AA REACTOR ISOTÉRMICO

TERMODINAMICA DE LA REACCION

CINÉTICA DE LA REACCIÓN, mecanismos de la reacción, velocidad de la reacción,

datos cinéticos experimentales

CONFIGURACIÓN DEL REACTOR

DISENO DE REACTOR ISOTERMICO, balance de masa, selección del reactor,

cantidad de reactores

DISENO DE REACTOR NO ISOTERMICO, balance de energía, diseño de

transferencia de calor, cantidades de reactores.

CONDICIONES DEL PROCESO

RECUPERACION DEL ACIDO Y PURIFICACION

TERMODINÁMICA DE LA REACCIÓN

Para la primera reacción que se lleva a cabo en el primer reactor es:

C3 H 6  O2  C3 H 4O  H 2O

Se calcula los calores de formación para una temperatura de 598 K según dato de
patente.

Datos experimentales de la producción de ácido acrílico (Japón Patente nº

775,286, 1979)

Para el Propileno:

5
f ,C3 H 6  36.342  0.06491  598  3.05 10  598
H 598 K 2

kJ
f ,C3 H 6  8.4
H 598 K

mol

Para el Agua:

6
f ,H 2 O  238.410  0.012256  598  2.77  10  598
H 598 K 2

kJ
f ,H 2 O  231.35
H 598 K

mol -244.75

Para la Acroleína

5
f ,C3 H 4 O  70.760  0.055936  598  3.87 10  598
H 598 K 2

kJ
f ,C3H 4 O  90.4
H 598 K

mol

Por lo tanto la entalpía de reacción a la temperatura de 598 K es:

Hr598 K  Hf prod
598 K
.  Hf react .
598 K

Hr598 K   90.4  231.35    8.4   330.15 kJ

mol
Para la segunda reacción que se lleva a cabo en el segundo reactor es:

1
C3 H 4O  O2  C3 H 4O2
2

Se calcula los calores de formación para una temperatura de 533 K según dato de
patente

Para el Ácido Acrílico

5
f ,C3H 4O 2  313.180  0.040894  533  2.1 10  533
H 533 K 2

kJ
f ,C3H 4O 2  329
H 533 K

mol

Se toma el dato de la Acroleína y se determina la entalpía de la reacción a la

temperatura correspondiente.

Hr533 K  Hf prod
533 K
.  Hf react .
533 K

Hr533 K   329    90.4   239.4 kJ

mol

Se determina que para ambas reacciones se liberara calor por ser exotérmicas.

CINÉTICA DE LA REACCIÓN

Mecanismo de la reacción

La reacción global de formación del ácido acrílico a partir del Propileno es:
3
C3 H 6  O2  C3 H 4O2  H 2O
2

El mecanismo para la producción del ácido acrílico utiliza dos etapas en las cuales el
Propileno es primeramente oxidado en acroleína (C 3H4O) y luego es oxidado a ácido
acrílico.
1era etapa: Formación de la acroleína:

C3 H 6  O2  C3 H 4O  H 2O...( )

2da etapa: Formación del ácido acrílico:

1
C3 H 4O  O2  C3 H 4O2 ...(  )
2
Velocidad de reacción

Las reacciones que se dan son irreversibles. La cinética de las reacciones ( ) y (  ) ,

respectivamente, son las siguientes:
J
47.4106
kmol kmol
r1  16.7 10 6 e RT
 Ppropileno 0.44  Poxigeno 0.93 ...( )
m  s  Pa 0.4092
3

kJ
108
mol
L
r2  3 1010 e RT
 Cacrolina  Coxigeno ...( )
mol  s
DISEÑO DE REACTOR ISOTÉRMICO

Balance de masa
En un reactor de flujo pistón, la composición del fluido varía de un punto a otro a lo
largo de la dirección del flujo, en consecuencia, el balance de materia para un
componente de la reacción debe hacerse por un elemento diferencial de volumen dV.
Para el balance de masa del reactor:

Entrada  Salida  Genración

Entrada de A, moles/ tiempo =

FA

Salida de A, moles/tiempo =
FA  dFA

Desaparición de A por reacción, moles/tiempo =

( rA ) dV

Introduciendo estos tres términos:

FA  ( FA  dFA )  ( rA )dV

Teniendo en cuenta que

dFA  d [ FA0 (1  x A )]   FA0 dX A

Sustituyendo resulta

FA0 dX A  (rA )dV

Entonces la ecuación referida para el componente A para la sección diferencial del

reactor de volumen dV .A fin de resolver para todo el reactor es necesario integrar
esta expresión:

V dV x AF dx
 0 FA0

0 rA
A
Selección de reactor

En el reactor 1 se llevará acabo la reacción ( ) y en el reactor 2 la reacción (  ) . La

producción de ácido acrílico que se obtendrá es de 75000 ton/año.

Para el diseño del primer reactor las condiciones de operación se fijan a una
conversión de 0.8. Las condiciones de operación se dan a una Temperatura de 598K
y una presión 450kPa. El tipo de reactor elegido es el de tubo pistón (PFR), porque la
reacción es en fase gaseosa.

De la ecuación ( ) hallamos la constante de velocidad

J
108103
mol
J
L 8.314 533 K m3
k  3 1010  e mol K  7.82  104
mol  s s  mol

El producción en mol/s

ton kg mol mol

75000  3.5672  103   49.544
año s 72kg s

El flujo inicial del propileno

mol
49.544
Fpropileno  s  88.472 mol
0.8  0.7 s

El flujo volumétrico en el reactor

J mol
8.314  598 K  2.5  88.472 3
V  mol  K s  2.4438 m
450 103 Pa s

Utilizando la ecuación de diseño del PFR se hallará el volumen del reactor

V  P x propileno 1
VPFR   dx
P 0 k (1  x propileno ) 0.44
 (1.5  x propileno )0.93
( )1.37  R  T
2
 m3
2.4438   450 103 Pa
s 0.8 1
VPFR 
450 103 Pa 1.37 J 0 6
1.2091110  (1  x propileno ) 0.44  (1.5  x propileno )0.93
dx
( )  8.314  598 K
2 mol  K

VPFR  8.969m3

Para el diseño del segundo reactor las condiciones de operación se fijan a una
conversión de 0.7. Las condiciones de operación se dan a una Temperatura de 533K
y una presión 450kPa. El tipo de reactor elegido es el de tubo pistón (PFR), porque la
reacción es en fase gaseosa.

De la ecuación ( ) hallamos la constante de velocidad

J
108103
mol
J
L 8.314 533 K m3
k  3 10 10
e mol  K
 7.82  104
mol  s s  mol

El flujo inicial del acrolina

mol
49.544
Facrolina  s  70.777 mol
0.7 s

El flujo volumétrico en el reactor

 0.7 
R  T  Fn  1   3
V   0.8   1.307 m
P s

La concentración inicial de acrolina

P mol
C A0   101.515 3
R T m

El factor de expansión volumétrica

1
1  
    0.267
2

 0.7  1
1  
 0.8 
Utilizando la ecuación de diseño del PFR se hallará el volumen del reactor

Facrolina 0.7 (1   xacrolina ) 2

VPFR 
K  0.8  C A2 0 
0 (1  xacrolina )  (0.7  0.4 xacrolina )
dx  3.184 104 L

VPFR  31.844m3

Cantidad de reactores
3 3
Se tendrá un reactor de 8.969m en serie con 3 reactores de 8.615m dispuestos en
paralelo.

Diseño de reactor no isotérmico

Balance de energía
El balance de energía se realiza partiendo de la ecuación de la conservación de la
energía.

dEsist n n  
  Fi 0 H i 0   Fi H i  Q  W s  (1)
dt i 1 i 1

Donde:
dEsist
: Velocidad de acumulación de energía en el interior del sistema
dt
n

F
i 1
i0 H i 0 : Energía agregada al sistema por flujo de masa hacia el interior del sistema
n

FH
i 1
i i : Energía que sale del sistema por flujo de masa que sale del sistema

Q : Flujo de calor hacia el sistema procedente de los alrededores

W s : Flujo de trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores

Generalizando para una ecuación:

b c d
A B C D
a a a

Los términos de entrada y salida son:

F
i 1
i0 H i 0  H A0 FA0  H B 0 FB 0  H C 0 FC 0  H D 0 FD 0
n

FH
i 1
i i  H A FA  H B FB  H C FC  H D FD

Teniendo en cuenta:

Fi 0
i 
FA0

Sustituyendo se tiene:

FA  FA0 (1  X A )
b
FB  FA0 ( B  X A)
a
c
FC  FA0 (C  X A )
a
d
FD  FA0 ( C  X A )
a

Reemplazando estos términos para obtener el calor de reacción

 n n

 Fi 0 H i 0   Fi H i  FA0  H A0  H A    H B 0  H B  B   H C 0  H C  C   H D 0  H D  D 
i 1 i 1

d c b 
  H D  H C  H B  H A  FA 0 X A
a a a 

n n n

F
i 1
i0 H i 0   Fi H i  FA0  i (H i 0  H i )  H rxn
i 1 i 1
(T )
FA0 X A  (2)

Donde:

H rxn
(T )
: Entalpía de la reación a la temperatura T

Las entalpías
H A , H B , etc. Son evaluadas a la temperatura de salida del sistema T

Para una reacción química monofásica, la entalpía de la especie i a la temperatura T

está relacionada con la entalpía de formación a la temperatura

TR .

T
H i  H i (TR )   C pi dT
TR

Por lo tanto

  (T ) T   (T ) Ti 0 
Hi  Hi0   Hi R
  C pi dT    H i R   C pi dT 
 TR   TR 

T
Hi  Hi0  C
Ti 0
pi dT  (3)

La entalpía de la reacción a cualquier temperatura T es expresada en términos de la

C p
entalpía de la reacción a la temperatura de referencia y un integral :

T
H (T )
rxn  H  (TR )
rxn   C p dT  (4)
TR

Donde:
 d c b
C p  C p , D  C p ,C  C p , B  C p , A
a a a

Sustituyendo (3) y (4) en (2) y reemplazando (2) en (1), la ecuación del balance de
energía en estado estacionario se convierte en:

  T n  T 
Q  Ws  FA0   i C pi dT  FA0 X A  H rxn
 (TR )
  C p dT   0
Ti 0 i 1  TR 

Aplicando esta relación para un reactor tubular con transferencia de calor se tiene.

Figura 1. Diagrama para el Balance de Energía

El trabajo del sistema hacia los alrededores es cero porque no hay ningún equipo
que absorba o entregue energía.

 T n  T 
Q  FA0   i C pi dT  FA0 X A  H rxn
 (TR )
  C p dT   0
Ti 0 i 1  TR 

Diferenciando con respecto al volumen y considerando:


dQ 4
 Ua (Ta  T ) donde a = , D: Diametro
dV D

dX A
 rA  FA0  (5)
dV

Se llega a tener la ecuación siguiente

 dT Ua(Ta  T )  ( rA )(H rxn
(T )
)
 n
 (6)
dV
FA0 (  i C pi  X A C p )
i 1

Con las ecuaciones (5) y (6) se puede diseñar un reactor el cual no trabaja a
condiciones de temperatura constante.

Diseño de transferencia de calor

Para el tanque 1 a 598K:

La reacción a llevarse a cabo es la siguiente:

C3 H 6  O2  C3 H 4O  H 2O

Donde su entalpía de reacción es la siguiente:

Hr598 K  Hf prod
598 K
.  Hf react .
598 K

Hr598 K   90.4  231.35    8.4   330.15 kJ

mol

Del balance para un reactor PFR no isotérmico y considerando un sistema

adiabático:

dT
FA0   i Cp  Cp  x   Ua  Ta  T   rA Hr
dV

mol   dT 
88.472 1 Cp fprop . O2
 acro
 
(T )   1.5 Cp f (T )  Cp f ( T )  Cp f (T )  Cp f ( T )  Cp f ( T ) 0.8 
agua prop . O2

s dV
J
47.4103
 mol
1.37
mol
3
8.314
J
T  450 103 Pa   kJ 
16.7 10 e molK
   (1  0.8)0.44  (1.5  0.8) 0.93   330.15 
m  s  Pa1.37
3
 2.5   mol 

3
47.410
 dT  e 8.314T   kJ 3 
(T )   1.5  Cp f (T )    Cp f ( T )  Cp f ( T )  Cp f ( T )  Cp f ( T )  0.8 
2.866 10  1 Cp fprop

6 . O2 acro agua prop. O2

dV  mol  m 
 3
47.410
dT 
2.866 109  139  0.379T  1.41 10 3 T 2  1.49 10 6 T 3  5.40 10 10 T 4   e 8.314T
dV

47.4103
VPFR   2.866 10  139  0.379T  1.41 10 T  1.49 10 T  5.40 10
9 3 2 6 3 10
T   e
4 8.314T
dT

Del balance de masa para un PFR:

V  P x propileno 1
VPFR   dx
P 1.37 0 k (1  x propileno ) 0.44
 (1.5  x propileno ) 0.93
( )  R T
2.5

2.4438  450 103 0.8 1

VPFR 
450 10 1.37
3 0 
47.4103 dx
( )  8.314  598 16.7 103  e 8.314T  (1  x propileno ) 0.44  (1.5  x propileno )0.93
2.5

47.4103
0.8 1

4
VPFR  8.3623 10  e 8.314T
dx
0 (1  x propileno ) 0.44
 (1.5  x propileno )0.93

47.4103
4
VPFR  8.81583 10  e 8.314T

Se igualan ambos volúmenes y se halla la temperatura a la cual alcanza el sistema

adiabático:

T 47.4103

 2.866 10  139  0.379T  1.41 10 T  1.49 10 T  5.40 10 T   e
9 3 6 10
2 3 4 8.314T
dT 
598

47.4103
4
8.81583 10  e 8.314T

De dicha igualdad se calcula la temperatura alcanzada:

T  892.19 K

Hallando el volumen del tanque:

47.4103
4
VPFR  8.81583 10  e 8.314892.19

VPFR  0.525m3
Fijando el diámetro del tanque:

D  0.50m

La longitud del tanque será:

4V
L  2.674m
 D2

0.035W
Siendo el aislante térmico fibra de vidrio ( m  K ) con un espesor de 10cm el
calor que se dirige al ambiente será:

dT
Qr   k (2 rL)
dr

Integrando la integral, siendo los límites T (temperatura dentro del tanque), Ts

(temperatura en el ambiente); r2 (radio externo del aislante), r1 (radio interno del
aislante):

T  Ts
Qr  2 Lk
r
ln 2
r1

892  298
Qr  2  2.674  0.035  1915.83W
0.6 / 2
ln
0.5 / 2

Para el tanque 2 a 533K:

Las reacciones a llevarse a cabo son la siguiente:

1
C3 H 4O  O2  C3 H 4O2
2

Donde sus entalpías de reacción son la siguiente:

K  Hf prod .  Hf react .
ac . acr . 533 K 533 K
Hr533

ac .acr .
Hr533   329    90.4   239.4 kJ
K mol
 Del balance para un reactor PFR no isotérmico y considerando un sistema
adiabático:

dT
FA0   i Cp  Cp  x   Ua  Ta  T   rA Hr
dV

dT mol   dT
FA 0   i Cp  Cp  x   70.777  f (T )    Cp f (T )  Cp f (T )  Cp f (T )  0.7 
0.8  Cp acrol . ac .acr . acro.. O2

dV s dV

Ua  Ta  T   0

J
108103
mol
J
m3 8.314 T mol mol  kJ 
rA Hr  3  107  e mol K  (101.515 3 )  (1  0.7)  101.515 3  (0.7  0.4  0.7)   239.4 
mol  s m m  mol 

J
108103
mol
J
dT  J 
f (T )    Cp f (T )  Cp f ( T )  Cp f (T )  0.7 
(7.59  1015 ) 0.8  Cp acrol
8.314 T
. ac .acr . acro .. O2
  e mol K  3 
dV  mol  m 

dT
(7.59 1015 ) 139.8815  0.978172  T  0.0027081  T 2  2.761 10 6  T 3  9.9615  1010  T 4  
dV

J
108103
mol
J
8.314 T  K 
e mol  K
 3 
 m 
T
( 7.59 10 15
)  139.8815  0.978172  T  0.0027081  T 2  2.761 10 6  T 3  9.9615 1010  T 4  
533

108000 VPFR

e 8.314 T
dT   0
dV

1081000
VPFR  31.844  3  107  e 8.314T

Se igualan ambos volúmenes y se halla la temperatura a la cual alcanza el sistema

adiabático:
 T
(7.59 10 15 )  139.8815  0.978172  T  0.0027081  T 2  2.761 10 6  T 3  9.9615  10 10  T 4  
533

108000
108000
e 8.314 533
e 8.314 T
dT  31.844  108000
e 8.314 T

De dicha igualdad se calcula la temperatura alcanzada:

T  645.645 K

1081000
e 8.314533
VPFR  31.844  3  107  1081000
8.314645.645
e
VPFR  0.453 m 3

Fijando el diámetro del tanque:

D  0.50m

La longitud del tanque será:

4V
L  2.307 m
 D2

0.035W
Siendo el aislante térmico fibra de vidrio ( m  K ) con un espesor de 10cm el
calor que se dirige al ambiente será:

dT
Qr   k (2 rL)
dr

Integrando la integral, siendo los límites T (temperatura dentro del tanque), Ts

(temperatura en el ambiente); r2 (radio externo del aislante), r1 (radio interno del
aislante):

T  Ts
Qr  2 Lk
r
ln 2
r1
 645.645  298
Qr  2  2.307  0.035  967.37W
0.6 / 2
ln
0.5 / 2

Cantidad de reactores

Se necesita solo 1 reactor para cada reacción.