Diagrama de fases para mezclas de líquidos parcialmente

miscibles
Sofía Alejandra García Chávez; Stephany Mondragón Claros; Angelly Valdes Burbano
Laboratorio de Fisicoquímica Farmacéutica, Programa de Química Farmacéutica
Facultad de Ciencias Básicas, Universidad Santiago de Cali
Fecha de Realización: 11 de octubre del 2019
Fecha de entrega: 15 de octubre del 2019

Resultados y Cálculos volumen de n-hexano de 1 a 9ml con un

volumen de 9ml constante del nitrobenceno, y
para el sistema 2, el volumen de variación se
Para desarrollar el diagrama de fases de los
realizó con el nitrobenceno, y el n-hexano
compuestos parcialmente miscibles de
permaneció con un volumen constante.
nitrobenceno y n-hexano, se realizaron los
Un ejemplo de los cálculos realizados para
siguientes cálculos correspondientes.
cada sistema es el siguiente:
Inicialmente se calcularon las moles de cada
solvente, mediante la siguiente ecuación:
1,19 g 1mol
n nitrobenceno=9 ml × × =0,087 mol(3)
1 ml 123,11 g
1 mol
¿=Vi × ρi × (ec.1) 0,66 g 1 mol
Pi n n−hexano=1 ml × × =7,66 ×10−3 mol (4 )
1 ml 86,17 g
Los valores empleados, en la anterior
n totales=0,087 mol+¿ 7,66 ×10−3 mol =
g
ecuación, fueron los siguientes: ρ=1,19 0,095 (5)
ml
para el nitrobenceno con su respectivo peso 0,087
g Xnitrobenceno= =0,92(6)
molecular de 123,11 y para el n-hexano 0,095
mol
g 7,66 ×10−3
se trabajó con la densidad de ρ=0,66 y la Xn−hexano= =0,08(7)
ml 0,095
g
masa molar de 86,17 y Vi variaba según
mol Este se realizó para la mezcla de 9ml de
el volumen adicionado de cada solvente en nitrobenceno y 1ml de n-hexano, este último
las mezclas, en los cuales se mantuvo un solvente vario su volumen de 2 en 2ml hasta
rango de 1 a 9 ml, obteniendo los moles llegar a 9ml de n-hexano en la mezcla.
correspondientes a cada solvente, seguido a
esto, se calcularon las fracciones molares De lo contrario, el sistema 2, se inició con
mediante la ecuación 2. 9ml de n-hexano y 1ml de nitrobenceno,
siendo este último el solvente que llegaría a
Xi= ¿ 9ml en la mezcla.
n totales (ec.2)
0,66 g 1 mol
n n−hexano=9 ml × × =0,069 mol(8)
Esto se calculó de la misma manera, para los 1ml 86,17 g
dos sistemas, en el sistema 1, variaba el
 1,19 g 1 mol 24,45 2,90
n nitrobenceno=1ml × × =9,67 × 10−3 mol( 9)
1ml 123,11 g 22,25 1,77
22,55 1,34
n totales=0,069mol +¿ 9,67 × 10 mol = −3 25,40 2,26
0,079 (10) 26,40 2,26
26,80 1,41
9,67 × 10−3 Tabla 2. Promedio y desviación estándar de
Xnitrobenceno= =0,12(11) temperaturas.
0,079
Basándonos en los datos anteriormente
0,069
Xn−hexano= =0,88 (12) expuestos, se realizaron los diagramas de
0,079
fases para el nitrobenceno y para el n-hexano.
Los datos de fracción molar de cada mezcla
se encuentran estipulados en la siguiente Temperatura Vs fracción molar nitrobenceno
tabla: 30
25

Temperatura (°C)
V V X X n- T T
Nitr n- Nitro hex turb trasl 20
o hex (°C) (°C) 15 promedio T
(ml) (ml
10
)
5
9 1 0,92 0,08 22,8 25,3
0
9 3 0,79 0,21 27,0 29,5 0 0.10.20.30.40.50.60.70.80.9 1

9 5 0,70 0,30 21,0 23,8 X molar de nitrobenceno

9 7 0,62 0,38 22,4 26,5

Gráfica 1. T vs X del nitrobenceno
9 9 0,56 0,44 21,0 23,5
7 9 0,50 0,50 21,6 23,5
Temperatura Vs fracción molar n-hexano
5 9 0,41 0,59 23,8 27,0
30
3 9 0,30 0,70 24,8 28,0 25
Temperatura (°C)

1 9 0,12 0,88 25,8 27,8 20

Tabla 1. Fracciones molares y datos de cada 15 promedio T
mezcla.
10

Seguido a esto, se calculó el promedio de las 5

dos temperaturas para poder graficar el 0
0 0.10.20.30.40.50.60.70.80.9 1
diagrama de fases y se calculó la desviación
estándar, los resultados se encuentran X molar de N-hexano
reportados en la tabla 2.
Gráfica 2. T vs X del N-hexano
Promedio Desviación estándar
temperaturas (°C) temperaturas Las gráficas anteriores, muestran dos
24,05 1,77 regiones, las cuales son una bajo la curva, que
28,25 1,77 representa las dos fases del nitrobenceno y el
22,40 1,98 n-hexano y la de encima, que representa una
sola fase, además se puede observar un punto
máximo, el cual es conocido como la además guarda relación con las condiciones
temperatura crítica, en este caso, para del ambiente en el que se encuentra la
nuestros dos sistemas la temperatura crítica mezcla, y la proporción en que se encuentra
fue de 28,25°C. cada una de los componentes de las mismas.1
Las mezclas realizadas en la práctica, se
Con el valor de temperatura crítica
asemejan a las soluciones idealmente
experimental, se calculó el porcentaje de
diluidas, puesto que, los solventes utilizados
error, teniendo como valor teórico 19,85°C
contienen características químicas y físicas en
para la mezcla de nitrobenceno y n-hexano.
cuanto a estructura e interacción distintas,

% de error=¿Valor teórico−valor exp∨ ¿ esto xno100les permite cumplir el estipulado de

% ideal,
¿
una
valor teórico solución la cual define básicamente
(ec.3) que las diversas especies en mezcla son tan
similares entre sí que al reemplazar moléculas
de un compuesto A por las de un compuesto
|19,85 ° C−28,25 ° C|
% error= × 100 % = B no se cambiará la estructura parcial o la
19,85 ° C energía molecular en la disolución, 2 esto nos
42,3% (13)
permite identificar que el sistema realizado en
la práctica se aleja de un sistema ideal y se
Discusión acerca a un sistema idealmente diluido en el
cuál las moléculas de soluto prácticamente
Un diagrama de fases resume las condiciones
sólo interaccionan con moléculas de
en las cuales una sustancia existe como
disolvente dada la elevadísima dilución de los
sólido, líquido o gas y permiten anticipar las
solutos.3
direcciones de las transiciones de las fases
producidas por los cambios de temperatura En cuanto a la regla de las fases, para un
sistema con dos componentes y una fase, f=
Los diagramas de líquido-liquido son
3. Las tres variables intensivas
diagramas de composición de temperatura
independientes son P, T y una de las
para sistemas de dos líquidos parcialmente
fracciones molares. Por conveniencia, se
miscibles (es decir, líquidos que no se
suelen mantener P o T constantes y se
mezclan en todas las proporciones a todas las
representa un diagrama de fase
temperaturas). El fenómeno de miscibilidad
bidimensional, como lo planteamos en la
parcial se presenta en muchos líquidos, ya
gráfica 1 y 2, siendo la variable constante en
que este es producido por repulsión entre las
este caso la presión.4 Los diagramas de fases
moléculas de los componentes de las mezclas,
graficados están determinados mediante la
como por ejemplo el nitrobenceno y hexano
preparación de varias mezclas de n-hexano y
los cuales presentan características químicas
nitrobenceno, con temperatura hasta que los
y físicas poco similares. Este tipo de
líquidos están completamente disueltos y se
fenómenos se clasifican de diferentes tipos.
produce una fase liquida homogénea y
Aquellas mezclas que presentan una región
enfriando a continuación hasta que aparecen
de aparición de dos fases por encima de una
las dos fases liquidas. Se anota la temperatura
temperatura, aquellas en las que la aparición
a la cual se observa por primera vez una
de la doble fase se produce por debajo de una
ligera opalescencia debido a la aparición de
temperatura y las que tienen un rango de
gotas pequeñísimas de una segunda fase
temperaturas entre las cuales se da la
liquida, inmiscible y con diferente índice de
aparición de dos fases. El comportamiento de
refracción.5
solubilidad depende, en primera instancia, de
la naturaleza química de las sustancias y
Cuando se agrega una pequeña cantidad de un
líquido B a una muestra de otro líquido A
definido a una cierta temperatura, este se
disuelve por completo y el sistema binario
pasa a una sola fase. Al agregar más B, A se
disuelve levemente en esa sustancia ya que la
cantidad de una fase aumenta a expensas de
la otra, por lo que se llega a un estado en el
que hay suficiente B para disolver la totalidad
de A y el sistema se revierte a una sola fase.
Para el n-hexano y nitrobenceno, la elevación
de la temperatura aumenta la miscibilidad. El
sistema de dos fases se vuelve menos
extensivo, pues cada fase en equilibrio posee
mayor cantidad de componente, además
cuando las dos fases a una temperatura dada
coexisten en equilibrio, pueden ser
denominadas soluciones conjugadas.6
Como se muestra en las gráficas 1 y 2 al ir
aumentando la temperatura se va produciendo
un acercamiento de la composición de cada
una de las fases, así como también se va
incrementando la solubilidad de nitrobenceno
en n-hexano y la de n-hexano en
nitrobenceno, hasta que llega a una
temperatura máxima o temperatura critica de
aproximadamente 28.25 °C. Por encima de
estas temperaturas, ambos componentes son
totalmente miscibles. Esto se debe a que el
mayor movimiento térmico supera la energía
potencial que tiende a mantenerse juntas las
moléculas de un mismo tipo. Algunos
sistemas tienen temperaturas críticas de
solución superior e inferior. Esto se debe a
que al separarse los complejos débiles y
producirse una mezcla parcial el movimiento
térmico a una temperatura homogeneiza
nuevamente la mezcla como en el caso de los
líquidos comunes parcialmente miscibles.6
El sistema de nitrobenceno y n-hexano, posee
unas características propias en cuanto a su
gráfica y su temperatura crítica, las cuales son
observadas en la literatura.
Gráfica 3. Diagrama de fases nitrobenceno y n-
hexano.
Lo que se muestra en el diagrama es que a
temperaturas de 293K (19,85°C), no se
presenta el fenómeno de miscibilidad parcial.
Por debajo de los 293K es posible tener dos
fases líquidas en equilibrio, dependiendo de
la composición.7
Haciendo una comparación directa entre los
datos obtenidos y el diagrama de fase
realizado experimentalmente, con el
estipulado en la teoría, se puede observar que
existe una gran diferencia entre la curva y la
temperatura crítica del sistema de
nitrobenceno y n-hexano, esto se debe a la
presencia de errores sistemáticos y aleatorios
durante el desarrollo de la práctica. El
porcentaje de error arrojo un valor de 42,3%
del cual se puede resaltar que los errores
cometidos por el experimentador se basaron
básicamente en el manejo inadecuado de las
temperaturas, tanto frías como calientes,
puesto que, el tubo de ensayo en el cual se
contenía la mezcla, debía ser sacado una y
otra vez para poder proporcionar la
temperatura ideal que generara la turbidez o
la traslucidez del sistema, además el
termómetro se extraía de la mezcla, y la
mejor manera de determinar la temperatura
exacta era manteniendo el termómetro
introducido en el tubo de ensayo, esto genero
un alto error en la lectura de las temperaturas
reales, finalmente, una de las características
más importantes de la variación del sistema
se enfocaba en la agitación constante de
mezcla, la cual fue interrumpida en varias
ocasiones, para poder determinar si se estaba
logrando con el objetivo en el cambio visual
de la mezcla, y el uso inadecuado del tubo de
ensayo, en cuanto a la exposición de mezcla
al aire libre, ya que no contenía una tapa o
tapón, pudo evaporar las sustancias de una u
otra forma, gracias a la volatilidad
perteneciente a los solventes, generando un
rango de error alto en las temperaturas y los
volúmenes iniciales.

Bibliografía

1. Diagramas de fases para mezclas

de liquidos parcialmente
miscibles, Universidad Santiago
de Cali, guias practicas de
laboratorio de fisicoquímica
farmaceutica.

2. Ara N. Levine, Fisicoquímica 5a

ed, vol 1, Graw Hill. cap 9, pp
319.

3. Ara N. Levine, Fisicoquímica 5a

ed, vol 1, Graw Hill. cap 9, pp 327

4. Ara N. Levine, Fisicoquímica 5a

ed, vol 1, Mc Graw Hill. cap 9, pp
428-429

5. Farrington Daniels. Fisicoquímica

2a ed, Mexico: Continental (1963),
pp 273.

6. Atkins, P. Atkins, Química física;

8a ed; Panamericana: Madrid,
(2006); pp 185-186.

7. Diagramas de fases, recuperado

de:
http://termoq1unal.tripod.com/Dia
gramas.pdf, revisado el dia 13 de
octubre.