Química Farmacéutica

APLICACIÓN DE
LAS TITULACIONES
REDOX
REACCIONES REDOX
 TITULACIÒN REDOX
Se basa en una reacción de óxido-reducción entre el analito y el valorante.
Es decir, son aquellas valoraciones en las que en la reacción que tiene lugar entre el analito y el valorante hay
transferencia de electrones: una de las sustancias gana electrones y simultáneamente la otra los pierde.

En la valoración del Fe+2 con MnO4- se produce la siguiente reacción de óxido-

reducción:
 AGENTES VALORANTES
Completa: El oxidante o reductor ha de ser lo bastante fuerte para que la
reacción con el analito sea completa.

Única: el oxidante o reductor no ha de ser tan enérgico que pueda

reaccionar con cualquiera de los componentes de la solución que se
valora, excepto con el analito.

CARACTERÍSTICAS Rápida: La reacción debe ocurrir a una velocidad conveniente. Las

reacciones redox son en general lentas, por lo que debe trabajarse en
caliente o en presencia de catalizadores para aumentar la velocidad de
reacción.

Punto final: se debe disponer de una técnica que permita determinar

cuándo la reacción entre el analito y el agente valorante se ha completado.
 AGENTES VALORANTES MÁS USADOS

Importante: Para que una valoración redox sea exitosa, es esencial que el
analito esté presente en un único estado de oxidación
AGENTES VALORANTES MÁS USADOS
 DETECCIÓN DEL PUNTO FINAL
Auto-indicador: agente valorante presenta un color intenso puede actuar como su
propio indicador

Indicador específico: son sustancias que reaccionan de modo específico

con una de las especies participantes en la reacción de valoración
produciendo una modificación de color.

Indicador redox propiamente dicho: son sustancias cuyo comportamiento depende

solamente de la variación de potencial del sistema y no específicamente de la
variación de la concentración de alguna de las sustancias reaccionantes.
 DICROMATOMETRÍA
En las aplicaciones analíticas, el ión dicromato (Cr2O72-) se reduce a ión Cr (III) según
la reacción:

Esta reacción tiene lugar

sólo en soluciones de
ACIDO FUERTE tanto de
H2SO4 como de HCl

INDICADOR: Auto indicador

VALORACIÓN

➢ Esta sal es un buen patrón primario ya que se encuentra comercialmente en muy

alta pureza.
➢ No es higroscópica y tiene un alto peso equivalente.
➢ Sus soluciones son estables durante años, si se las protege de la evaporación;
además pueden hervirse un largo tiempo sin descomposición.
➢ Las soluciones se preparan a partir del peso directo de la sal.
 PERMANGANOMETRÍA
En las aplicaciones analíticas más comunes, el ión permanganato se reduce a ión
manganeso (II) según la reacción:
Esta reacción tiene lugar sólo en
soluciones de concentración
igual o mayor de 0,1000M de
ácido fuerte (H2SO4). NO HCl.

INDICADOR: Auto indicador

VALORACION DEL PERMANGANATO: Con Oxalato de sodio (Na2C2O4)

➢ valorar en caliente 60–90°C
➢ valorar rápidamente y agitando.
➢ Añadir de golpe aproximadamente el 90 %
del KMnO4
 YODOMETRÍA / YODIMETRÍA
El I2 molecular es muy poco soluble en agua, pero su solubilidad aumenta si agregamos una
sal como el yoduro de potasio por formación de un complejo entre el yodo y el yoduro:
el triyoduro.

Cuando decimos que usamos yodo como valorante, generalmente nos referimos a una solución
de yodo con un exceso de yoduro (solución de triyoduro).
Dicho par redox
(triyoduro - yoduro)
tiene una fuerza
oxidante que es
intermedia entre los
a) Métodos directos: cuando un analito reductor se valora directamente oxidantes fuertes y los
con la solución de triyoduro para producir yoduro. (YODIMETRIA) reductores fuertes.

b) Métodos indirectos: cuando se añade el analito oxidante a un exceso de

yoduro para producir yodo que luego se valora con una solución valorada de
tiosulfato de sodio (Na2S2O4) (YODOMETRIA)
 YODOMETRÍA / YODIMETRÍA
INDICADOR: Almidón
Forma un complejo color azul intenso con el yodo.

➢ No es un indicador redox, porque responde específicamente a la

presencia de yodo

➢ El almidón se biodegrada fácilmente, de manera que sus soluciones

deben ser recientes

En los métodos directos (valoraciones con I3-) se añade el almidón al comienzo de

la valoración..

En los métodos indirectos (valoraciones del yodo formado) hay presente I3- durante
toda la valoración hasta el punto de equivalencia. En estas reacciones no debe añadirse
el almidón hasta inmediatamente antes del punto de equivalencia (que se detecta
visualmente por la decoloración del I3-).
 YODOMETRÍA / YODIMETRÍA
VALORACIÓN: Tiosulfato de sodio (Na2S2O3)

El yodo oxida al ión tiosulfato, S2O3-2, transformándolo cuantitativamente en ión

tetrationato, S4O6-2, según la reacción:

VALORACIÓN DEL TIOSULFATO: Con dicromato de potasio.

Luego el yodo liberado se valora con Na2S2O3

 EJERCICIOS DE PRÁCTICA
1. En las farmacias se venden como desinfectantes, soluciones acuosas que contienen aproximadamente 3% (p/p) (d=
1,45 g/mL) de peróxido de hidrogeno. Propóngase un método para determinar el contenido de peróxido de estas
preparaciones utilizando permanganato de potasio que se estandarizo titulando 0,1278 g de Na2C2O4 oxalato de sodio
y se necesito exactamente 33,31 mL de la solución de permanganato. Considere las siguientes reacciones.

2. Una muestra de 5,00 mL de un brandy se diluyo a 1,000 L en un matraz volumétrico. El etanol (C2H5OH) de una alícuota
de 25,00 mL de la solución diluida se destilo en 50,00 mL de K2Cr2O7 0,02000 M y se oxido hasta acido acético por
calentamiento. Después de enfriar la solución, se añadieron en el mismo matraz 20,00 mL de Fe+2 0,1253 M. A
continuación se titulo el exceso de Fe+2 con 7,46 mL de K2Cr2O7 patrón hasta el punto final con acido
difenilaminosulfonico. Calcúlese el porcentaje (p/v) de etanol en el brandy.
 EJERCICIOS DE PRÁCTICA
3. El acido ascórbico reacciona con triyoduro según la siguiente reacción:

Como indicador de esta reacción se usa almidón. El punto final lo señala la aparición de un color azul oscuro del complejo
Yodo-almidón, cuando aparece la primera fracción de I3-

a) Si se necesitan 29,41 mL de la disolución de I3- para reaccionar con 0,1970 g de acido ascórbico, ¿ cual es la molaridad
de la solución de I3-.
b) Un comprimido de vitamina C de 0,4242 g, que contiene acido ascórbico y un
aglutinante inerte, una vez triturado consume en su valoración 31,63 mL de I3-. Hallar el
porcentaje en peso del acido ascórbico en el comprimido.
 EJERCICIOS DE PRÁCTICA
Se realiza una valoración por retroceso de una muestra que contiene acido ascórbico. Se hacen reaccionar 5,70 mL de una
solución de yodato de potasio 0,500 M con yoduro de potasio y acido clorhídrico en exceso con la totalidad de un
comprimido de vitamina C pulverizado. El exceso de yodo generado en la reacción es titulado con una solución de
tiosulfato de sodio 0,56 M, gastando 20,30 mL en su valoración. Determina la cantidad en mg de acido ascórbico en el
comprimido.