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MÉTODO DE HE Y YU:

● Estimación de los coeficientes de difusión de dilución infinita en Fluidos


Supercríticos

Este método se desarrolla para estimar los coeficientes de difusión binaria de


solutos líquidos y sólidos en disolventes supercríticos, estas pueden predecir el
comportamiento de los coeficientes de difusión binaria en un rango de la densidad reducida
de disolvente mayor que 0,21, con un error absoluto medio de 7,8% para 107 sistemas y
1167 puntos de datos. Los datos de entrada necesarios para las correlaciones son el peso
molecular de soluto, la temperatura y la densidad y las propiedades básicas del disolvente
(peso molecular, volumen crítico y presión crítica). es necesario conocer estos coeficientes
de solventes supercríticos para poder diseñar de forma óptima un proceso para la obtención
de los productos deseados.
La idea de esta correlación es que los datos experimentales sean lo más cercanos a la
realidad y dar un mejor ajuste experimental, que con correlaciones anteriores que dieron el
primer paso a trabajar con fluidos supercríticos, como por ejemplo Eaton y Akgerman,
1997; Liu et al., 1997; Akgerman et al., 1996; Catchpole and King, 1994; Funazukuri et al.,
1991, la mayoría de ellos son específicos del disolvente supercrítico dado y solo cubren un
rango de densidad limitada.

Correlaciones:

Según la teoría de la esfera dura, Dymond (1972) dio una buena correlación para predecir el
coeficiente de auto-fusión dado a continuación:

2
T
3
D11 =A ´ (V −B ´ )
1
√ M1
…(1)

El éxito de la ecuación 1, depende del correlacionar los coeficientes de auto fusión lleva a
esperar, que los coeficientes de difusión binaria de solutos en disolventes supercríticos
obedecerán una ecuación de la forma:
2
T
D21= A ´ ´ (V 13 −B ´ ´ )
√ M2
…(2)

Donde A y B son constantes para el sistema soluto solvente dado. La ecuación 2 se aplicó
para correlacionar los coeficientes de difusión de infinita disolución de solutos líquidos y
sólidos en disolventes supercríticos, donde el volumen molar disolvente V1 se obtiene por
1000M 1/ρ1 (si F1 no está disponible con la fuente de datos citada, V1 se calcula entonces
mediante la ecuación de estado BWR (Perry, 1984)). Los resultados de la correlación de la
ecuación (2), mostraron que dio buenos resultados si la densidad de disolvente reducida
ρ r (ρr= ρ1/ ρc 1=Vc 1/ V 1),fue mayor que 1 pero dio resultados más pobres si ρ r < 1. Así,
la ecuación 2 se modifica como:

T
D 21= A∗10−9 (V 1k −B)
√ M2
...(3)

k =(2 /3) ¿)]..(4)

Para que la ecuación 3 sea predictiva, los parámetros A y B deben estar relacionados con
las propiedades soluto-disolvente. Para ello se ha utilizado una gran base de datos: 107
sistemas binarios que realizan 1167 puntos de datos. La tabla 1 contiene los sistemas
estudiados, junto con las fuentes de datos. Se constató que los parámetros A y B dependían
aproximadamente únicamente de las propiedades del disolvente. El análisis posterior
muestra que A y B pueden ser aproximados como las ecuaciones siguientes:

A=0.56362+2.1417 exp ¿) ρr ≥ 0.21...(5)

B=¿)] ρr ≥ 0.21..(6)
Discusiones y Resultados:

Resultados y ecuaciones de discusión 3-6 se han utilizado para predecir los coeficientes de
difusión binaria de todos los sistemas de disolvente-soluto dados en la Tabla 1. La
desviación absoluta media total (AAD %) es del 7,8% para 1167 puntos de datos con el
intervalo de densidad Fr g 0,21, y el máximo AAD % es del 24,5%, donde AAD % es:

N
100
AAD %= ∑ ¿ ¿ ¿….(7)
N i=1

En comparación, los sistemas que figuran en el cuadro 1 tienen también se ha predicho


utilizando el método propuesto por Catchpole y King (1994), que se expresa por

Tabla 1 de valores y componentes de la correlación.


Tabla 2, predicción de resultados de coef. de difusión para dilución infinita de solutos líq. Y sol.

D21=5.152 Dc T r (ρ−2/3
r −0.4510) R / X 1< ρr < 2.5

donde:

D c =4.300∗1 0−7 M 1/1 2 T 0.75


c 1 / ¿)

X =¿

y R se calcula a partir de la ec. 11 o ec. 12 según el sistema solutivo-disolvente (Catchpole


y King, 1994):

R=1.0± 0.1 2< X

R=0.664 X 0,17 ± 0.12< X <10


Como conclusión, se proponen nuevas correlaciones ecuaciones de la 3-6 para la predicción
de los coeficientes de difusión de dilución infinita binaria de líquido y solutos sólidos en
disolventes supercríticos. Las correlaciones pueden estimar los coeficientes de difusión con
resultados satisfactorios en la condición ρ r <0,21.

La ecuación de este último método es:

y l a d e n s i d a d r e d

solvente ρB evaluada a la temperatura y presión del sistema. El método original cubre los
rangos 0.66< Tr < 1.78 y 0.22 < ρB,r < 2.62 , y probablemente no sea confiable fuera de
esos rangos.

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