Facultad de Ingenierı́a. Diseño de Procesos.

2020 - 1 Grupo: 3 Tarea: 02

Integrantes: Barreto, Nicolas. Cortés, Angélica Lorena.

Contreras Bejarano, Angie Lorena. López Romero, Santiago. López Forero, Nathaly.
Ramı́rez Sanchéz, Johana

Diseño y selección de la zona de reacción y separación

1. Fermentación para producción de Acetona - Butanol - Etanol
En el artı́culo “Kinetic modeling and sensitivity analysis of Acetone Butanol Ethanol produc-
tion” se desarrolla el modelo cinético necesario para la fermentación de ABE, para el cual se plantean 3 modelos
cinéticos y conforme al análisis de sensibilidad variando las concentraciones iniciales de glucosa, acetato, bioma-
sa, acetona, butirato y butanol se determina el modelo más óptimo a utilizar teniendo en cuenta la inhibición
y otras interacciones entre productos que se producen en las múltiples reacciones.

Glucose Biomass Acetate Acetone Butyrate Butanol

1 36.1 1.34 41.6 0.00 1.92 3.01
2 70.6 1.53 40.0 2.00 1.95 3.83
3 122 1.36 46.5 0.00 3.98 2.90
4 295 1.41 41.2 2.88 1.00 4.49

Cuadro 1: Concentraciones iniciales [mM].

1.1. Perfil de concentración de todos los compuestos involucrados en el modelo

cinético
Para el trabajo presentado se utilizó el paquete de concentraciones iniciales 2 para simular el modelo cinético
I en donde no se tienen en cuenta las inhibiciones de productos por metabolitos y no se considera agotamiento
de celulosa para determinar los perfiles de concentración.

Figura 1: Perfil de concentración de todos los compuestos involucrados en el modelo cinético I - Matlab.

1
 (a) Simulación Matlab (b) Datos experimentales

Figura 2: Datos experimentales y simulación de los metabolitos objetivo.

(a) Simulación Matlab (b) Datos experimentales

Figura 3: Datos experimentales y simulación de los metabolitos objetivo.

1.2. Cantidades de Acetona, Butanol, Etanol y CO2

5 hr 10 hr 20 hr 60 hr
Butanol [mM] 19.78 55.69 67.33 79.75
Acetona [mM] 9.56 18.27 19.05 19.45
Etanol [mM] 0.43 0.88 1.03 1.18
CO2 [mM] 45.11 86.05 87.65 88.05

Cuadro 2: Concentración de los metabolitos de interes [mM] a lo largo del tiempo.

Ya que en el modelo cinético planteado si se tienen en cuenta las reacciones reversibles y secundarias debido
a la interacción molecular de los metabolitos, hay metabolitos de interés que se van consumiendo para la
producción de otros, esto reduce la concentración de los mismos pero llegan a un punto de equilibrio en donde
se estabilizan a partir de un tiempo de reacción determinado, esto debido al consumo de todo el sustrato.

2. Cracking de Acetona
Para el proposito de este ejercicio se analiza reacción endotérmica para el cracking de acetona a lo largo
de un reactor con chaqueta térmica, se lleva a cabo en un reactor no isotérmico con un volumen de 0.01 m3 ,
el reactivo ingresa a condiciones de Ti nicial = 1035 K y Pi nicial = 165 kPa la reacción que representa la
estequiometrı́a es:
CH3 COCH3 → CH2 + CH4 (1)

2
 (a) Perfil de conversion. (b) Perfil de temperatura.

Figura 4: Perfiles de conversión y temperatura a lo largo del volumen del reactor.

La conversión y temperatura alcanzada a la salida del reactor es de 0.9969 y 1107 K respectivamente. En el

perfil de temperatura a lo largo del reactor se observa que la reacción endotérmica absorbe energı́a del ambiene
y la chaqueta para llevarse a cabo aunque la chaqueta sigua calentando, el cambio de temperatura a la entrada
y la salida del reactor varı́a considerablemente y se debe a la cinética de la reacción además de la presencia de
la chaqueta térmica y su temperatura en el balance de energı́a para el reactor.

3. Hidrolisis ácida de hemicelulosa

Para los fines de este ejercicio se van a simular las cineticas para un reactor batch y 6 CSTR en serie, en
primer lugar se hace la asunción de que en el proceso solo ocurren reacciones en serie con una concentración
inicial de hemicelulosa de 20 gr/l. Las reacciones y la cinética que describe el proceso se presenta a continuación:

k1 k2 k3
Hemicelulosa (H) → Oligómeros (O) → Xylosa (X) → P roductos de degradación (D) (2)

dH dO dX dX
= −k1 H; = k1 H − k2 O; = k2 O − k3 X; = k2 O − k3 X (3)
dt dt dt dt

3.1. Perfil de concentración de todos los compuestos - Batch

Teniendo en cuenta los perfiles de concentración presentados por la cinética y los balances de masa para el
reactor batch, podemos determinar la conversión de hemicelulosa a lo largo del tiempo, en este caso para un
tiempo de 200 min la concentración final de hemicelulosa es de 0.99 g/l, entonces conversión se cálcula como:

[HEM ICELU LOSA]inicial − [HEM ICELU LOSA]f inal

X= (4)
[HEM ICELU LOSA]inicial

20 gr/l − 0,99 gr/l

X= = 0,95 (5)
20 gr/l
Como se puede apreciar en la gráfica de perfiles de concentración, a medida que va avanzando la reacción se
produce nuestro producto de interés que es la Xilosa, pero a la ves también se va consumiendo. A partir de la
gráfica, se puede concluir que el tiempo de reacción al que se produce la mayor cantidad de Xilosa es a los 100
minutos con una concentración de 2.764 gr/l, luego de este punto, se empieza a consumir para producir otros
productos que no son de interés para el objetivo.

3
 Figura 5: Perfil de concentración de todos los compuestos en el reactor Batch.

3.2. Perfil de conversión de hemicelulosa - 6 CSTR en serie

Para determinar el tiempo de residencia (τ ) necesario para alcanzar una conversión de 0.95 en 6 reactores
CSTR conectados en serie, es necesario formular una ecuación que describa el comportamiento en función de
número de reactores (η) y tiempo de residencia (τ ), X = f (η,τ ), el cual se describe a continuación:

Se parte de la ecuación de diseño para un reactor CSTR para determinar su volumen:

q0 (CA0 − CA1 )
V = (6)
−rA

Se deja en terminos del tiempo de residencia

V (CA0 − CA1 )
τ= = (7)
q0 −rA

(CA0 − CA1 )
τ= (8)
kCA1

Se despeja y factoriza CA1

τ kCA1 = CA0 − CA1 (9)

CA1 (τ k + 1) = CA0 (10)

CA0
CA1 = (11)
(τ k + 1)

Ahora se simplifica para el número de reactores η necesarios, como el valor de k es constante en todos los
reactores y poseen el mismo volumen, caudal y temperatura, la simplificacion quedaria de la siguiente manera:
CAη−1
CAη = (12)
(τ k + 1)η

4
 Teniendo en cuenta que la conversión X se calcula como la diferencia de concentraciones a la entrada y la
salida del reactor, dividido entre la concentración inicial, reemplazamos el valor de CAη en la expresión para
simplificar y llegar a una función que nos describa la conversión X = f (η,τ ):
CAη−1 − CAη
X= (13)
CAη−1

 
CAη−1
CAη−1 −
(τ k + 1)η
X= (14)
CAη−1

1
X =1− (15)
(τ k + 1)η

A partir de la ecuación 15, establecemos un valor constante de k = 2,6167e−3 [min−1 ] y realizamos la varia-
ción en el tiempo de residencia hasta alcanzar una conversión de X = 0.95 que para este caso es con un tiempo
de residencia τ = 250 minutos.

Figura 6: Perfil de conversión para 6 reactores CSTR en serie en función del tiempo de residencia.

Teniendo en cuenta que la mayor concentración de Xilosa en un reactor Batch se encuentra a 100 minutos
luego de iniciada la reacción, para ese tiempo la concentración de hemicelulosa es de 4.46 g/l, esto quiere decir
que tenemos una conversión de 0.77 para 100 minutos de reacción en el reactor Batch mientras que para los 6
reactores CSTR conectados en serie esta conversión la alcanzamos con un tiempo de residencia τ de 110 minutos
aproximadamente, a continuación se muestra el desarrollo:

A partir de la expresión de conversión despejamos el tiempo de residencia para determinar este con una
conversión de 0.77 de hemicelulosa, que es el punto en el que se produce la máxima cantidad de xilosa.
1
(1 − X) = η (16)
(τ k + 1)

5
 r
η 1
τk + 1 = (17)
1−X

r
η
1
−1
1−X
τ= (18)
k

r
1
6
−1
1 − 0,77
τ= (19)
2,6167e−3 min−1

τ = 106,07min (20)
Para lograr la conversión de 0.77 de hemicelulosa se requiere un tiempo de residencia τ de 106.07, pero esto
va muy ligado a la cantidad de reactores CSTR conectados en serie. Haciendo el análisis de sensibilidad con
respecto al tiempo de residencia en función del número de reactores para alcanzar una máxima concentración
de xilosa se obtiene el siguiente comportamiento, en el cual se evidencia que a medida que aumenta la cantidad
de reactores, se tiene un menor tiempo de residencia.

Figura 7: Tiempo de residencia en funcion del numero de reactores.

4. Clasificación de sistemas
4.1. Sistema A
En un primer momento se marca la dirección de las lı́neas de componentes puros que irán desde el com-
puesto de menor punto de ebullición al de mayor punto de ebullición. Ası́ mismo las curvas de residuo que son
determinadas por distintos puntos puestos en el diagrama y que van desde el componente más volátil hasta el
de mayor punto de ebullición , siguiendo la dirección de las lı́neas de componente puro , nos indican que todas
las curvas de residuo se proyectan hacia el compuesto con punto de ebullición igual a 100 o C (terminan en un
mismo punto) y que por este motivo no se espera la obtención de una separatriz de primer orden, además cabe

6
destacar que no se tiene ningún azeótropo de este sistema no tiene separatriz de primer grado ya que no tienen
ningun azeotropo. De esta manera podemos observar como la composición fase lı́quida con la obtención de una
sola región a través del proceso de destilación.Las curvas de residuo también nos indican el nodo de punto de
silla (NPS) en 90 o C al no ser tocado por estas, el nodo inestable (NI) al salir de compuesto con punto de 80
o
C y el nodo estable (NE) ya que las curvas llegan a 100 o C.

Figura 8: Diagrama ternario del sistema A.

Comprobación de la existencia del sistema mediante la ley de Serafimov:

2N3 + N2 + N1 = 2S3 + S2 + 2 (21)
2(0) + 0 + 2 = 2(0) + 0 + 2 (22)
2=2 (23)

4.2. Sistema B
Se marcan las direcciones de las lı́neas de componentes puros desde el compuesto con punto de ebullición
menor hasta el de mayor punto,Para llevar a cabo las curvas de residuo se proyectan desde el menor punto
de ebullición, en este sistema el azeótropo binario hasta el componente más pesado , según los puntos que se
ubiquen en el diagrama y las direcciones que se visualizan con las lı́neas de componentes puros.De esta manera
observamos como todas las curvas de residuo manejan una sola dirección hasta el componente con punto de
ebullición de 100 o C , por ende no se espera obtener una separatriz de primer orden y se tiene una sola región
en donde podemos determinar el azeótropo de 75 o C como un nodo inestable (NI) de donde parten las curvas
de residuo, nodos de punto de silla (NPS) a temperaturas de 80 o C y 90 o C ya que las curvas no tocan dichos
puntos y un nodo estable (NE) en 100 o C ya que allı́ es donde llegarán las curvas de residuo.

Figura 9: Diagrama ternario del sistema B.

Comprobación de la existencia del sistema mediante la ley de Serafimov:

2N3 + N2 + N1 = 2S3 + S2 + 2 (24)
2(0) + 1 + 1 = 2(0) + 0 + 2 (25)
2=2 (26)

7
4.3. Sistema C
En el sistema se estiman las direcciones como primera medida desde el componente más volátil hasta el más
pesado, se marcan las tres separatrices de primer grado que en dicho caso parten del azeótropo ternario (1) al
tener el punto de ebullición más bajo en el sistema y se proyectan hacia los azeótropos binarios (3); de esta
forma se obtienen tres regiones en el sistema de allı́ se realizan las curvas de residuo que son trazadas desde
el azeótropo ternario al tener el menor punto de ebullición hasta el compuesto de mayor punto de ebullición
siguiendo las direcciones ya establecidas las cuales nos indican que en una primera región la composición en fase
lı́quida irá desde el azeótropo ternario hasta el compuesto con punto de ebullición de 80 o C , una segunda región
en la cual la composición de fase lı́quida irade el azeótropo ternario hasta el compuesto con punto de ebullición
de 90 o C y por último una tercera región en donde se parte del azeótropo ternario y irá hasta el compuesto con
punto de ebullición de 100 o C; esto ocurrirá a medida que transcurra el proceso.

En la primera región por separación directa (Destilado formulado), en donde se espera obtener un fondo
conjugado 1 con presencia de A y B y un fondo conjugado 2 con presencia de B y C a su vez por separación
indirecta (Fondo formulado), en donde se obtiene un destilado conjugado con presencia de la mezcla ternaria.
En la segunda región por separación directa se espera obtener un fondo conjugado 1 en presencia de A y C y un
fondo conjugado 2 en presencia de B y C a su vez por separación indirecta un destilado conjugado con presencia
de una mezcla ternaria. En la tercera región por separación directa se espera obtener un fondo conjugado 1 en
presencia de A y B y un fondo conjugado 2 en presencia de A y C a su vez por separación indirecta un destilado
conjugado con presencia de una mezcla ternaria.Se conocen unas separatrices de segundo orden que parten del
azeótropo al compuesto de mayor punto de ebullición de cada región, dando origen a nuevas subregiones. Por
otro lado se conocen tres nodos estables (NE) en donde llegan las curvas de residuo, tres nodos de punto de
silla (NPS) en donde no son tocados por las curvas de residuo y un nodo inestable (NI: azeótropo ternario) de
donde parten las curvas de residuo.

Figura 10: Diagrama ternario del sistema C.

Comprobación de la existencia del sistema mediante la ley de Serafimov:

2N3 + N2 + N1 = 2S3 + S2 + 2 (27)

2(1) + 0 + 3 = 2(0) + 3 + 2 (28)
5=5 (29)

4.4. Sistema D
En un primer momento se estiman las direcciones de las lı́neas de lo componentes puros , a su vez se genera
una separatriz de primer grado desde el componente más volátil al azeótropo binario, dando paso a dos regiones
en el sistem propuesto y según la posición de diversos puntos en el diagrama se proyectan las curvas de residuo
desde el componente con menor punto de ebullición hasta el de mayor punto de ebullición según la región
dada de esta manera confirmamos la presencia de a separatriz de primer grado al observar que las curvas de
residuo parten a distintas direcciones. Ası́ mismo se espera obtener en la primera región por separación directa
(Destilado formulado), un fondo conjugado 1 con presencia del compuesto con volatilidad igual a 70 o C y un
compuesto con volatilidad igual a 80 o C,a su vez por separación indirecta (Fondo formulado) , en donde se
obtiene un destilado conjugado con presencia de la mezcla ternaria. En la segunda región por separación directa

8
un fondo conjugado con presencia del compuesto con volatilidad igual a 70 o C y un compuesto con volatilidad
igual a 90 o C,a su vez por separación indirecta (Fondo formulado) , en donde se obtiene un destilado conjugado
con presencia de la mezcla ternaria.Podemos observar dos nodos estables (NE) hacia dónde llegan las curvas
de residuo , un nodo inestable (NI) de donde salen las curvas de residuo y nodo de punto de silla (NPS) donde
no es tocado por las curvas de residuo.

Figura 11: Diagrama ternario del sistema D.

Comprobación de la existencia del sistema mediante la ley de Serafimov:

2N3 + N2 + N1 = 2S3 + S2 + 2 (30)

2(0) + 0 + 3 = 2(0) + 1 + 2 (31)
3=3 (32)

5. Sistema Benceno - Isopropanol - Agua

Comprobación de la existencia del sistema mediante la ley de Serdafimov:

2N3 + N2 + N1 = 2S3 + S2 + 2 (33)

2(1) + 0 + 3 = 2(0) + 3 + 2 (34)
5=5 (35)

Figura 12: Diagrama ternario del sistema Benceno - Isopropanol - Agua.

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 En un primer momento se plantea gracias al diagrama ternario un método de separación de dos columnas
de destilación en el cual; Se desea conocer como primera medida si dicho sistema existe por ende se realiza la
ley de Serafimov para la cual se desea conocer los nodos presentes en el sistema y para ello debemos entender
el fenómeno que se presenta en el proceso por ende, podemos observar que se tiene tres regiones de destilación
dadas las tres separatrices de primer orden , S1 y S2 se asumen como la lı́nea de reparto . Entra una alimentación
(M1) a una primera torre que resulta del mezclado entre una alimentación F y S1, esto puede ser observado
en el diagrama ternario en donde se une F con S1 en una tercera región, de esta manera mediante separación
indirecta (Fondo formulado) se obtiene isopropanol en el fondo conjugado y en el destilado un azeótropo ternario
que deber ser condensado ya que se encuentra en fase vapor para poder tener un reflujo de S1 y enviar S2 hacia
nuestra segunda columna de destilación, cabe anotar que al estar S2 sobre la lı́nea binaria no se mezcla con
otra alimentación; se lleva a cabo un destilación indirecta (Fondo formulado) en donde se obtiene como fondo
conjugado agua y como destinado un azeótropo binario y en donde se condensa para recircular S1.Las curvas
de residuo nos indican cómo será el comportamiento de la composición en el proceso en cada región al tener tres
separatrices de primer grado y a su vez según las separación nos indican las tres separatrices de segundo orden
en cada una de las regiones dando origen a nuevas subregiones. Podemos encontrar tres nodos estables (NE) a
los que llegan las curvas de residuo, un nodo inestable (NI) que es el azeótropo de donde salen dichas curvas
y tres nodos de punto de silla (NPS) los cuales no son tocados por las curvas; gracias a estos nodos podemos
utilizar la ley de Serafimov en donde obtenemos una igualdad indicándonos que el sistema existe.

Figura 13: Esquema de separación sistema benceno - isopropanol - agua.

6. Esquema con 3 columnas de destilación

Comprobación de la existencia del sistema mediante la ley de Serdafimov:

2N3 + N2 + N1 = 2S3 + S2 + 2 (36)

2(0) + 2 + 1 = 2(0) + 1 + 2 (37)
3=3 (38)
El método de separación escogido fue seleccionado en un primer momento al realizar la mezcla de una alimen-
tación F con un punto del componente 2-1 de tal manera que al hacer una separación indirecta se obtenga por
destilado conjugado el azeótropo binario 1-3 y por fondos la mezcla 2-1 , este azeótropo binario obtenido es
mezclado con otro punto de mezcla 2-3 de tal manera que al realizar una separación indirecta (Fondos formula-
dos) se obtiene como destilado conjugado una mezcla ternaria (DC3) y como fondos el compuesto 3 puro. Este
destilado es mezclado con una corriente que contiene 2-1 de tal manera que al realizar una separación indirecta
(Fondos formulados) se tendrá en un destilado conjugado el azeótropo binario 3-2 y un fondo que contiene el
componente uno puro ; de esta manera el azeótropo obtenido en destilación de esta última torres es recirculado
a la torre dos como mezcla 2-3 y se genera la recirculación de punto de mezcla 2-1 a la primera torre y tercera
torre .Podemos concluir que gracias a la ley de Serafimov el sistema existe ya que se genera una igualdad al
encontrar los nodos del sistema.

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 Figura 14: Diagrama ternario

Figura 15: Esquema de separación sistema de 3 columnas.

7. Sistema Heptano - Acetona - Benceno

2N3 + N2 + N1 = 2S3 + S2 + 2 (39)

2(0) + 1 + 1 = 2(0) + 0 + 2 (40)
5=5 (41)
Primeramente, se determina si el sistema es posible con ayuda de la ley de serafimov, en la cual se determina
la igualdad para que se cumpla el método. Posteriormente se utilizan dos columnas teniendo en cuenta el
equilibrio y también que la acetona y el heptano son corrientes de levadura. Teniendo en cuenta la alimentación
de acetona de un 30 % se alimenta con benceno puro a la primera torre donde se obtiene heptano como fondo
formulado(F Formulado) en la parte inferior, y en la parte superior se obtiene un destilado conjugado (DC1)
que es una mezcla binaria de benceno y acetona e ingresa a la segunda torre, de la cual se obtiene por la parte

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inferior un fondo formulado de benceno (F2) el cual es recirculado y mezclado (M1) con la alimentación (FEED)
para continuar con el proceso, en la parte superior sale la acetona como destilado conjugado (D2).

Figura 16: Diagrama ternario del sistema heptano - acetona - benceno.

Figura 17: Esquema de separación del sistema heptano - acetona - benceno.

8. Conclusiones
Las curvas de residuos representan la evolución temporal de la composición en fase lı́quida, en un lote de
destilación todavı́a, siendo similar con el perfil de concentración de lı́quido en una columna de destilación
envasada a reflujo infinito.
La destilación reactiva permite alcanzar fracciones molares superiores, lo que indica que esta forma de

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separación permite obtener alta concentración, por lo que se puede considerar un método de gran potencia
para implementar en la industria de producción de cualquier producto.
La definición de la trayectoria de los procesos de Reacción Extractiva es fundamental en la comprensión
del proceso y de las posibles formas de manipularlo a conveniencia para llegar a mayores conversiones o
rendimientos.

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