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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA

DE COAHUILA
REACTORES 1

Actividad 1

Facultad de Ciencias Químicas


Ingeniería Química
Gisela Guzmán Balderas
21/03/2020

1
Diagrama de flujo para método diferencial e integral

• Elección de una especie para seguir la extensión de la


reacción

• Identificación del reactor y realización correcto de su


balance de materia

• Elección del método analitico

• Realizar el ajuste integral o diferencial

• Elección de las condiciones experimentales

• Elección de metodología de tratamiento de los datos para


deducir la ecuación cinética

2
Se debe de suponer el orden de reacción

Integrar y linealizar la ecuación

Se modifica la ecuación a términos de presión

Se grafica

¿Es correcta la linealización)


•si- n=correcta y m=K
•no- se debe suponer otro n

es una reacción reversible


t=α en unidades de presión, la integral se convierte en:
la orden de reacción está dada por A <--> R

𝜕𝐶𝐴
= 𝐾1 𝐶𝐴 − 𝐾2 𝐶𝑅
𝜕𝑡
𝑃𝐴 − 𝑃𝐴𝐸 𝑘1 𝑡
ln ( )=
𝑃𝐴0 − 𝑃𝐴𝐸 (𝑃𝐴 − 𝑃𝐴𝐸 )/𝑃𝐴0
integrando
𝑋𝐴 𝑘1 𝑡
ln (1 − )=
𝑋𝐴𝑅 𝑥𝐴𝑅

3
t,min PA, mmHg LN(PA/PA0) 1/PA PA-PAE/PA0-PAE k1t/(PA-PAE)/PA0
0 760 0 0.00131579 1 0
2 600 -0.23638878 0.00166667 0.789473684 -0.3042
4 475 -0.47000363 0.00210526 0.625 -0.6296
6 390 -0.66717169 0.0025641 0.513157895 -0.9328
8 320 -0.86499744 0.003125 0.421052632 -1.277
10 275 -1.01654734 0.00363636 0.361842105 -1.5851
12 240 -1.15267951 0.00416667 0.315789474 -1.9136
14 215 -1.26268041 0.00465116 0.282894737 -2.2391
inf 150 -1.62268314 0.00666667 0.197368421 inf

PA0= 760

Orden 0
800

600 y = -74.821x + 746.07


PA, mmHg

R² = 0.9168
400
200
Series1
0
0 2 4 6 8 10 Lineal (Series1)

Time,min

Orden 1
0
0 2 4 6 8 10
PA, mmHg

-0.5
y = -0.1816x + 0.1086
R² = 0.9847
-1
Series1
Lineal (Series1)
-1.5
Time,min

4
Orden 2
0.005 y = 0.0005x + 0.0007
R² = 0.9968
0.004

PA, mmHg
0.003
0.002
0.001 Series1
0 Lineal (Series1)
0 2 4 6 8 10
Time,min

2/12.4=760/610

k= 0.1295(1/min)

−𝑑𝑃𝐴
𝑑𝑡
= (0.1295 𝑚𝑖𝑛^ − 1)

−𝑑𝐶𝐴 0.1295 min ^ − 1)𝐶𝐴, 𝑚𝑜𝑙


= −𝑟𝐴 = (
𝑑𝑡 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜. 𝑚𝑖𝑛

tiempo vs k1/(PA-PAE)/PA0
0.5

0
0 5 10 15
-0.5
tiempo vs k1/(PA-
PAE)/PA0
-1
Lineal (tiempo vs
k1/(PA-PAE)/PA0)
-1.5

-2 y = -0.1603x + 0.012
R² = 0.9999
-2.5

5
Adaptar la concentración en
Convertir los minutos en Graficar la Concentración vs
base a la estequiometría de
segundos tiempo
la reacción

Suponer un 1er orden Suponer un 2do orden


LN(CA/CA0). ¿Esta (1/CA) ¿Esta linealizado?
linealizado? Probar el metodo de
•SI: haz acabado
•SI: haz acabado fracción de vida con un 89%
•NO: intenta por otro
•NO: intenta con otro método diferencial
orden

se utilizan puntos
Se sustituyen los valores a la intermedios y la
Se calcula el logaritmo de tF
ecuación y se le aplican concentración final y el
y CA
logaritmos en ambos lados tiempo fraccional de dichos
puntos

Con cualquiera de los


valores de la ultima tabla se
Se grafica logtF vs logCA y se determina el valor de k y
determina la ecuación lineal. posteriormente la ecuación
de velocidad de reacción

6
en base a la estequiometria

𝐶2 𝐻5 𝑆𝑂4 1er orden 2do orden


t,min mol/litro t,s CA LN(CA/CA0) ABS LN(CA/CA0) 1/CA
0 0 0 5.5 0 0 0.18181818
41 1.18 2460 4.91 -0.11347415 0.11347415 0.20366599
48 1.38 2880 4.81 -0.13405101 0.134051008 0.20790021
55 1.63 3300 4.69 -0.15931551 0.15931551 0.21321962
75 2.24 4500 4.38 -0.22769937 0.227699368 0.2283105
96 2.75 5760 4.13 -0.28647069 0.286470685 0.24213075
127 3.31 7620 3.85 -0.35667494 0.356674944 0.25974026
146 3.76 8760 3.62 -0.41827407 0.418274066 0.27624309
162 3.81 9720 3.6 -0.42381425 0.423814247 0.27777778
180 4.11 10800 3.45 -0.46637386 0.466373861 0.28985507
194 4.31 11640 3.35 -0.49578775 0.495787746 0.29850746
212 4.45 12720 3.28 -0.51690467 0.51690467 0.30487805
267 4.86 16020 3.07 -0.58307053 0.583070531 0.3257329
318 5.15 19080 2.93 -0.62974567 0.629745669 0.34129693
368 5.32 22080 2.84 -0.66094404 0.66094404 0.35211268
379 5.35 22740 2.83 -0.66447138 0.664471381 0.35335689
410 5.42 24600 2.79 -0.6787065 0.678706496 0.35842294
inf 5.8 inf * 0 0 0

Tiempo vs CA orden 0
7
6
y = 0.3127x + 0.631
5
CA,mol/L

R² = 0.9475
4
3 Series1
2
Lineal (Series1)
1
0
0 5 10 15 20
tiempo, s

Tiempo vs LN(CA/CA0) orden 1


0.8

0.6 y = 0.0423x + 0.0207


CA,mol/L

R² = 0.9773
0.4
Series1
0.2 Lineal (Series1)

0
0 5 10 15 20
tiempo, s
7
Tiempo vs 1/CA orden 2
0.4

0.3 y = 0.0114x + 0.1751


CA,mol/L
R² = 0.9903
0.2
Series1
0.1 Lineal (Series1)

0
0 5 10 15 20
tiempo, s

Como no se encuentra una línea recta en ninguno de


los órdenes probados
Se probó el método de la fracción de vida con 89%

(0.89)1−𝑛 1−𝑛
𝑡𝐹 = 𝐶
𝑘(𝑛 − 1) 𝐴0

Aplicando logaritmos a la
ecuación

(0.89)1−𝑛
𝑙𝑜𝑔10𝑡𝐹 = 𝑙𝑜𝑔10 ( ) + (1 − 𝑛)𝑙𝑜𝑔10𝐶𝐴0
𝑘(𝑛 − 1)

Se escogen CA ( puntos
intermedios)

Se grafica los datos de CA contra el tiempo y se traza la curva


CA
final=(0.89C Log10
CA A) tF, s Log10 tF CA
0.74036
5.5 4.895 2200 3.34242268 269
0.58546
3.85 3.4265 3500 3.54406804 073
0.48713
3.07 2.7323 7600 3.88081359 838

8
Ca vs Tiempo
6
5

CA, mol/L
4
3
2 Ca vs Tiempo
1
0
0 2000 4000 6000 8000
Tiempo,s

Log tF vs Log Ca
0.8
y = -0.4521x + 2.2268
0.6 R² = 0.9277
CA, mol/L

0.4
Series1
0.2
Lineal (Series1)
0
3.2 3.4 3.6 3.8 4
Tiempo,s

pendiente = 1-n= -2
n= N=3

Para calcular el valor de la constante se toma cualquier punto de la curva

(0.89)1−3
2200= 5.51−3
𝑘(3−1)

k= 2.38E-06

La ecuación de la velocidad de reacción es

(-rA)=0.00000238 *(Ca)^3

9
Determinar el
orden y la k
Calcular 1/P0 y
graficar tF vs
Graficar LnTf vs 1/PO
LnP0 y mostrar
Calcular el la ecuacion
logaritmo lineal. ¿Esta
graficar P0 vs natural de P0 y linealizada?
tiempo de tiempo •SI: determinar el
fraccional fraccional orden y k
•NO: intentar con
otra n

Po, kPa t 1/2, s LN Po LN T 1/2 1/P0


47.2 81 3.85439389 4.39444915 0.02118644
45.5 102 3.81771233 4.62497281 0.02197802
50 95 3.91202301 4.55387689 0.02
38.4 140 3.64805746 4.94164242 0.02604167
33.5 180 3.51154544 5.19295685 0.02985075
32.4 176 3.47815842 5.170484 0.0308642
26.9 224 3.29212629 5.41164605 0.03717472

T(1/2) vs P0 orden cero


60 y = -0.1603x + 61.984
R² = 0.9606
40
P0, kpa

P0 vs T(1/2)
20
Lineal (P0 vs
0 T(1/2))
0 100 200 300
T 1/2, s
10
Ln T 1/2 vs Ln P0
4
y = -0.5843x + 6.5073
3.8
P0, kpa

R² = 0.9464
3.6
Series1
3.4
3.2 Lineal (Series1)
0 2 4 6
T 1/2, s

n -0.5843
es de primer
orden k 0.0014925
orden 1.5843

t 1/2 vs 1/P0
0.04
y = 0.0001x + 0.0101
1/P0, 1/kpa

0.03 R² = 0.9714
0.02
Series1
0.01
Lineal (Series1)
0
0 100 200 300
T 1/2, s

n 0.0001
k 0.99004983
orden 0.9999

11
Calcular el logaritmo natural de CA0
y del tiempo(1/2)

Graficar Ln CA0 vs Ln Tiempo 1/2

De acuerdo a la ley de velocidad, se


integra la ecuación y se supone que
t=t(1/2) y CA=(Ca0/2)

Ya graficados, obtenemos el valor de


nyk

En polymath mediante una regresión


lineal, se obtienen las variables a0 y
a1, al igual que el grado poliinomial

Para linealizar utilizamos la formula


n=1-m

posteriormente de K y la ecuación de
velocidad, pero buscamos un mejor
ajuste

Mediante una regresión linear


obtenemos los valores de alfa y k . Al
igual que la ecuación de la ley de la
velocidad ajustada

Utilizamos la ecuación para obtener


k'

Resolviendo la ecuación de k para la


temperatura de 110 °C se obtiene un
valor de k'

Sustituimos valores en la ecuación 12


de energia de activación
Run CA0(gmol/L) Half.time(min) ln half-time Ln CA0
1 0.025 4.1 1.41098697 -3.688879454
2 0.0133 7.7 2.04122033 -4.319991244
3 0.01 9.8 2.28238239 -4.605170186
4 0.05 1.96 0.67294447 -2.995732274
5 0.075 1.3 0.26236426 -2.590267165
6 0.025 2 0.69314718 -3.688879454

Ley de la
velocidad
𝑑𝐶𝐴
= −𝑘𝐶𝐴𝑛
𝑑𝑡

Se integra:
1 1 1
𝑡= ( − )
𝑘(𝑛 − 1) 𝐶𝐴𝑛−1 𝐶𝐴0𝑛−1

t=t(1/2)
CA=(CA0/2)

Ln CA0 vs Ln Halftime y = -1.0129x - 2.3529


2.5 R² = 0.9993
2
Ln t(1/2)

1.5
Ln CA0 vs Ln Halftime
1
0.5 Lineal (Ln CA0 vs Ln
Halftime)
0
-6 -4 -2 0
Ln CA0

n -1.0129
k 0.09509299

POLYMATH
Report
Linear Regression

13
95% Variable variable
Variable Value
confidence dependiente independiente
a0 -2.432749 1.907066 lnt lnCA0
a1 -1.003226 0.5134595
grado polinomial= 1
General
Regression including a free parameter
Number of observations = 6

Statistics
R^2 0.8803067
R^2adj 0.8503834
Rmsd 0.1052713
Variance 0.0997385

Para linealizar n=1-m


n= 2.0129
𝛼−1 −𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑐𝑒𝑟𝑝𝑡𝑜
(2 − 1)𝑒
𝑘= k=10.52 lt/gmol-min
𝛼−1
𝑑𝐶𝐴 𝑔𝑚𝑜𝑙
- = 10.5𝐶𝐴2
𝑑𝑡 𝑙𝑡∗𝑚𝑖𝑛

POLYMATH
Report
Nonlinear
Regression (L- 21-mar-20
M)

Model: halftime = ((2^(a-1))-1)/(k*(a-1))*(1/CA0^(a-1))

Initial 95%
Variable Value
guess confidence
a 2 1.977229 0.093057
k 10.52 8.990904 3.99745

Nonlinear regression settings

Max # iterations = 64

14
ley de velocidad
Precision
R^2 0.9986943 𝑑𝐶𝐴 𝑔𝑚𝑜𝑙
- = 9.0𝐶𝐴2
R^2adj 0.9982591 𝑑𝑡 𝑙𝑡∗𝑚𝑖𝑛
Rmsd 0.0531391
Variance 0.0235313

B) Energía de activación
(2𝛼−1 − 1) 1
𝑘= ( ∝−1 )
𝑡1 𝛼 − 1 𝐶𝐴0
2

Resolviendo la ecuación de k para una temperatura

de 110 °C
(22−1 − 1) 1
𝑘′ = ( )
2(2 − 1) 0.0252−1

K’= 20 lt/gmol.min

𝑘2 𝐽 20
𝑅𝑙𝑛 (8.314 )𝑙𝑛
𝑘1 𝑚𝑜𝑙∗𝑘 10.5
𝐸= 1 1 = 1 1 =
76.5 kJ/mol
− −
𝑇1 𝑇2 373𝐾 383𝐾

15
Convertir los cm3 a
litros

Determinar los
numeros de moles de
O2

Calcular los moles de


N2O5 consumidos

Calcular nA, la
diferencia de moles al
principio de N2O4
menos el consumo

Graficar el tiempo
contra nA

determinar logaritmo
natural de nA y su
inversa (1/nA)

Graficar ambas contra


el tiempo y ver cuál
tiene un mejor
linealización

Calcular la k y el
orden de la reacción
que se necesita.

16
O2 O2 nO2 nN2O5
t,seg envolved/cm3 envolved/L envolved consumed nN2O4(nA) ln nA 1/ nA
0 0 0 0 0 0.002497682 -5.992392318 400.3712807
162 3.41 0.00341 0.00013063 0.000261261 0.002236421 -6.102878422 447.1429856
409 7.78 0.00778 0.000298036 0.000596072 0.001901609 -6.265054827 525.870417
1721 23 0.023 0.000881084 0.001762168 0.000735514 -7.214941508 1359.594141
3400 29.33 0.02933 0.001123574 0.002247147 0.000250534 -8.291914622 3991.469037
inf 32.6 0.0326 0.001248841 0.002497682 -- -- --

1 atm
318.15 K
0.08205 l.atm/mol.k
1cm3= 0.001 litro
nO2=PV/RT

nA vs Tiempo
0.003 y = -7E-07x + 0.0023
0.0025 R² = 0.9281
0.002
nA, mol

0.0015
Series1
0.001
0.0005 Lineal (Series1)
0
0 1000 2000 3000 4000
tiempo,seg

n -7.00E-07
k 1.002302647
orden 1.0000007

17
ln nA vs Tiempo
0
0 1000 2000 3000 4000
-2 y = -0.0007x - 5.9985
R² = 0.9993
-4
Series1
-6
Lineal (Series1)
-8

-10
tiempo,seg

n -0.0007
k 0.002482473
orden 1.0007

Tiene mejor
linealización

1/ nA vs Tiempo
5000 y = 1.0374x + 163.96
R² = 0.9455
4000
3000
2000 Series1
1000 Lineal (Series1)

0
0 1000 2000 3000 4000
tiempo,seg

18