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REPRESENTACIÓN GRÁFICA DEL EFECTO DE CORRELACIÓN EN LA FUNCIÓN

DE ONDA DEL HELIO
Aristóteles Bertoni Álvareza y Luis Gottdienerb
Facultad de Ciencias, Universidad Nacional Autónoma de México
a) arisbeal@ciencias.unam.mx, b) luisgrgt@hotmail.com

Resumen. Para la función de onda del estado base, la aproximación más sencilla resulta en un valor del 94.7% del valor experimental.
Con un parámetro de carga efectiva, se obtiene 98.1%. Usando una función de onda que correlaciona el movimiento de los
electrones, la energía mejora a 99.6% del valor exacto. En este trabajo nos hemos planteado buscar una representación gráfica que
muestre el cambio en la función de onda debido al efecto de correlación.

I. Introducción IV. Tercera aproximación

El valor experimental de la energía del estado base es Eexp= -2.904 Ha. La primera aproximación de Hylleraas1 incluye el efecto de correlación:
Consideramos el hamiltoniano:  (1,2) = Ke
(1 + br12 ) − a ( r1 + r2 ) (10)
ˆ ˆ ˆ 2 2 1 ˆ 1 donde K es una constante que se obtiene de normalizar ψ.
H = T1 + T2 − − + = H0 +
r1 r2 r12 r12 (1) Si θ es el ángulo entre r1 y r2:
r12 = r + r − 2r1r2 cos
2 2 (11)
1 2

II. Primera aproximación Debemos calcular

 , = K 2  e−2a ( r +r ) (1 + br12 )2 dV1dV2 = K 2  e−2a𝜓,( r𝜓+ r=) (1
1 2 𝐾2 +
1‫𝑒 ׬‬b
2
r12 + 2br1212)dV11dV2 2
2 2+𝑟 ) (1 + 𝑏𝑟 )2 𝑑𝑉 𝑑𝑉
−2𝑎(𝑟 1 2 (12)
Se usa un determinante de Slater |1sα 1sβ|, con 1s (normalizada):

Z 3
8
Resulta2:  1
 , = K   6 + b
2 35 1
2 2 1
+b 6 8 
1s = e − Zr
= e −2 r (2) a 8 a 7
a  (13)
 
y  1 35 1 1 
−1/ 2
por lo que 8 K =  6 +b
−1
+b 6 8 
2

1s(1)1s(2) = e −2( r1 + r2 )
a 8 a 7
a  (14)
 (3) Por otra parte2:
Obtenemos la energía de
ˆ  = -4 Ha + (5/4) Ha = -2.75 Ha = 94.7 % Eexp E =  , H
E = ,H (4) (15)

Graficando E en función de a y b (Fig. 3) se encuentra E mínima en

a= 1.849 b= 0.364 (16)
Por lo que E = -2.8911 Ha = 99.6% Eexp (17)

Fig. 1. Gráfica de ec. (3).

III. Segunda aproximación

Fig. 3. Gráfica de ec. (15).
En 1s suponemos una carga efectiva Zef por determinar:
3
Finalmente, en la Fig. 4 graficamos (18) para θ= 0.
Z ef − Zef ( r1 + r2 )
1s(1)1s(2) = e (5) 1
 1s(1)1s(2) = 4.369 e −1.849( r1 + r2 )
(1 + 0.364r12 )
 (18)
con lo que la parte espacial de ψ queda:
Z ef3 − Zef r
1s = e (6)
y 
27
E =  , H = Z − Z ef 2
ef
8 (7)
Se minimiza E derivando con respecto a Zef e igualando a 0, de donde
Zef = 27/16= 1.6875 E= -2.848 = 98.1% Eexp (8)
3
1  27  −1.6875( r1 + r2 ) 1 −1.6875( r1 + r2 ) (9)
1s (1)1s (2) =   e = 4.805 e
  16   Fig. 4. Gráfica de ec. (18) para θ= 0.
A continuación, la gráfica de la ec. (9): El efecto del término en r12 en la ec. (10) se nota en la forma de un
pequeño valle con mínimo sobre r1= r2.

V. Agradecimiento
A Elí Jafet Velázquez por su apoyo en la graficación.

VI. Referencias
1. Hylleraas, E.A., Z. Physik (1929) 54: 347. https://doi.org/10.1007/BF01375457
2. Harrison, J. F., Hylleraas Wavefunction for He. Tomado el 11-IV-2019 del sitio
Fig. 2. Gráfica de ec. (9). web: https://www2.chemistry.msu.edu/faculty/harrison/