Universidad Tecnológica de Bolívar. Examen final – Físico-Química.

Departamento de Ingeniería
Química. Diciembre. 6 de 2018, Cartagena D. T y C.

Nombre: Paula Roa – Juliana Castellanos

Código:T00045969 – T00044906

1. Componente conceptual: Coloque falso o verdadero según corresponda y argumente su

respuesta

1.1 Para que un sistema de múltiples componentes formado por múltiples fases se encuentre
en estado de equilibrio, basta con que todas las fases tengan idéntica presión e idéntica temperatura
(v)

1.2 El coeficiente de actividad es la propiedad de una fase de múltiples componentes que mide
la desviación del comportamiento de la fase respecto del comportamiento de solución ideal (f)

1.3 La regla de Lewis y Randall define arbitrariamente el comportamiento de una solución ideal
(v)

1.4 El coeficiente de actividad es la propiedad de una fase de múltiples componentes que mide
la desviación del comportamiento de la fase respecto del comportamiento de solución ideal (f)

1.5 La ecuación de Clapeyron relaciona la pendiente de un punto (P, T) de la curva de equilibrio

y los cambios de entropía y masa que tiene lugar cuando una mol de la sustancia cambia de la fase
α a la fase β, o viceversa, a condiciones de P y T variables (v)

1.6 En un diagrama de entalpia concentración la distancia vertical entre la curva ideal (isoterma)
y la curva real (isoterma) representa la entalpia de disolución (f)

1.7 Una propiedad residual es la diferencia entre la propiedad correspondiente a un estado

cualquiera y la propiedad que tendría la mezcla si fuera de gases ideales a las mismas condiciones
de temperatura y composición, pero a una presión baja tal que el factor de compresibilidad de la
mezcla es cero.(f)

2. Calcular la fugacidad y el coeficiente de fugacidad para n-Butano, usar las tablas presentadas a
continuación de presión reducida y temperatura reducida. Analizar los valores obtenidos.

 Usar temperatura: 468,15 K y presión 57 bares como datos del sistema para n-Butano

De la tabla 1 sobre constantes críticas y factores acéntricos, obtenemos los siguientes datos:

Sustancia Tc (K) Pc (bar) w

n-Butano 425,2 38 0,193

Calculo de la fugacidad por el método grafico

𝑃 57 𝑏𝑎𝑟
𝑃𝑟 = = = 1,5
𝑃𝑐 38 𝑏𝑎𝑟
 𝑇 468,15 𝐾
𝑇𝑟 = = = 1,10
𝑇𝑐 425,2 𝐾
De la Figura 1 sobre correlación generalizada para ∅0 basada en el factor acéntrico de Pitzer ,
obtenemos que ∅0 = 0,65 ; y de la figura 2 sobre correlación generalizada para basada en el factor
acéntrico de Pitzer , obtenemos que ∅1 = 1,07.

A continuación hallamos ∅ :
𝑤
∅ = ∅0 ∅1
∅ = (0,65)(1,070,193 )
∅ = 0,659
Con este valor de ∅ hallamos la fugacidad:

𝑓 = ∅𝑃
𝑓 = (0,659)(57𝑏𝑎𝑟)
𝑓 = 37,54 𝑏𝑎𝑟

Determinación del coeficiente de fugacidad en función de Z, utilizando la ecuación viral truncada en

el segundo coeficiente
𝑃
𝐿𝑛∅ = ∫ (𝑍 − 1)𝑑𝐿𝑛𝑃 ; 𝑝𝑒𝑟𝑜 𝑍 = 1 + 𝐵´𝑃
0
𝑃
𝐵
𝐿𝑛∅ = ∫ [(𝑋 + 𝐵´𝑃) − 1]𝑑𝐿𝑛𝑃 ; 𝐵´ =
0 𝑅𝑇
𝑃
𝐵
𝐿𝑛∅ ∫ 𝑃 𝑑𝐿𝑛𝑃
0 𝑅𝑇
𝐵
𝐿𝑛∅ = (𝑃 − 0)
𝑅𝑇
𝐵0 + 𝑊𝐵´ 𝑃
𝐿𝑛 ∅ = ∗ 𝑇𝐶 ∗
𝑃𝐶 𝑅𝑇

𝑃𝑟
𝐿𝑛∅ = (𝐵0 + 𝑊𝐵´)
𝑇𝑟
0,422 0,172
𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒 ∶ 𝐵0 = 0,083 − 1.6 ; 𝐵´ = 0,139 −
𝑇𝑟 𝑇𝑟 4,2

𝐵0 = −0,2793 ; 𝐵´ = 0,0237

1,5
𝐿𝑛∅ = (−0,2793 + (0,193)(0,237)) ∗
1,10

𝐿𝑛∅ = −0,374626
 ∅ = 𝑒 −0,374626

∅ = 0,6875

𝑓 = ∅𝑃 = 0,6875 ∗ 57𝑏𝑎𝑟

𝑓 = 39,19𝑏𝑎𝑟

Haciendo la comparación entre el método gráfico y analítico podemos concluir, que el resultado del
método grafico puede variar, ya que este depende de la habilidad del observador para interpretar
las gráficas, por lo tanto, este tiende a ser menos confiable que el otro método.
𝑓𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑖𝑐𝑜 − 𝑓𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑐𝑜
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
𝑓𝑎𝑛𝑎𝑙𝑖𝑡𝑖𝑐𝑜
39,19𝑏𝑎𝑟 − 37,54𝑏𝑎𝑟
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ∗ 100
39,19 𝑏𝑎𝑟
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 4,2%

3. En la siguiente tabla se muestran los volúmenes molares parciales del tetra cloruro de carbono y
benceno (2) a 25 °C. Aparecen en función de la fracción de tetra cloruro de carbono en la solución:

Determine el cambio de volumen de la mezcla (ΔVm) en función de la composición y represente

gráficamente los resultados.

Recuerde que el volumen molar parcial viene dado por:

𝑐
𝑣 = ∑ 𝑋𝑖 𝑉𝑖 𝑎 𝑇𝑦𝑃 𝑓𝑖𝑗𝑎𝑠
1

x1 x2 v1 (cm^3/gmol) v2 (cm^3/gmol) V(cm[3/gmol) sumatoria (xi*vi) puro ∆Vm

0 1 179,3 89,27 89,27 89,27 0
0,1 0,9 143,8 91,03 96,307 90,062 6,245
0,2 0,8 122,2 95,09 100,512 90,854 9,658
0,3 0,7 112,2 98,44 102,568 91,646 10,922
0,4 0,6 104,9 102,3 103,34 92,438 10,902
0,5 0,5 100,1 106,4 103,25 93,23 10,02
0,6 0,4 99,41 107,4 102,606 94,022 8,584
0,7 0,3 98,3 109,2 101,57 94,814 6,756
0,8 0,2 97,29 111,9 100,212 95,606 4,606
0,9 0,1 97,22 112,3 98,728 96,398 2,33
1 0 97,19 112,3 97,19 97,19 0
4. En una planta de producción de sal de mesa se está estudiando la posibilidad de obtener el
cloruro de sodio (antes de la inclusión de aditivos) a partir de la cristalización de cierta salmuera
concentrada en un tanque abierto a la atmósfera, la cual es subproducto de otro proceso. La
salmuera, que bien puede considerarse compuesta solo por NaCl y agua, tiene 3,00 moles de NaCl
por cada kilogramo de agua y se tiene a 2ºC.

a). Calcule cuánto calor por mol de solución debe retirarse de la salmuera con el fin de saturarla.
b). Un colega de la planta propone realizar dilución de la salmuera hasta 2,00 moles de NaCl por
kilogramo de agua, a la misma temperatura, antes de proceder a saturar la solución a través del
enfriamiento. Según él, esto permitiría obtener sal sólida a expensas de menor refrigeración. De
un juicio de valor a cerca del criterio del colega y argumente por qué estaría o no de acuerdo con
él.

𝑇 = 2°𝐶 → 35,6°𝐹
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 58,44 𝑔/𝑚𝑜𝑙
3 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙
× 58,44 = 175,32
𝑘𝑔 𝐻2 𝑂 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 𝐾𝑔 𝐻2 𝑂
𝐵𝑎𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜: 100 𝐾𝑔 𝐻2 𝑜
𝑁𝑎𝐶𝑙
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝐶𝑙 = 58,44 𝑔 × 100 𝐾𝑔 𝐻2 𝑂
𝐾𝑔 𝐻2 𝑂
1 𝐾𝑔
𝑀𝑁𝑎𝐶𝑙 = 17532𝑔 𝑁𝑎𝑐𝑙 × = 17,532 𝐾𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙
1000𝑔
17,532
𝑋1 = = 0,15 (𝑁𝑎𝐶𝑙)
17,532 + 100
 100
𝑋2 = = 0,85 (𝐻2 𝑂)
17,532 + 100
𝐴𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝑥 = 0,15 𝑇 = 2°𝐶 𝑇𝐿 = −21°𝐶
𝑄𝑅𝑒𝑚 = ∆𝐻1 − ∆𝐻𝐿
b)
2𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎 𝐶𝑙 𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 116𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙
∗ 50,44 =
𝐾𝑔 𝐻2 𝑂 𝑚𝑜𝑙𝑁𝑎𝐶𝑙 𝐾𝑔 𝐻2 𝑂
B.C = 100 Kg𝐻2 𝑂
116,88 𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙
𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙 = ∗ 100 𝐾𝑔𝐻2 𝑂 = 11688 𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙
𝐾𝑔𝐻2 𝑂
𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙 = 11688𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 = 11,688𝐾𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙
11,688
𝑋1 = = 0,105(𝑁𝑎𝐶𝑙)
11,688 + 100
100
𝑋2 = = 0,895(𝐻2 𝑂)
11,688 + 100
𝐴𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛
𝑥1 = 0,105 𝑇 = 2°𝐶 𝑇𝐿 = 21°𝐶
𝐵𝑡𝑢
∆𝐻1 = −138.32
𝐿𝑏
𝐵𝑡𝑢
∆𝐻𝐿 = −178,84
𝐿𝑏
(−138,32 + 178,84)𝐵𝑡𝑢
𝑄𝑟𝑒𝑚 =
𝐿𝑏
𝐵𝑡𝑢
𝑄𝑟𝑒𝑚 = 40,52
𝐿𝑏

5. Para cierta aplicación industrial se requiere preparar una solución de ácido sulfúrico del 50% en
peso por dilución de otra al 90%, también en peso. Se ha decidido agregar la solución concentrada
a 25ºC a un tanque que contiene inicialmente 4000 kg de agua pura también a 25ºC hasta que se
alcance la concentración deseada, en presencia de agitación vigorosa y continua. Por motivos de
seguridad industrial es muy importante que la temperatura se mantenga en 25ºC todo el tiempo.
El contenido del tanque puede ser enfriado permanentemente durante la operación; el sistema
de enfriamiento es suficientemente flexible como para proveer tanto pequeñas como grandes
velocidades de retiro de calor, pero su tecnología tiene la limitación de que una vez iniciada la
operación solo puede proveer enfriamiento a una única velocidad constante. Por razones de
costo, la operación deberá completarse en un tiempo no mayor a 5 horas.

Establezca cuál debería ser la variación con el tiempo del flujo de solución concentrada hacia el
tanque, en procura de que la velocidad de enfriamiento sea la menor posible. ¿Cuál debería ser el
flujo inicial? La siguiente tabla presenta el calor de solución del ácido sulfúrico a 25ºC.
 𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒 𝑔𝑒𝑛𝑒𝑟𝑎𝑙
𝑆𝑙𝑛 = 𝐻2 𝑂 + 𝑆𝑙𝑛𝑐 (1)
𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝐻2 𝑂
0,5 𝑆𝑙𝑛 = 4000 + 0,1𝑆𝑙𝑛𝑐 (2)

𝐵𝑎𝑙𝑎𝑛𝑐𝑒 𝑑𝑒 𝐻2 𝑆𝑂4
0,5 𝑆𝑙𝑛 = 0 + 0,9𝑆𝑙𝑛𝑐 (3)

0,9
𝑆𝑙𝑛 = 𝑆𝑙𝑛𝑐 = 1,8𝑆𝑙𝑛𝑐 (4)
0,5

𝑅𝑒𝑒𝑚𝑝𝑙𝑎𝑧𝑎𝑛𝑑𝑜 (4)𝑒𝑛 (2)

0,5(1,8𝑆𝑙𝑛𝑐) = 4000 + 0,1𝑆𝑙𝑛𝑐
0,9𝑆𝑙𝑛𝑐 = 4000 + 0,1𝑆𝑙𝑛𝑐
4000
0,8𝑆𝑙𝑛𝑐 = 4000 → 𝑆𝑙𝑛𝑐 =
0,8
𝑆𝑙𝑛𝑐 = 5000𝐾𝑔
𝑆𝑙𝑛 = 1,8(5000𝐾𝑔) = 9000𝐾𝑔
Velocidad de flujo de la solución concentrada
5000𝐾𝑔 1000𝐾𝑔
𝑆𝑙𝑛𝑐 = =
5ℎ ℎ
hora Fracción 𝐽
∆𝐻 ( )
𝑔𝑠𝑙𝑛

1 0,11 -80,1

2 0,2 -144

3 0,273 -161,36

4 0,33 -222,044

5 0,5 -303,0

Se establece que el calor de disolución en el inicio es 0, ya que el agua era pura.

𝐽 1000𝑔
𝑄1 = (−80,1) ∗ ∗ 5000𝐾𝑔 = −4,005x108 𝐽
𝑔 1𝐾𝑔
𝐽 1000𝑔
𝑄2 = (−144 + 80,1) ∗ ∗ 6000𝐾𝑔 = −3,834x108 𝐽
𝑔 1𝐾𝑔
 𝐽 1000𝑔
𝑄3 = (−161,36 + 144) ∗ ∗ 7000𝐾𝑔 = −1,2151x108 𝐽
𝑔 1𝐾𝑔
𝐽 1000𝑔
𝑄4 = (−222,044 + 161,36) ∗ ∗ 8000𝐾𝑔 = −4.85472x108 𝐽
𝑔 1𝐾𝑔
𝐽 1000𝑔
𝑄5 = (−303 ∗ 222,044) ∗ ∗ 9000𝐾𝑔 = −7,28604x108 𝐽
𝑔 1𝐾𝑔

𝑄𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 −211496000𝐽
= = −7064986,67 𝐽/ min = 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑓𝑟𝑖𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜
𝑡 300𝑚𝑖𝑛

Anexos

Diagrama con el cual se solucionó el punto 4.