PROGRAMA DE LA ASIGNATURA

Curso académico 2011-2012

Identificación y características de la asignatura

Denominación Ampliación de Química Orgánica Código 100196

Créditos (T+P) 3,5T + 1,5P

Química
Titulación

Centro Facultad de Ciencias

4º 2º cuatrimestre
Curso Temporalidad

Carácter Obligatorio
Descriptores Reordenamientos, Fotoquímica, Reacciones pericíclicas,
(BOE) Hidrocarburos polinucleares, Heterociclos
Nombre Despacho Correo-e Página web

Profesor/es Pilar Areces Edificio J.M. pareces@unex.es

Bravo Viguera (2ª
planta): Dptº
Química
Orgánica e
Inorgánica

Área de Química Orgánica

conocimiento
Departamento Química Orgánica e Inorgánica
Profesor
coordinador (si
hay más de
uno)
 Objetivos y/o competencias
Los objetivos/competencias a alcanzar por los alumnos son:
• Poseer y comprender conocimientos dentro del área de Química
Orgánica a un nivel que, si bien se apoya en libros de texto avanzados,
incluyen también algunos aspectos que implican conocimientos
procedentes de la vanguardia de su campo de estudio; Así, han de
dominar tópicos tales como mecanismos, reordenamientos, hidrocarburos
aromáticos polinucleares, reacciones pericíclicas, heterociclos, etc.
• Saber aplicar los conocimientos a la resolución de problemas dentro de
la Química Orgánica y defender sus puntos de vista con los argumentos
necesarios.
• Estar capacitados para reunir e interpretar datos relevantes (dentro de
la Química Orgánica) para emitir juicios que incluyan una reflexión sobre
temas relevantes de índole social, científica o ética;
• Capacitación para transmitir información, ideas, problemas y soluciones
a un público tanto especializado como no especializado;
• Haber desarrollado aquellas habilidades de aprendizaje necesarias para
emprender estudios posteriores de Química Orgánica (o de campos muy
relacionados) con un alto grado de autonomía.
• Por otra parte, al ser una asignatura que no puede ser estudiada por un
solo texto, el alumno aprenderá el uso de varios libros de texto para preparar
un tema determinado, así como la consulta de fuentes primarias (revistas de
investigación), monografías, reviews, etc.

• Finalmente, se insistirá en la exposición correcta de resultados

prácticos, así como de trabajos personales de Química Orgánica, tanto a
nivel escrito como oral.

Temas y contenidos
(especificar prácticas, teoría y seminarios, y actividades en general, en su caso)
TEMARIO *

Temario de clases teóricas

TEMA 1 REORDENAMIENTOS I (Semana 10-13 de Febrero)

Reordenamientos y efectos de grupo vecino.- Reordenamiento de
Hofmann. Emigración a un nitrógeno deficiente de electrones.-
Reordenamiento de hidroperóxidos. Emigración a un oxígeno deficiente de
electrones.

TEMA 2 REORDENAMIENTOS II (Semana 16-27 de Febrero)

Transposición pinacolínica: emigración a un carbono electrón-deficiente.
Desaminación pinacolínica: efectos conformacionales. Otros
reordenamientos: Expansión y contracción de anillos
(expansión/contracción de Demyanov). Reordenamientos en medio ácido
de aldehídos y cetonas. Reordenamiento dienona-fenol. Reordenamiento
bencilo-ácido bencílico. Síntesis de Arndt-Eistert: reordenamiento de
Wolff. Homologación de aldehídos y cetonas. Reordenamiento de Curtius.
Reordenamiento de Lossen. Reordenamiento de Schmidt. Reodenamiento
de Beckmann. Reordenamiento de Baeyer-Villiger. Transposición
bencidínica.

TEMA 3 TRANSPOSICIONES MOLECULARES III (Semana 2-6 de

Marzo)
Efectos de grupo vecino. Estereoquímica. Velocidad de reacción. Asistencia
anquimérica. Arilo como grupo vecino. Iones fenonio. Carbonos saturados
como grupos vecinos. Iones no clásicos.

TEMA 4 HIDROCARBUROS AROMÁTICOS POLINUCLEARES I

(Semana 9-13 de Marzo)
Introducción. Hidrocarburos aromáticos polinucleares con anillos aislados.
Bifenilo y derivados. Propiedades físicas y químicas. Isomería en diarilos.
Derivados arílicos del metano y etano.
TEMA 5 HIDROCARBUROS AROMÁTICOS POLINUCLEARES II
(Semana 16-20 de Marzo)
Hidrocarburos aromáticos polinucleares con anillos condensados.
Introducción. Nomenclatura de derivados del naftaleno. Estructura del
naftaleno. Reacciones del naftaleno: Oxidación. Reducción. Sustitución
electrofílica. Aromática. Naftoles. Preparación de derivados del naftaleno
por cierre de anillos. Síntesis de Haworth.

TEMA 6 HIDROCARBUROS AROMÁTICOS POLINUCLEARES III

(Semana 23-27 de Marzo)
Antraceno y fenantreno. Estructura. Reacciones del antraceno y
fenantreno. Preparación de derivados del antraceno por cierre anular.
Antraquinonas. Preparación de derivados del fenantreno por cierre del
anillo. Otros hidrocarburos polinucleares.

TEMA 7 HETEROCICLOS I (30 de Marzo-30 de Abril)

Introducción. Nomenclatura. Heterociclos pentagonales con un
heteroátomo. Estructura. Síntesis. Reactividad: sustitución electrofílica.
Otras reacciones. Furfural

TEMA 8 HETEROCICLOS II (30 de Marzo-30 de Abril)

Heterociclos hexagonales con un heteroátomo. Piridina. Estructura.
Preparación. Reactividad: sustitución electrofílica, sustitución nucleofílica,
basicidad, otras reacciones. Derivados de la piridina. Heterociclos
análogos: sales de pirilio, piranos, pironas.

TEMA 9 HETEROCICLOS III (30 de Marzo-30 de Abril)

Heterociclos pentagonales con más de un heteroátomo. Grupo del pirazol:
pirazol y derivados. Imidazol. Oxazoles. Tiazoles. Otros heterociclos de
este tipo.

TEMA 10 HETEROCICLOS IV (30 de Marzo-30 de Abril)

Heterociclos hexagonales con más de un heteroátomo. Piridazina.
Pirimidinas. Derivados de la pirimidina: Uracilo, Timina, Citosina, Ureidos
cíclicos. Pirazinas. Otros heterociclos de este tipo.

TEMA 11 HETEROCICLOS V (30 de Marzo-30 de Abril)

Heterociclos condensados con anillos aromáticos. Heterociclos
pentagonales condensados con benceno: indol, benzofurano y tionafteno,
carbazol benzimidazol. Heterociclos hexagonales condensados con
benceno: quinolina, isoquinolina, otros heterociclos de este tipo.
Heterociclos condensados entre sí. Purinas.

TEMA 12 REACCIONES ELECTROCÍCLICAS (Semana 4-8 de Mayo)

Introducción. Simetría orbital y reacciónes químicas. Reacciones
electrocíclicas. Procesos conrotatorio y disrotatorio. Reglas de Woodward y
Hoffmann para las reacciones electrocíclicas. Interconversiones
ciclopropilo-alilo.

TEMA 13 REACCIONES DE CICLOADICIÓN Y SIGMATRÓPICAS

(Semana 11-15 de Mayo)
Teoría de las cicloadiciones concertadas. La reacción de Diels-Alder.
Reglas de Woodward y Hoffmann para las cicloadiciones. Reacciones
sigmatrópicas.

TEMA 14 FOTOQUÍMICA (Semana 15-27 de Mayo)

Introducción.- Teoría básica del proceso fotoquímico. Fotodisociación.-
Excitación-desexcitación.- Transferencia de energía.- Rendimiento
cuántico.- Algunas reacciones fotoquímicas: Fotoquímica de los
compuestos carbonílicos. Iniciación por fotodescomposición a baja
temperatura.

Clases prácticas (seminarios)

Las clases de problemas (seminarios) se impartirán a continuación de
cada tema. Se resolverán y discutirán los problemas de las colecciones
 suministradas con antelación.

METODOLOGÍA Y ACTIVIDADES

Las clases teóricas se impartirán con ayuda tanto de métodos

convencionales como con el uso de nuevas metodologías (exposiciones
ayudadas con Power Point, cañón y proyectores). En este último caso se
proporcionará al alumno por adelantado las correspondientes copias de las
proyecciones.
Cada tema irá seguido de las clases de seminarios (problemas) en las que
se discutirá con los alumnos la resolución de éstos. En estas clases se
vigilará la exposición oral del estudiante, así como el progreso en el
conocimiento de la asignatura.
Si el número de alumnos lo permite, se planteará la exposición oral de
temas cortos (de 10 minutos aproximadamente) por parte del alumno.
El material proporcionado al alumno (colecciones de problemas, temas,
etc.,) se podrá obtener del aula virtual.
RECOMENDACIONES PARA EL ESTUDIO

Asistencia a clase.
Estudio continuado y progresivo de la asignatura.
Preparación de las clases de problemas con antelación para poder
participar en las discusiones planteadas en ellas.
Uso de las tutorías.
Estudio de la materia asistido por la bibliografía recomendada en clase.

* Es recomendable establecer una temporalidad, al menos aproximada

 Criterios de evaluación

Se realizará un examen parcial a mitad de curso que comprenderá

aproximadamente la mitad del programa y que será eliminatorio siempre que
la nota obtenida sea igual o superior a 6. La segunda parte (o el total, en su
caso) de la asignatura se evaluará en el examen final previsto por la
autoridad académica del centro. La calificación total de la asignatura se
obtendrá teniendo en cuenta las notas obtenidas en los exámenes pudiendo
ser mejorada por la participación activa (10%) en las clases de teoría y
problemas o seminarios.
En la convocatoria de Septiembre (y otras extraordinarias) la
asignatura se evaluará solamente con la calificación obtenida en el examen
correspondiente a la totalidad de la asignatura.

Bibliografía

Organic Chemistry, R. T. Morrison and R.N. Boyd, (Sixth Edition), Prentice-

Hall Int. Ed., 1992.

Química Orgánica, R. T. Morrison y R.N. Boyd, Quinta Edición, Addison-

Wesley Iberoamericana, 1990.

Advanced Organic Chemistry. Reactions, Mechanisms, and Structure,

5th Edition, Wiley-Interscience, 2001.

Advanced Organic Chemistry , F.A. Carey and R.J. Sundberg, 4th Edition,
Parts A and B, Kluver Academic / Plenum Publisherrs, 2000.

Organic Chemistry , J. Clayden, N, Greeves, S. Warren y P. Wothers,

Oxford University Press, 2001.

Organic Chemistry , S.H. Pine, J.B. Hendrickson, D.J. Cram and G.S.
Hammond, 4th Edition, McGraw-Hill, 1980.

Química Orgánica , S.H. Pine, J.B. Hendrickson, D.J. Cram and G.S.
Hammond, 4th Edition, (2ª ed. En castellano) McGraw-Hill, 1984.

Química de los Heterociclos, D.W. Young, Ed. Alhambra (Exedra), 1978.

Conservación de la Simetría Orbital, R.B. Woodward y R. Hoffmann, Ed.

Alhambra (Exedra), 1972.

Las Reglas de Woodward-Hoffmann, Nguyen Tron Anh, Ed. Reverté,

1974.

Tutorías

Horario Lugar
Dptº de Química Orgánica e
De 11:00 a 13:00 Inorgánica (2ª planta del
Lunes
Edificio J.M. Viguera)

Dptº de Química Orgánica e

De 11:00 a 13:00 Inorgánica (2ª planta del
Martes
Edificio J.M. Viguera)

Dptº Química Orgánica e

De 11:00 a 13:00 Inorgánica (2ª planta del
Miércoles
Edificio J.M. Viguera)

Jueves

Viernes