podrían depositarse. Por supuesto, debido a una mayor dilución de un
fluido de petróleo con hidrocarburos de parafina ligera, los coloides podrían crecer más en tamaño y su deposición
mejorará (ver Figura 17).
Conociendo las propiedades del fluido y los coloides, o sólidos suspendidos, podemos desarrollar modelos de límite de
partículas brownianas para predecir la deposición de coloides de la fase líquida para formar una fase sólida depositada.

La floculación y la deposición de asfaltenos en los fluidos de petróleo pueden ser reversibles o irreversibles,
dependiendo de la naturaleza del asfaltenos y la resina involucrada y hasta qué punto ha progresado la agregación y la
formación de coloides y el crecimiento (Mansoori, 1996; Abedi et al., 1998; Mansoori, 1997 ) Ciertas observaciones
experimentales han indicado una histéresis cuando las condiciones de un fluido de petróleo regresan al punto de
pre-floculación de su asfaltenos.
158 GA Mansoori

contenido. Debido a su gran tamaño y su afinidad de adsorción a las superficies sólidas, los flóculos de asfaltenos
(agregados aleatorios) pueden causar depósitos bastante estables, que pueden no lavarse con las técnicas de remediación
actuales. Uno de los métodos efectivos y rutinarios de remediación de depósitos orgánicos pesados ​frescos es el uso de
solventes aromáticos ligeros fuertes, como el xileno, que podrían disolver dichos depósitos de asfaltenos (Sánchez y
Mansoori, 1998). Sin embargo, el envejecimiento de tales depósitos puede evitar que se disuelva por completo (Mansoori,
2002a; 2002b).

Para relacionar las transiciones de fase observadas en los fluidos de petróleo con la teoría conocida de las transiciones
de fase, presentamos la siguiente sección.

Figura 17 Crecimiento y deposición de coloides estéricos de asfaltenos debido al aumento de parafina y

disminución de la polaridad del fluido de petróleo (consulte la versión en línea para ver los colores)

3.3 Teoría de las transiciones de fase.

Desde el punto de vista termodinámico, las transiciones de fase ocurren cuando la energía libre de un sistema no es
analítica para alguna elección de variables termodinámicas. La característica distintiva de una transición de fase es
un cambio brusco en una o más propiedades físicas, con un cambio pequeño o nulo en las variables termodinámicas
intensivas como la temperatura y la presión. Las transiciones de fase generalmente se clasifican en transiciones de
primer orden, transiciones de segundo orden y transiciones de fase de orden infinito (Papon et al., 2006).

Las transiciones de fase de primer orden son aquellas que están asociadas con un calor latente
apreciable. En otras palabras, durante una transición de fase de primer orden, un compuesto puro,
como ejemplo, intercambia una cantidad fija y bastante grande de energía en forma de calor. Durante
una transición de fase de primer orden, la temperatura y la presión de un compuesto puro
permanecerán constantes. Debido a que el calor latente no puede transferirse instantáneamente entre
el compuesto y su entorno, las transiciones de primer orden están asociadas con 'regímenes de fase
mixta' en los que algunas partes del sistema han completado la transición y otras no. Esas transiciones
de fase de fluidos de petróleo, que entran en la categoría de primer orden, incluyen la separación de
gases de fluidos de petróleo y la formación de cera cristalina.

Las transiciones de fase de segundo orden, también conocidas como transiciones de fase continua, no están
asociadas con ningún intercambio de calor latente con el entorno. Los ejemplos clásicos de las transiciones de
fase de segundo orden son la transición ferromagnética, el superconductor y la transición superfluida. Ejemplos de
la fase de segundo orden.
 Una perspectiva unificada sobre el comportamiento de fase de los fluidos petroleros. 159

Las transiciones en los fluidos de petróleo son la precipitación de asfaltenos de un fluido de petróleo debido al cambio de
composición, la formación de coloides estéricos de asfaltenos, la deposición de asfaltenos de un fluido de petróleo debido al
límite del límite de tamaño de partículas brownianas y la micelización de asfaltenos (Mousavi-Dehghani et al., 2004).

Una tercera categoría de transiciones de fase se conoce como transiciones de fase de orden infinito. Se sabe que
son continuos pero no rompen simetrías. El ejemplo clásico es la transición Kosterlitz-Thouless (Kosterlitz y Thouless,
1973) en las muchas transiciones de fase cuántica en gases de electrones bidimensionales. En el caso de los fluidos
de petróleo, la transición de fase de asfaltenos a micelas-coacervados de asfaltenos pertenecen a esta categoría de
transiciones de fase.

En la Figura 11 informamos un diagrama PT cualitativo de un fluido de petróleo que puede experimentar una variedad
de transiciones de fase. Es posible que este diagrama en su conjunto no se aplique a los siete fluidos de petróleo, pero
brinda una idea general de cómo se pueden distinguir entre sí las distintas transiciones de fase.

Para especificar todas las posibles transiciones de fase en fluidos de petróleo, presentamos a continuación el concepto general de
puntos de transiciones de fase.

3.4 Puntos de transición de fase

Debido a la variedad de transiciones de fase, que pueden estar ocurriendo en los fluidos de petróleo debido a
variaciones en la temperatura, presión y composición, observamos una serie de puntos específicos de transición de
fase. Específicamente, hay hasta once puntos de transición de fase diferentes y bien definidos, que podrían ocurrir en
un fluido de petróleo.
Estos once puntos pueden observarse directamente a simple vista o pueden distinguirse mediante indicadores
indirectos de cambio de propiedad. En la Tabla 2 enumeramos estos puntos de transición de fase conocidos y bien
definidos. Obviamente, no todos los fluidos de petróleo poseerán estos once puntos de transición de fase. El simple
hecho de que un fluido de petróleo exhibirá algunos de estos puntos de transición de fase lo distinguirá de los otros
tipos de fluidos de petróleo. A continuación damos una breve descripción de los once puntos de transición de fase
(PTP) y el tipo de fluido de petróleo en el que pueden aparecer.

PTP # # 1 El punto crítico de la solución es donde se separaron las fases vapor y líquido.
de un fluido de petróleo poseen las mismas composiciones, presiones, temperaturas y densidades.
Generalmente, todas las mezclas líquidas poseen un punto crítico de solución.

PTP # # 2 El punto de burbuja es el punto de inicio de la transición de fase de un líquido a un vapor.

fase al aumentar la temperatura y / o bajar la presión de la fase líquida.

PTP # # 3 El punto de rocío es el punto de inicio de la transición de fase de un vapor a un líquido.

fase al disminuir la temperatura y / o aumentar la presión de la fase de vapor.

PTP # # 4 El punto de nube es el punto de inicio de la formación de sólidos cristalinos en el petróleo.

fluidos al bajar su temperatura. Este punto de transición de fase es un indicador del
contenido de cera del fluido de petróleo.
160 GA Mansoori

PTP # # 5 El punto de fluidez estático es la temperatura más baja a la que un fluido de petróleo
dejar de fluir de un recipiente de prueba inclinado. Se sabe que el punto de fluidez se debe principalmente al
crecimiento de los cristales y la conectividad de los cristales de cera, lo que aumenta la viscosidad del fluido de
petróleo extremadamente alto, lo que impide el flujo del aceite.

PTP # # 6 El punto de fluidez dinámico es la temperatura más baja a la que un fluido de petróleo
dejar de fluir de un recipiente de prueba inclinado, pero continuamente agitado. Ocurre a una temperatura más baja
que el punto de fluidez estático. La diferencia de las temperaturas estática y dinámica del punto de fluidez es una
medida de la naturaleza de la cera de parafina presente en un fluido de petróleo. Todavía no hay muchos datos
disponibles para el punto de fluidez de la dinámica de fluidos de petróleo y su procedimiento de medición aún no
está estandarizado.

Los fluidos de petróleo que contienen asfaltenos y resinas podrían tener cinco puntos de transición de fase adicionales
dependiendo de sus porcentajes de parafinas, aromáticos, asfaltenos, resinas, así como la naturaleza y los pesos
moleculares de estos compuestos. Estos cinco puntos de transición de fase adicionales, como se describe en la Tabla
2 son:

PTP # # 7 inicio de precipitación de asfaltenos

PTP # # 8 aparición de formación coloidal estérica de asfaltenos

PTP # # 9 inicio de deposición de asfaltenos

PTP # # 10 inicio de micelización de asfaltenos

PTP # # 11 inicio de la coacervación de la micela de asfaltenos.

Hemos discutido los detalles de los últimos cinco puntos de transición de fase en nuestras publicaciones anteriores
(Mousavi-Dehghani et al., 2004). Si bien estos cinco puntos de transición de fase pueden no ser observables visualmente,
definen el comportamiento de los fluidos de petróleo con respecto a la formación y separación de la fase sólida.

Excepto por el punto crítico, la línea de punto de burbuja y la línea de punto de rocío, que pertenecen a componentes de
hidrocarburos ligeros de fluidos de petróleo, los otros ocho puntos de transición de fase se deben a los componentes pesados.
Los últimos ocho puntos de transición de fase representan el inicio de transformaciones orgánicas pesadas (cera, asfaltenos,
resina, etc.) y separaciones de fluidos de petróleo. El conocimiento sobre todos estos puntos de transición de fase nos permitirá
comprender y cuantificar la naturaleza de los fluidos de petróleo y desarrollar modelos para predecir y estrategias para controlar
varias separaciones de fases, incluida la deposición de compuestos orgánicos pesados ​a partir de fluidos de petróleo. En la
Figura 11 informamos las ubicaciones de los puntos de transición de fase 1–9 como se discutió anteriormente y se informa en la
Tabla 2.
 Una perspectiva unificada sobre el comportamiento de fase de los fluidos petroleros. 161

Tabla 2 Puntos de transición de fase conocidos y bien definidos en fluidos de petróleo

162 GA Mansoori

4 Discusión y conclusiones

Los siete fluidos de petróleo que ocurren naturalmente son bastante diversos (Figura 18), pero aún tienen muchas cosas en
común con respecto a sus comportamientos de fase como se presenta y discute en este documento.

Figura 18 Las condiciones normales de los siete fluidos de petróleo naturales, en el orden de
fluidez de izquierda a derecha, gas natural, gas condensado (NGL), petróleo crudo ligero, petróleo crudo intermedio, petróleo
pesado, arena de alquitrán y esquisto bituminoso (consulte la versión en línea para ver los colores)

Hay un gran interés y necesidad en las industrias de petróleo y gas natural para desarrollar paquetes computacionales para
predecir los comportamientos de fase de los fluidos de petróleo. Esto se debe a que el conocimiento sobre el comportamiento de la
fase de fluidos de petróleo nos permitirá diseñar los sistemas de producción, transporte y utilización de manera eficiente y nos
ayudará a prevenir los problemas asociados con el ensuciamiento en las arterias de fluidos de petróleo debido a la deposición
prematura de compuestos orgánicos pesados.

Nuestro conocimiento sobre el comportamiento de fase que ocurre en el gas natural, el condensado y el crudo ligero es
bastante completo gracias a la gran cantidad de bases de datos y paquetes computacionales que se han desarrollado en el siglo
pasado. Sin embargo, la escasez mundial de tales fluidos de petróleo livianos ha provocado la necesidad de usar no solo crudos
intermedios, que también son bastante espantosos, sino también petróleo pesado, arena de alquitrán y esquisto bituminoso. Para una
utilización eficiente de tales fluidos pesados ​de petróleo necesitamos comprender y cuantificar su comportamiento de fase.

En este informe hemos identificado todas las transiciones de fase, que podrían ocurrir en los siete fluidos de
hidrocarburos naturales conocidos como fluidos de petróleo. También hemos especificado once puntos de transición de
fase que son responsables de todas esas transiciones de fase. También en este informe se presenta la naturaleza de cada
fluido de petróleo y sus componentes, incluidos sus componentes no hidrocarbonados, conocidos como impurezas, se
identifican y clasifican. Se muestra que las fracciones pesadas en los fluidos de petróleo generalmente están formadas por
familias continuas de constituyentes. Sus componentes principales, que tienen un papel importante en su comportamiento
de fase, incluyen cera, diamondoides, asfaltenos, compuestos aromáticos pesados ​y resinas de petróleo.

Hemos introducido el comportamiento generalizado de la fase de fluidos de petróleo a la luz de la

teoría conocida de las transiciones de fase de primer orden, segundo orden e infinito. También hemos
discutido sobre los efectos de las variaciones de composición, temperatura y presión sobre el
comportamiento de fase de los fluidos de petróleo. Hemos sugerido once puntos distintos de transición
de fase de fluidos de petróleo, que están relacionados con varias variables de estado y constituyentes
de fluidos de petróleo. El objetivo de este informe es generalizar y relacionar los comportamientos de
fase de los siete fluidos de petróleo naturales en una perspectiva unificada. El requisito principal en el
diseño eficiente de la producción,
 Una perspectiva unificada sobre el comportamiento de fase de los fluidos petroleros. 163

Los conceptos introducidos en este informe serán necesarios para el desarrollo de un paquete integral para
predecir el comportamiento de varios fluidos de petróleo, así como el comportamiento de sus mezclas. Tenemos la
intención de utilizar esta generalización como base para desarrollar un modelo computacional integral para la
predicción del comportamiento de fase de todos los fluidos de petróleo, que es de gran interés en la industria
petrolera. Los desafíos futuros en términos de generar tal modelado unificado son los siguientes: 1

para relacionar los once puntos de transición de fase con fenómenos microscópicos y proponer métodos

predictivos para cada 2

para producir una teoría unificada de las transiciones de fase que tendrá en cuenta los cambios de las fases de
las moléculas y su ensamblaje entre, no solo líquidos y fases de vapor, sino también cristalino sólido, agregados
sólidos, formaciones coloides y micelas y coacervación o autoensamblaje de micelas y coloides 3

para desarrollar un modelo a escala múltiple de predicciones de comportamiento de fase para una mezcla polidispersa

multicomponente / multifamiliar que tendrá su entrada ciertas composiciones y / o conjuntos de datos de los once puntos de

transición de fase 4 ecuaciones de estado son útiles para predecir fase equilibrio entre fases fluidas. Sin embargo, para la

predicción de la formación en fase sólida, agregaciones (micelas, coloides y coacervados) serán necesarias otras teorías.

Una combinación de tales transiciones de fase puede ser de naturaleza reversible o irreversible como se discutió

anteriormente.

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