Está en la página 1de 7

Práctica No.

6
Laboratorio Orgánica 2

SÍNTESIS DE p-NITROACETANILIDA

Méndez Ayón Lya Neftaly


Ruelas Ramírez Fátima del Carmen
Villanueva Corrales Daniel

OBJETIVO
Nitración de la acetanilida

O NH
O NH
HNO3-H2SO4
Aprox. 35 oC

NO2
Acetanilida
P. M.:135.16 p-Nitroacetanilida
P.M.:180.16
Punto de fusión:213-215 oC

CLAVES CRETIB

Acetanilida Ácido Nítrico Ácido Sulfúrico p-Nitroacetanilida

FUNDAMENTO TEÓRICO

La sustitución de un átomo de hidrógeno sobre el núcleo aromático por el grupo nitro se


conoce como nitración aromática. Algunos de los compuestos aromáticos nitrados son de
gran importancia práctica, por lo cual sus preparaciones y en particular la nitración de los
compuestos aromáticos han sido estudiados con gran detalle. Como consecuencia de ello se
sabe con exactitud cómo llevar a cabo con eficacia el proceso de nitración y también se
tienen bastante conocimiento sobre el mecanismo de la nitración aromática que sobre
cualquier otra de las reacciones de sustitución aromática.

La nitración de la acetanilida, es una reacción de sustitución electrofílica aromática (SEA),


en la que el electrófilo es el ion nitronio que aparece en la siguiente reacción:

H2SO4 + HNO3 HSO4- + H2O + NO2+


Ion nitronio

1
Gaveta 100
Práctica No.6
Laboratorio Orgánica 2

El ácido nítrico puede reaccionar consigo mismo de modo análogo, por lo cual puede actuar
por si solo como agente nitrante, aunque únicamente frente a determinados compuestos
aromáticos como el fenol:
HNO3 (NO2)+ + 2NO3 - + H3O4

Los compuestos aromáticos nitrados presentan interés por su empleo como explosivos y
porque pueden ser transformados fácilmente por reducción a las aminas primarias
correspondientes, las cuales son a su vez sustancias de partida para la preparación de
muchos colorantes. Los compuestos nitrados contienen un enlace carbono nitrógeno R-
NO2, como se demuestra al poder ser reducidos a las aminas primarias. En cambio, los
esteres nitrosos como R-O-N=O, isómeros de los compuestos nitrados, no dan por
reducción compuestos que contienen un nitrógeno unido a carbono.
El proceso de nitración siempre va acompañado de una destrucción parcial de la sustancia
orgánica tomada de oxidación, ruptura del propano solo alrededor del 40% se transforma en
un nitro compuesto. La mezcla de nitrocompuestos tiene la siguiente composición:
CH3 –CH2 –CH3 + HNO3 CH3NO2 + C2H5NO2 + C3H7NO2

La nitración es tanto menos fácil cuantos más grupos nitros existan en la molécula. otros
sustituyentes suelen facilitar la nitración en la industria se opera en reactores de fundición
de ferrosilicio con dobles paredes, para poder calentar o enfriar, como los derivados son
insolubles en agua, una vez terminada la reacción se vierte el producto sobre agua con
hielo, después se recoge el precipitado por filtración y del filtrado se recupera el ácido
sulfúrico por concentración.

La nitración directa de la anilina y otras aminas aromáticas con mezcla sulfonítrica conduce
generalmente a una mezcla de isómeros. La protección de la anilina con el grupo acetilo
permite la obtención del isómero para, a consecuencia del impedimento estérico que
obstaculiza el ataque del electrófilo (ion nitronio) sobre las posiciones orto. La posterior
hidrólisis de la p-nitroacetanilida conduce a la p-nitroanilina.

MATERIAL REACTIVOS
Matraz de fondo redondo Acetanilida
Refrigerante Ácido sulfúrico concentrado
Vasos de precipitado Ácido nítrico concentrado
Embudo Büchner Hielo
Matraz Kitasato Agua
Embudo de vástago corto
Parrilla de calentamiento
Agitadores de vidrio
Embudo de separación
Aceite mineral (para bebé, aprox. 300 ml)
Recipiente de aluminio, lamina o peltre
Soporte universal

2
Gaveta 100
Práctica No.6
Laboratorio Orgánica 2

PROCEDIMIENTO

Nota 1: previo a la práctica se debe asegurar que la llave del embudo de separación
funcione correctamente. es decir, no deben existir fugas.

Nota 2.: antes de iniciar la adición, de la mezcla sulfonítrica, se debe retirar el tapón del
embudo de separación.

En un vaso pequeño se depositan 7.5 ml de ácido sulfúrico concentrado y después se añaden


3.38 gr (0.025 moles) de acetanilida en pequeñas porciones y con agitación constante. tan
pronto como se haya disuelto toda la acetanilida, se coloca el vaso dentro de un recipiente
que contenga un baño de hielo-agua. enseguida, se añaden, desde un embudo de separación,
6 ml de mezcla sulfonítrica (formada con 3 ml de ácido nítrico concentrado y 3 ml de ácido
sulfúrico concentrado, figura 1). La mezcla sulfonítrica se agrega gota a gota, agitando
suavemente y regulando la adición de tal forma que la temperatura de la mezcla
reaccionante no pase de 35 °c. (cuidar la temperatura estrictamente). Cuando se ha añadido
toda la mezcla sulfo-nítrica, se saca el vaso del baño de hielo-agua.

Embudo (pera)de separación


con mezcla sulfo-nítrica

Áro metálico

Vaso de ppdo. con acetanilida


disuelta en ác. sulfúrico
Baño de hielo-agua

Figura 1. Sistema para adicionar la mezcla sulfo-nítrica.

La mezcla de reacción se vierte (poco a poco) en un vaso de 250 ml que deberá contener
unos 50 ml de agua y 15 gr de hielo. La mezcla se agita suavemente, con una varilla de
vidrio, y despues se vierte sobre un embudo Büchner para filtrar al vacío (Figura 2). Los
cristales amarillos de p-nitroacetanilida que quedan en el papel filtro se lavan dos veces con
agua fría, 25 ml cada vez, con ayuda de vacío (ver Figura 2). Se deja secar a temperatura
ambiente (no introducir a la estufa), se pesa y se determina el rendimiento.

Bomba de vacío Mangera Ebudo Buchner


de látex
y tubería Tapón de hule

Tapón de hule

Mangera
de látex

Trampa criogénica

Figura 2. Sistema de filtración al vacío.


3
Gaveta 100
Práctica No.6
Laboratorio Orgánica 2

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

3.38 g de acetanilida se disolvieron en 7.5 ml de ácido sulfúrico, formándose un líquido


color miel viscoso.

Al momento de nitrar con mezcla sulfonítrica se realizó bajo campana y en baño maría ya
que la reacción es muy exotérmica, se adiciono gota a gota.

Cuando la p-nitroacetanilida se adiciono en agua fría para cristalizar, se formó un


precipitado amarillo pálido en un líquido amarillo fluorescente la cual se filtró al vacío y se
dejó secar.

Se logró obtener una masa de 3.8 g de p-nitroacetanilida lo cual en contraste a la masa


esperada teóricamente (4.5053 g) resultó tener un rendimiento del 84.34%.

Para asegurarnos de haber obtenido la p-nitroacetanilida, se realizó una prueba de punto de


fusión, la cual se llevó a cabo después de dejar secar el cristal obtenido durante 7 días, ya
seca la muestra, se tomó una pequeña porción en un capilar y este se fue tratado en un
fusiómetro fisher, el cual fundió el compuesto a una temperatura igual a los 210°C siendo
este satisfactorio porque en contraste al punto de fusión teórico de la p-nitroacetanilida que
es de 213°C únicamente se obtuvo una variación de 2°C la cual es aceptable. Esta pequeña
variación puede deberse a impurezas presentes en la muestra ya sea de los otros reactantes
o suciedad de la interperie.

Adición de Filtración de cristales al vacío p-


nitroacetanilida
en agua fria para cristalizar

4
Gaveta 100
Práctica No.6
Laboratorio Orgánica 2

CONCLUSIÓN

Se logró obtener la p-NITROACETANILIDA mediante la nitración de la acetanilida con


ayuda de una mezcla sulfonitrica, teniendo un rendimiento del 84.34%. Comprobando su
presencia por medio del punto de fusión el cual fue de 210°C y su apariencia física
característica de color amarillo

CUESTIONARIO

1. Escribe el mecanismo de la reacción.

5
Gaveta 100
Práctica No.6
Laboratorio Orgánica 2

2. Calcula el rendimiento de la reacción.

1 mol acetanilida
( 3.38 g acetanilida ) × =0.02501 mol acetanilida
135.16 gr acetanilida

Reacción molar 1:1

1mol p−Nitroacetanilida 180.16 g p−Nitroacetanilida


( 0.02501 mol acetanilida ) × × =4.5053 g p−Nitroaceta
1 mol acetanilida 1 mol p−Nitroacetanil i da

3.8 g p−Nitroacetanilida experimental


Rendimiento: =84.34 %
4.5053 g p−Nitroacetanilida te ó rico

3. La anilina es básica mientras que la acetanilida no lo es. Explica esta diferencia.

El grupo amino de la acetanilida está situado entre dos aceptores de electrones (el anillo y
el grupo carbonilo). cuando su estructura es de tipo Kekulé con su par de electrones no
compartidos sobre el átomo de nitrógeno, contribuya solo moderadamente al estado
promedio de la molécula.

Esta predicción está de acuerdo con el hecho observado de que la acetanilida no es básica y
no forma sales con lo ácido, además el grupo carbonilo es un fuerte aceptor de electrones y,
por lo tanto, la sustitución en el anillo de la acetanilida es mucho menos rápida que la
anilida y se obtiene fácilmente un producto monosustituido, principalmente en (para).

6
Gaveta 100
Práctica No.6
Laboratorio Orgánica 2

4 ¿Por qué razón, se debe cuidar que la temperatura de la mezcla reaccionante no pase de
35 °C, durante la adición de la mezcla sulfonítrica?

En altas temperaturas la reacción es instantánea; a bajas temperaturas aumenta el tiempo de


reacción para obtener un adecuado grado de nitración llegando al orden de varios minutos.
Si la temperatura sube demasiado, el grado de exotermia de la reacción puede volverse
fuera de control, produciéndose reacciones laterales o explosiones.

5. ¿Cuáles son las evidencias de que se ha obtenido el producto deseado?

La apariencia del producto obtenido con las características físicas del real, la comparación
del punto de fusión teórico con el práctico y el correspondiente espectro de 1H RMN
(Resonancia Magnética Nuclear de Hidrógeno).

BIBLIOGRAFÍA

Curso práctico de Química Orgánica , Ray Q. Brewter. Pág: 7,8.

L.G. Wade, Jr. Química orgánica. Volumen 1, PEARSON EDUCACIÓN, México, 2011

R. Keese; R. K. Muller, T. P. Tjube; Métodos de Laboratorio para Química Orgánica.

Segundo Gibaja Oviedo; Guía para el análisis de los compuestos del carbono. Pág:22,23.

7
Gaveta 100