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1.

Marco teórico siguiendo el procedimiento de ¨Preparación de


muestras para análisis de composición¨.
Los bio-oils de aserrín de maderas son una NREL/TP-510-42620 (Hames et al. 2005).
mezcla compleja de fenoles, furanos, ácidos, Realizándose los siguientes ensayos:
esteres, alcoholes, aldehídos y cetonas (Bertero
et al., 2013), cuya composición se basa en el  Determinación del contenido de humedad
contenido de celulosa, hemicelulosa y lignina. y/o sustancias volátiles según la norma
NREL/TP 510-42621, en función de las
En general por bio combustibles se obtienen por diferencias de peso de la masa solida seca y
descomposición por efecto de calor en ciertas la masa solida húmeda, expresado en
condiciones de diferentes tipos de biomasa. porcentaje.
Entre ellos podemos mencionar a la pirolisis, un  Determinación del contenido de sustancias
proceso el cual se caracteriza por llevarse a cabo extraíbles solubles en agua y etanol, según
entre temperaturas de 300-600°C, a presión la norma NREL/TP 510-42621,
atmosférica en condiciones inertes. La pirolisis cuantificando la cantidad en porcentaje en
rápida se destaca por los tiempos de residencia base seca del material extraído por método
cortos, impidiendo la recombinación de Soxhlet (Sluiter et al. 2005).
compuestos dentro del reactor maximizando la  Determinación del contenido de
formación de líquido (Tessini et. al., 2013) carbohidratos, celulosa y hemicelulosa,
según NREL/TP-510-42618, donde se
El rendimiento del bio-oil a partir de materiales hidroliza la mezcla solida en medio acido y
leñosos varía entre un 50 y 60% (en base seca colocada en autoclave. Para la
alimentada dependiendo de la composición, cuantificación de carbohidratos
contenido de agua en biomasa, temperatura de estructurales se utilizo una fracción liquida
pirolisis, rampa de temperatura y tiempos de y por cromatografía gaseosa liquida de alta
residencia dentro del reactor (Tabla 1) resolución (Shimadzu), con una columna
RezexTH RHM-Monosacaride H+ (8%)
Tabla 1. Condiciones de operación de pirolisis (phenomenex).
 Determinación del contenido de lignina,
Tiempo Temperatura Productos
de (°C) principales según NREL/TP-510-42618. Para ello se
residencia utiliza el sólido en medio acido,
calcinándolo en mufla [500-600]°C durante
Lenta Días 400 Char
2 horas. El contenido de lignina soluble se
Convencional 5-30 min 450-650 Liquido, determino sobre la fase liquida mediante
gas, char espectrofotometría a 320 nm.
Rápida 0,5-5 s 1000 Liquido  Determinación del contenido de cenizas
(sustancias inorgánicas) según NREL/TP-
510-42622, calcinando la muestra en mufla
a [500-600] °C durante 3 horas expresando
en porcentaje de base seca.
2. Materiales y métodos
Reactor de pirolisis
Se utiliza aserrín de quebracho colorado
agotado o libre de tanino, genero Schinopsis El equipo de obtención de bio-oil consta de un
Balansae y Schinopsis Lorentzii. El aserrín es horno tubular, el cual en su interior contiene
suministrado por una industria local (UNITAN un reactor rodeado de un red de resistencias
S.A.I.C.A provincia del Chaco, Argentina), eléctricas conectadas a un regulador de
resultante de un proceso de producción de temperatura (INSTRELEC PR-207/208 JK)
extractivos, llamada Molienda y Difusión, en para producir una pirolisis rápida en un rango de
cuya etapa la madera es molida y sometida a temperatura de [500-600]°C¨, en su interior
130°C con agua en un proceso a contracorriente contiene un falso fondo de una malla de acero
en ¨autoclave¨, donde se obtiene un jugo de que funciona como soporte contenedor de
tanino con un [10-11] % de materia solida. biomasa. Utilizando como gas de arrastre
nitrógeno fluidizando este a través del lecho de
La toma y preparación de muestras antes del biomasa, arrastrando el producto hacia un
análisis de cenizas, extractivos, carbohidratos y conducto colector de gases hasta el
lignina (soluble e insoluble) se llevaron a cabo condensador. Al tratarse de una pirolisis rápida
los tiempos de residencia son muy cortos Material inorgánico 0,30
(menos a 2-3 segundos) maximizando el
Material orgánico soluble 6,60
rendimiento de liquido al evitar la
en agua y etanol
fragmentación térmica y catalítica subsiguiente
de vapores que dan lugar principalmente a Otros (compuestos no 1,38
productos gaseosos no condensables y también identificados)
al impedir la recombinación de productos
primarios de pirolisis precursores de la Este residuo en contraste en otros materiales de
producción de bio-char. El condensador se basa origen leñoso contiene alto contenido de lignina
en un tubo de vidrio con doble capa por el cual y baja proporción de xilanos, lo que indica un
circula en la capa exterior agua fría recirculada menor contenido de hemicelulosa.
por una bomba, la transferencia de calor
aportada por fluido permite la condensación de
En contraste con la bibliografía (Tabla 3), puede
los gases, debido a sus diferencias de
notarse que el contenido de hemicelulosa y
temperatura de condensación, el condensador a
lignina de quebracho (Fengel et al 1984) es más
su vez recolecta el liquido obtenido separando
bajo que otras maderas (Kan et al, 2016), así
una parte de gases no condensables por una
como el porcentaje de extractivos es mucho más
salida superior que luego son venteados al
elevado, explicando su utilidad en la industria
medioambiente.
taninera.

Finalizado el proceso de pirolisis (20 min.), se Tabla 3. Características químicas de biomasa


retira el recipiente colector de líquidos para el lignocelulosa halladas en bibliografía.
análisis de su contenido. La masa total es
Madera dura Madera Quebracho
cuantificada por pesada de precisión. El residuo blanda Colorado
solido contenido en el reactor (bio-char), es
pesado por el mismo método y el cálculo de los Celulosa [45-50]% [35-40]% [48-55]%
gases producidos por diferencia. Realizando un Hemicelulosa [20-25]% [20-25]% [17-21]%
análisis de porcentaje por peso de los productos
Lignina [20-25]% [27-25]% [21-23]%
en relación a la masa inicial obtenemos el
rendimiento en masa de nuestro bio-oil. De la extractivos [2-4]% [17-21]% [16-42]%
misma forma, se conocieron los datos de
densidades y poderes calorífico superior del bio-
La biomasa aprovechada en el centro de
oil resultante.
investigación QUIMOBI posee un mayor
contenido de lignina, esto podría ser debido a
3. Resultados y Discusión que la materia prima sufre un tratamiento de
Difusión (con agua a 130°C) en la planta
La composición química del aserrín de UNITAN S.A.I.C.A.
quebracho agotado (Schinopsis Balansae o
Lorentis), a partir de los ensayos realizados se Con respecto a la pirolisis realizada se pueden
muestra en la Tabla 2. observar los rendimientos (% en peso) en la
Tabla 4 a continuación
Tabla 2. Características químicas del aserrín de
quebracho colorado agotado. Tabla 4. Rendimientos (% en peso) de pirolisis de
Componente/materia Aserrín de quebracho agotado aserrín agotado de quebracho colorado a 500°C y
prima rampa de 25°C/min.
Fases Aserrín de quebracho
Carbohidratos 51,32 colorado agotado
estructurales totales
Liquido 38,9%
Glucanos 35,9 Solido (Char) 40,1%
Gases incondensables 21%
Xilanos 16,5
Arabinanos 0,0 El contenido solido es el remanente que se
Lignina total 40,4 encuentra contenido dentro del reactor
conformando bio-char. El alto contenido de bio-
Lignina acido insoluble 39,91
char resultante de la pirolisis nos brinda la
Lignina acido soluble 0,50 posibilidad de considerar este método para la
Grupos acetilos - obtención del combustible sólido para
tratamiento clarificante de aguas. El liquido esta Hames B. et al (2005). Preparation of Samples
divido en dos fracciones una fase oleosa (Tar) y for Compositional Analysis. Laboratory
una fase acuosa (bio-oil) las cuales pueden ser Analitycal Procedures, National Renewable
separadas por centrifugación para fines de Energy Laboratory (NREL) 510-42620.
análisis, para un posterior método de craquing a
Collard F. X. , Blin J. (2014). A review on
fin de mejorar su poder calorífico
pyrolysis of biomass constituents: Mechanisms
and composition of the products obtained from
Las pirolisis realizadas con el equipo fueron the conversion of cellulose, hemicelluloses and
exitosas obteniéndose un buen rendimiento de gnin. Renewable and Sustainable Energy
bio-char y bio-oil, por lo que podemos Revierws 38, 594-608.
considerar el equipo apto para conversión de
biomasa tanto a combustibles sólidos y líquidos Tessini C. Berg A. Segura C. (2013). Pirolisis
de biomasa. Unidad de Desarrollo Tecnologico,
A continuación (Tabla 5) se puede observar una U. de Concepcion Chile. 4-15
comparación de los poderes caloríficos de
diversos combustibles, con datos obtenidos de
manera experimental en el Centro UTN
QUIMOBI (subíndice *) o recopilados en
literatura.

Tabla 5. Poder calorífico y densidad del producto


de pirolisis del Centro UTN QUIMOBI y
bibliografías existentes.
Combustible Poder calorífico densidad
superior. [MJ/kg] [kg/dm3]
Aserrín de 20,8 1,37
quebracho
colorado*
Aserrín de pino 15,4 1,07
Bio-oil de pirolisis 31,5 1,05
de quebracho
colorado*
bio-oil de pirolisis 13 1,12
de pino
Fuel-oil 40 0,94*

*Bertero (2012).

Se logra observar que el poder calorífico


superior varía según la biomasa utilizada así
como a su vez el poder calorífico del bio-oil es
comparable con el de fuel-oil.

Referencias

Kan T., Strezov V., Evans T. (2016).


Lignocellulosic biomass pyrolysis: A review of
product properties and effects of pyrolysis
parameters. Renewable and Sustainable Energy
Reviews, 57, 1126-1140.
Bertero M. P. (2012), Procesamiento catalitico
de bio-oils para su uso como fuente energetica y
de materias primas. Tesis de Doctorado en Ing.
Quimica. Instituo de investigaciones en catalisis
y petroquimica INCAPE.