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Alcoholes

Desee este nombre a las combinaciones que resultan


de la sustitución de uno o más átomos de hidrógeno
de los hidrocarburos alifáticos, o de cadenas
laterales de los cíclicos por uno o más grupos
hidroxilo
Propiedades de Alcoholes
Las propiedades físicas de los alcoholes estan relacionados con el
grupo −OH, que es muy polar y es capaz de establacer puentes de
hidrógeno con sus moléculas compañeras, con otras moléculas
neutras, y con aniones.

Esto hace que el punto de ebullición de los alcoholes sea mucho más
elevado que los de otros hidrocarburos con igual peso molecular.

El comportamiento de los alcoholes con respecto a su solubilidad


también refleja su tendencia a formar puentes de hidrógeno.

Así, los alcoholes inferiores, son miscibles en el agua, mientras que


esta propiedad va perdiéndose a medida que el grupo lipófilo va
creciendo, pues el grupo −OH deja de ser una parte considerable de la
molécula.
Grados de oxidación

Agentes oxidantes: Agentes reductores:


KMnO4 NaBH4
CrO3 LiAlH4
K2CrO4
K2Cr2O7
Peróxidos O-O

Oxidasas
Deshidrogenasas
Citocromo p450
Reductasas
Deshidrogenasas
Nomenclatura de Alcoholes

                                               
                
                                          
Ciclohexanol
                                           
cis-3-bromociclohexanol
3,6,7-Trimetil-4-nonanol

                                            
3-Buten-1-ol
                                                              
3-Ciclopentenol
4-Metil-2-ciclohexen-1-ol

                                 
2-Aminoetanol
                                     
Ácido 2,3-dihidroxipropiónico
                                 
4-Hidroxiciclohexanona
Clasificación de Alcoholes
Dependiendo de la sustitución del carbono al que
se une el grupo hidroxilo, un alcohol será:

                                                             
Preparación de alcoholes

  1. Hidratación de alquenos.
H2SO4
CH2 CH2 + H2O CH3 CH2 OH
Etanol

OH
H2SO4
CH3 CH CH2 + H2O CH3 CH CH3 Markovnikov

Isopropanol
CH3 CH3
1. BH3 - THF
Anti-Markovnikov
2. H2O2 - NaOH
OH
2-metilciclohexanol

CH3
CH3
1. Hg(OAc)2 - H2O
OH Markovnikov
2. NaBH4

1-metilciclohexanol
Formación de alcolatos.

Alcoholes más un metal

R-OH + Na R-O- + Na + 1/2 H2


R-OH + K R-O- + K + 1/2 H2
Alcoholes con hidróxidos

R-OH + NaOH R-O- + Na + H3O+

R-OH + KOH R-O- + K + H3O+


Reducción de compuestos carbonílicos.

Reducción de aldehídos y cetonas.


O OH
1. NaBH4 - EtOH
CH3CH2CH2 C H CH3CH2CH2 C H
2. H 3O+
H
1-Butanol

O OH
1. NaBH4 - EtOH
CH3 C CH3 CH3 C CH3
2. H 3O+
H
Isopropanol
O OH
1. NaBH4 - EtOH
C H C H
2. H 3O+
H
Alcohol bencílico

OH
1. LiAlH4 - éter
O
2. H 3O+
H

Ciclohexanol
O OH
1. LiAlH4 - éter
C CH3 C CH3
2. H 3O+
H
1-Feniletanol
.
Reducción de ácidos carboxílicos y ésteres

O OH
1. LiAlH4 - éter
CH3CH2CH2 C OH CH3CH2CH2 C H
2. H 3O+
H
1-Butanol

O OH
1. LiAlH4 - éter
C OH C H
2. H 3O+
H
1-Feniletanol ó
Alcohol bencílico
O OH
1. LiAlH4 - éter
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7 C OH CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7 C H
2. H 3O+
Acido 9-octadecenoico H
(Acido oleico) 9-octadecen-1-ol

O OH
1. LiAlH4 - éter
C OCH2 CH3 C H + CH3CH2OH
2. H 3O+
H
Benzoato de etilo 1-Feniletanol ó
Alcohol bencílico
O OH
1. LiAlH4 - éter
CH3CH2CH=CH C OCH3 CH3CH2CH=CH C H + CH3OH
2. H 3O+
H
2-pentanoato de metilo
2-Penten-1-ol

O OH
1. LiAlH4 - éter
CH3(CH2)10 C OCH2CH3 CH3(CH2)10 C H + CH3CH2OH
2. H 3O+
H
Dodecanoato de etilo Dodecanol
Adición de reactivos de Grignard a
compuestos carbonílicos.

O O- +MgBr OH
- + éter H 3O+
R MgBr + C C C
ó THF
R R
Reacciones de alcoholes
Reacciones de deshidratación.
Formación de alquenos.
Los alquenos se pueden obtener mediante la
deshidratación de alcoholes.
 

                                                                                        
 
 

                                                                                                                    
       
 
Esta reacción de eliminación necesita un catalizador
ácido cuya misión es la de protonar al grupo hidroxilo
y convertirlo en un buen grupo saliente.
 

 
                                                                                                
     
 

                                                                                                                    
              
Reacciones de alcoholes
Ruptura del enlace O - H
oSíntesis de éteres
                                     

Esta reacción no conduce necesariamente al éter como producto mayoritario,


puesto que existe competencia con la eliminación.

oTratamiento com metales alcalinos


                                     
Formación de haluros de alquilo a partir de
alcoholes por reacción con halogenuros de fosforo.

Un mejor procedimiento, que permite evitar las limitaciones


expuestas anteriormente en la síntesis de haluros de alquilo,
es la reacción de los alcoholes con halogenuros de fósforo
como el PCl3, PBr3 o el PCl5.
 

                                                                                                                
oSíntesis de éteres de Williamson
                                     

oSiendo L un buen grupo saliente (I,Br,Cl)


Esta reacción da excelentes resultados cuando R' es un metilo o radical primario pues no hay competencia con la eliminació

oSíntesis de ésteres
                                     
                                     
•Oxidación
oAlcohol primario
                              

      
Se utiliza la Piridina (Py) para detener la reacción en el aldehído
           
                        
Cr03 / H+ se denomina reactivo de Jones

oAlcohol secundario
     

                                
oAlcohol terciario

No se oxida.
Fenoles

•Síntesis
                                                              
•Reacciones
Las reacciones de los fenoles son de sustitución electrofílica aromática teniendo en cuenta que ya existe el sustituyente -O
Aplicaciones de alcoholes
El alcohol más importante es el alcohol etílico o
etanol, que se utiliza en la preparación de bebidas,
como disolvente y como base de los medicamentos
homeopáticos entre otras aplicaciones
 METABOLISMO EN HIGADO
ETANOL
 

DESHIDROGENASA Zn NAD+
ALCOHOLICA NADH+ H+
 
ALDEHIDO ACETICO
 

ALDEHIDO NAD+
ALCOHOLICA Zn NADH+H+

ACIDO ACETICO
 
 

CO ENZIMA A CICLO DE KREBS

  CO 2 + H 2 0
METABOLISMO DE METANOL
Fenoles

Alcoholes que contienen el anillo de benceno se


emplean como disolventes orgánicos y algunos de
ellos como el fenol como antiséptico.
Fenoles

El fenol, inicialmente denominado ácido carbólico, fue


descubierto por Runge en 1834, en el alquitrán de la
hulla. Funde a 43ºC, hierve a 183ºC y tiene un olor
característico, no demasiado agradable.

Es muy soluble en agua y en la mayoría de los


disolventes orgánicos. Es caústico y muy venenoso.
Causa la muerte por ingestión de tan sólo 1 g y puede
causar envenenamiento por absorción por la piel.
Fenoles

Si se vierte como residuo industrial al medio ambiente


y, en especial, al agua, resulta muy tóxico. Es mortal
para la fauna acuática a la concentración de 1 ppm.

En presencia de cloro (empleado para el tratamiento


del agua potable) puede transformarse en clorofenol,
de sabor muy desagradable.
Propiedades de Fenoles
El anillo aromático del fenol tiene una densidad
electrónica superior a la del benceno, debido al efecto
resonante dador del oxígeno fenólico

El fenol sí cumple todas las condiciones de la


aromaticidad y por ello en este caso el enol es mucho
más estable que la correspondiente cetona.
Propiedades de Fenoles

El fenol podría considerarse formalmente como un


alcohol vinílico o enol muy estable. Su elevada
estabilidad contrasta con la inestabilidad
generalizada de los enoles "normales", que se
encuentran en equilibrio con la correspondiente
cetona o aldehído, en general más estables.
Propiedades de Fenoles

La propiedad más llamativa de los fenoles es su


acidez: son varios órdenes de magnitud más ácidos
que sus homólogos, los alcoholes.
Propiedades de Fenoles
El ion fenóxido está mucho más estabilizado por medio de
la resonancia con el anillo aromático. Aunque las formas
resonantes con la carga negativa formal sobre los
carbonos contribuirán menos al híbrido de resonancia, su
escritura permite entender por qué un fenol es más de
un millón de veces más ácido que un alcohol. Por ello
reaccionan con NaOH, que es capaz de desprotonar
cuantitativamente a un fenol en medio acuoso.
Propiedades de Fenoles

El ion alcóxido está relativamente poco estabilizado


porque no se puede deslocalizar la carga negativa
por resonancia. El equilibrio está muy poco
desplazado hacia el anión y los alcoholes son muy
poco ácidos. No reaccionan ni con una base fuerte
como el NaOH
Nomenclatura de Fenoles

4-metilfenol 2-nitrofenol 3-bromo-4-


p-metilfenol o-nitrofenol metilfenol
(p-cresol)

Ácido p-hidroxi-
Ácido o-hidroxibenzoico
sulfónico
(salicílico)
Fenoles

1,2-bencenodiol 1,3-bencenodiol 1,4-bencenodiol


(Catequina) (Pirocatequina) (Hidroquinona)

1,2,3-bencenotriol 1,3,5-bencenotriol
(Pirogalol) (Floroglucinol)
Fenoles
La formación de éteres de fenoles es especialmente
fácil. Recuerda que el OH de un fenol se encuentra en
una posición análoga a la bencílica. Por ello los fenoles
son mucho más ácidos que los alcoholes. Con una base
moderadamente fuerte se genera el fenóxido, cuya
carga está deslocalizada (y estabilizada) por interacción
con el anillo aromático.

El fenóxido es capaz de atacar a un


electrófilo para dar lugar, mediante Síntesis de Williamson
una sustitución nucleófila, al éter
correspondiente.
Fenoles
Los fenoles, como los alcoholes, reaccionan con derivados
de ácidos carboxílicos (anhídridos y haluros de ácido) para
dar ésteres.
Fenoles
Éteres

Los éteres pueden considerarse derivados del agua


al igual que los alcoholes en donde ahora el grupo R y
R’ en lugar de ser hidrógenos son grupos alquilo o
anillo de benceno.
Pueden considerarse éteres simétricos si R y R’ son
iguales o éteres asimetricos si R y R’ son distintos.
Propiedades de los éteres

A diferencia de los alcoholes, los éteres NO forman


puentes de hidrógeno entre sí, pero si pueden
formar puentes de hidrógeno entre un alcohol y un
éter y también con agua.

Los éteres son sustancias más polares que los


alcoholes y sus momentos dipolares son más grandes.
éteres
Propiedades químicas de éteres

Los éteres son químicamente semejantes a los


alcanos a temperatura ambiente no reaccionan con
ácidos o bases fuertes, ni con agentes oxidantes o
reductores, se queman igual que todos los
compuestos orgánicos.
Importancia de éteres
Dietil éter (éter). Líquido volátil, sin color, con olor
penetrante y un poco irritante, se utilizó como
anestésico. Actua como depresor del sistema nervioso
central.

Divinil éter (vineteno). Es otro anestésico pero


tambien mezclado con aire es explosivo, su acción
anestésica es más rápida que la del éter.
Obtención de éteres

1. A partir de alcoholes primarios.

2. A partir de alquenos.

3. A partir de la síntesis de Williamson por la acción


de un ión alcóxido sobre un halogenuro de alquilo.
Reacciones de éteres

1. Oxidación de éteres

2. Ruptura del enlace éter


Aplicaciones de éteres

1. Se emplean como disolventes orgánicos

2. El éter etílico se empleo como anestésico quirúrgico

3. Como fluido volátil para el arranque de motores


diesel.
Aldehídos y Cetonas
Aldehído:
Nombre dado por Liebig a los productos
procedentes de alcoholes por oxidación
Cetona:
Son producto característico procedentes de la
oxidación de alcoholes secundarios
Propiedades físicas de aldehídos y cetonas

El grupo carbonilo, es un análogo del


grupo funcional alqueno, debido a que
presenta un enlace doble. Hay diferencias
muy grandes entre estos enlaces dobles
debido a la electronegatividad que presenta
el oxígeno, la ausencia de sustituyentes sobre
el y la presencia de sus dos pares de
electrones libres.
La estructura electrónica del grupo carbonilo

Ambos, el carbono y el oxígeno del grupo


carbonilo tienen una hibridación sp2 y además se
encuentran en el mismo plano con los dos grupos
adicionales sobre el carbono, con ángulos
aproximados de 120. Perpendicular a la estructura
molecular hay dos orbitales p, uno sobre el carbono
y otro sobre el oxígeno, formando el enlace .
Se sabe que el oxígeno es más electronegativo
que el carbono. Esta propiedad afecta a la nube
electrónica, causando una apreciable
polarización del enlace doble carbono-oxígeno,
generando una carga parcial positiva sobre el
carbono y una carga parcial negativa sobre el
oxígeno. De esta manera, el carbono es
electrofílico, mientras que el oxígeno es
nucleofílico y ligeramente básico. Esta
polarización se puede describir mediante una
estructura de resonancia polar para la parte
carbonílica, o bien al indicar cargas parciales. El
grupo carbonilo tiene un momento dipolo del
orden de 2.7 D.
Descripciones de un grupo carbonilo

+ + 
C O C O o bien C O

electrofílico
~ 2.7 D
nucleofílico
y básico
Preparación de aldehídos y cetonas

La oxidación moderada de alcoholes, da lugar a la


formación de compuestos tan interesantes como los
aldehídos y las cetonas, así como también a los
ácidos carboxílicos.

La oxidación de alcoholes primarios y secundarios


se logra mediante agentes oxidantes tales como:
ácido crómico ó mezcla sulfocrómica, ácido nítrico
permanganato de potasio en medio ácido.
La oxidación de alcoholes primarios presenta
dificultades debido a que el aldehído formado es más
fácilmente oxidable que el alcohol inicial y se puede
llegar a obtener el ácido carboxílico correspondiente
si no se toman las debidas precauciones.

Para los primeros términos se aprovecha el hecho de


que el aldehído que se forma es más volátil que el
alcohol correspondiente y se puede eliminar por
destilación. De tal manera que el alcohol etílico hierve
a 78 oC mientras que el etanal hierve a 21 oC.
Obtención de aldehídos
H H
agente oxidante
R C OH C O
H R

alcohol primario aldehído

K2Cr2O7
CH3CH2OH CH3CHO
H2SO4
Etanol Etanal
(acetaldehído)
Obtención de cetonas
En la oxidación de los alcoholes secundarios, el
problema de la sobreoxidación, no se presenta,
porque la cetona formada no se oxida.
OH agente oxidante O
R C R' R C R'
H

OH O
CrO3
CH3 C CH3 CH3 C CH3
CH3COOH
H
Propanona
Alcohol isopropílico (acetona)
Aplicaciones de aldehídos y cetonas

El aldehído más importante en la industria es el


metanal (formaldehído); la cetona más importante es
la propanona (acetona).
Aplicaciones de aldehídos y cetonas

La facilidad con que los aldehídos se polimerizan


permite obtener compuestos muy variados, como la
bakelita, precursora de la era de los plásticos.
Metanal (formaldehído), HCHO

El metanal es un gas incoloro, de olor irritante,


que ataca las mucosas.
Es soluble en agua. HOCH2OH
Su importancia se encuentra en la fabricación de
resinas sintéticas.
En solución acuosa (formalina), tiene aplicación
como desinfectante, germicida y fungicida. La
reacción entre el amoníaco y formaldehído sirven
para preparar la hexametiléntetramina, la cual se
utiliza con los nombres de urotropina y uroformina
como antiséptico en las vías urinarias. Tratada con
ácido nítrico fumante da un compuesto nitrado, el
exógeno o ciclonita empleado como explosivo
potente.
Acetona o propanona CH3COCH3

Es muy utilizada como disolvente de un gran


número de sustancias orgánicas
Existe normalmente en la sangre y en la orina, pero
es más abundante en ciertas condiciones
patológicas (diabetes, acetonuria).
Ácidos carboxílicos
Los ácidos carboxílicos muestran reactividad tanto de
alcoholes como de cetonas, ya que son ácidos y básicos:
el protón del hidroxilo así como todo el grupo hidroxilo
se puede reemplazar por otros sustituyentes, el grupo
carbonilo puede sufrir ataque nucleofílico al carbono.
Sin embargo, debido a la proximidad de los dos grupos
funcionales, el grupo carboxilo también tiene su propia
química.

O
Electrofílico Básico
C
R + O H Acido
Preparación de ácidos carboxílicos
El ácido acético se prepara por fermentacion de
azúcares y almidones, un intermediario de la
fermentación es el alcohol etílico. Cuando las
bebidas alcohólicas fermentan, como el vino y la
sidra, se exponen al aire, el alcohol se convierte
en ácido acético.
O
fermentación fermentación

Azúcares y almidones CH3CH2OH CH3-C-OH


O2
Existen tres métodos industriales de importancia
que anualmente suministran más de un millón de
toneladas de ácido etanoico (acético) solo en los
Estados Unidos: la oxidación de eteno a través de
etanal (acetaldehído), la oxidación de butano; la
carbonilización de metanol.

Preparación de ácido etanoico (acético) por oxidación de eteno

CH2 CH2
O2, H2O, PdCl2, CuCl2 O2, Co 3+
CH3CHO CH3COOH
Proceso Wacker
Preparación de ácido etanoico (fórmico) por oxidación de butano

3+
CH3CH2CH2CH2CH3 O2, Co , 15-20 atm, 180 oC CH3COOH

Acido etanoico (acético), por carbonilación de metanol


(Proceso Monsanto)

3+
CO, Rh , I2, 30-40 atm, 180 oC
CH3OH CH3COOH
Aplicaciones de los ácidos
carboxílicos
El ácido carboxílico comercial más importante
es el ácido acético. El vinagre, que es una
solución acuosa de ácido acético al 5 % se usa
en cocina y en alimentos preparados como
escabeches, catsup y aderezos de ensaladas
El ácido etanoico (acético) es importante en la
naturaleza. Por ejemplo, es el bloque constructor en
la biosíntesis de ácidos grasos, también se ha
identificado como la feromona de defensa en algunas
hormigas y escorpiones.
Una clase importante de ácidos carboxílicos naturales
son los aminoácidos, las unidades monoméricas de
polímeros biológicos importantes tales como péptidos y
proteínas.

péptido
aminoácido

proteína

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