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CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA DE BIOMATERIALES METÁLICOS

MARCEL POURBAIX

Abstract

Los métodos de termodinámica electroquímica (diagramas de potencial de


electrodo-equilibrio de pH) y cinética electroquímica (curvas de polarización)
pueden ayudar a comprender y predecir el comportamiento de corrosión de
metales y aleaciones en presencia de fluidos corporales.

Se hace una breve revisión de la literatura sobre algunas aplicaciones de estos


métodos, tanto in vitro como in vivo , relacionadas con implantes quirúrgicos
(aceros inoxidables, aleaciones de cromo-cobalto-molibdeno, titanio y aleaciones
de titanio) y aleaciones dentales Amalgamas de cobre, aleaciones de fundición de
base de plata y oro, aleaciones de fundición de base de níquel).

Se llama la atención sobre la necesidad de una investigación más básica sobre la


corrosión por grietas y corrosión de materiales de implantes quirúrgicos y
aleaciones dentales y sobre la toxicidad de los productos de corrosión. Una
comprensión perfecta del significado exacto de los potenciales del electrodo es
esencial para el éxito de tal tarea

Palabras claves : Materiales de implantes , Aleaciones dentales, corrosión,


inmunidad, pasividad, Métodos de pruebas electroquímicas.

El Simposio Internacional sobre Corrosión y Degradación de Materiales de


Implantes, se llevó a cabo en Kansas City, Montana los días 22-23 de mayo de
1978, bajo el patrocinio de la Sociedad Americana de Ensayos y Materiales ASTM.
Con motivo de este simposio, ha sido presentado por Kruge? Un excelente
informe sobre los aspectos fundamentales de la corrosión de los implantes
metálicos. Como se indica en este informe, «la corrosión de los metales en los
entornos acuosos de los fluidos corporales implica el establecimiento de células de
corrosión electroquímicas. La corrosión producida por estas células es controlada
por factores termodinámicos y cinéticos. Los factores termodinámicos determinan
las tendencias a la corrosión; Los factores cinéticos determinan la tasa”.
Se aconseja al lector leer con gran atención este informe de Kruger, así como
otros informes publicados en las Actas de este Simposio. En la presente
conferencia, se presentarán algunos comentarios adicionales, con especial
consideración a los procesos electroquímicos que ocurren cuando los metales y
aleaciones están en contacto con entornos fisiológicos que existen en la práctica
ortopédica y en la odontología.

TERMODINÁMICA ELECTROCHIMICA DE CORROSIÓN METÁLICA

La figura 1 muestra el diagrama de equilibrio pH-potencial para el agua a 25 ° C


con indicación, como lo hizo M. Huybrechts 3 Huybrechts3, p.256, de los valores
de rH y r0 de soluciones acuosas *

La Figura 2 muestra las condiciones de estabilidad termodinámica del agua bajo


una presión de 1 atm .; Debajo de la línea a, el agua puede reducirse con la
evolución del hidrógeno; Por encima de la línea 6, el agua puede oxidarse con
evolución de oxígeno.

La Figura 3 muestra los medios ácidos, alcalinos, oxidantes y reductores.

La figura 4 (4, pp. 76-79) muestra, de acuerdo con algunas hipótesis +, para 43
metales y metaloides, las condiciones teóricas de inmunidad (donde el metal o
metaloide es termodinámicamente estable), de pasivación (donde su forma
estable es un óxido dado , que puede ser protector o no protector), y de la
corrosión (donde su forma estable i disuelve en agua, o gaseoso).

La Figura 5 muestra, entre los 43 elementos enumerados en la Figura 4, 21


metales que pueden ser inmunes o pasivados a los pH a considerar para
implantes quirúrgicos: según Laing5p p.203, normalmente pH 7,4; PH 5,6 después
de la cirugía, y pH 9,0 en caso de infección. Estos metales son oro, .iridio, platino,
rodio, rutenio, paladio, mercurio, plata, osmio, cobre, estaño, indio, galio, tantalio,
niobio, cromo, zirconio, aluminio, hafnio, titanio, berilio. De hecho, estos 21
metales son los que son resistentes al agua pura.
FIG. 1 pH de las soluciones acuosas

FIG. 2 Dominio de la estabilidad termodinámica del agua bajo 1 atm

FIG. 3 Medio ácido, alcalino, oxidante y reductor.


Para 4 de estos metales (aluminio, cobre, y probablemente indio y estaño), los
óxidos que los hacen pasivos en presencia de agua pura no son suficientemente
protectores si hay cloruros presentes, probablemente debido a la formación de
cloro-complejos solubles o de Insolubles. La mayoría de los fluidos existentes en
nuestro cuerpo (como la sangre, el plasma y la linfa) tienen un contenido de
cloruro (y pH) algo similar al del agua de mar (aproximadamente 5 a 20 g / ly pH
aproximadamente 8). Los metales que pueden ser considerados para los
implantes son, pues, exactamente iguales a los que resisten perfectamente al
agua de mar, con excepción de los que envenenan el cuerpo humano (mercurio,
galio, hafnio). Como resultado de esto, los 13 metales siguientes pueden
teóricamente ser considerados para su uso como implantes quirúrgicos y
aleaciones dentales:

8 metales nobles, que mantienen una superficie realmente metálica: Au, Ir, Pt. Rh,
Ru, Pd, Ag, Os.

5 metales pasivos, que están cubiertos por una capa de óxido protector: Ti. Ta.
Nb, Zr, Cr.

Estos son, pues, los elementos básicos de las aleaciones quirúrgicas y dentales.
En las Tablas 7 y 2 se dan listas de metales y aleaciones que de hecho se utilizan
para tales fines. Uno ve que: Au, Pt. Pd y Ag son comúnmente utilizados en
aleaciones dentales, junto con Sn y Cu, Cr (junto con Fe, Ni y MO) y Ti (junto con
Al y V) se utilizan comúnmente en implantes quirúrgicos y en aleaciones dentales.

No se hace ninguna mención en estas tablas de Ir, Rh, Ru, OS, Ta, Nb y Zr,
aunque algunos usos de Ta en cirugía han sido reportados "p.2 * 4. Es probable
que, entre estos 7 metales, los más baratos Nb y Zr podrían ser de interés
especial.
Tabla 1 Algunas aleaciones usadas para implantes quirúrgicos

Tabla 2 Algunas aleaciones dentales

MÉTODOS ELÉCTRICOS PARA EL ESTUDIO DE LA CORROSIÓN METÁLICA

Polarización, métodos potencialmente cinéticos y potenciostáticos


Muchos métodos electroquímicos, basados principalmente en trabajos pioneros y
haciendo uso de los conceptos de afinidad electroquímica y de cinética
electroquímica, están actualmente disponibles para predecir experimentalmente el
comportamiento real de corrosión de metales y aleaciones. Por ejemplo, las
curvas de polarización, donde el potencial de electrodo E (que puede medir la
afinidad de una reacción electroquímica) se dibuja en función de una corriente
eléctrica I (que puede medir su velocidad), cuando se determina en soluciones
acuosas agitadas y libres de oxígeno, Pueden, si se realizan e interpretan
correctamente, permitir una predicción totalmente fiable de las condiciones de
corrosión y no corrosión de metales y aleaciones.

La figura 6 muestra esquemáticamente, a modo de ejemplo, cinco tipos de curvas


de polarización cíclica (dibujadas sucesivamente en potencias de electrodo cada
vez mayores y decrecientes, ya veces llamadas erróneamente "curvas de
histéresis") determinadas potenciocinéticamente en una solución acuosa. Los
puntos A y B indican los potenciales de equilibrio respectivamente de hidrógeno y
oxígeno bajo 1 atm. Presión a la temperatura y pH considerados (por ejemplo eg
--- 413 y + 813 y + 810 mv versus el electrodo de hidrógeno estándar, a 1 atm., 25
"C y pH 7,0). El punto C es la inmunidad de potencial, por debajo del cual el metal
o aleación considerado es inmune y, por tanto, termodinámicamente inalcanzable.

La figura 6a denota una corrosión general (con la evolución del hidrógeno por
debajo del potencial A, y sin tal evolución por encima del potencial A).

La figura 6b indica un comportamiento perfecto, sin ninguna corrosión, incluso si el


metal o la aleación se utiliza como ánodo electrolítico (por encima del potencial B)
o cátodo (por debajo del potencial A); En este caso las dos ramas de la curva de
polarización se relacionan simplemente con la evolución de O2 (y tal vez de O2 y
H202) y de H2 sobre el electrodo no corrosivo.

La figura 6c denota la corrosión en medios reductores, con formación, por encima


del potencial de pasivación P, de una película protectora de óxido que hace que el
metal sea pasivo bajo condiciones oxidantes.

La figura 6d representa un perfecto comportamiento en condiciones de reducción,


pero la película de óxido protectora se daña, con formación de picaduras, por
encima de la ruptura (o picaduras) potencial R; el potencial de electrodo en el que,
en el barrido de retorno a potenciales decrecientes, la corriente de electrólisis
alcanza el valor cero, es el potencial de protección por encima del cual
preexistentes pozos pueden crecer y por debajo del cual dichos pozos no crecen
más. Por lo tanto, el comportamiento de un metal y una aleación de este tipo es
completamente seguro por debajo del "potencial de protección".
Figura 4 Dominios de corrosión, inmunidad y pasivación de metales metaloides,
ordenados según su termodinámica y nobleza.
Figura 5 Metales resistentes a la corrosión entre pHP 5,6 y 9,0.

Tales pozos no crecen más. El comportamiento de tal metal y aleación es


completamente seguro debajo del 'potencial de protección'.

La figura 6e se refiere a un metal (o aleación) que sufre corrosión general en


condiciones reductoras, Pasiva por encima del potencial de pasivación P, y sufre
picadura por encima del potencial de rotura R; Como ya se dijo para Figura 6d, los
hoyos así formados crecen todavía entre potenciales R y 'prot'; Y no crecen más
bajo la protección Potencial 'prot'. El rango de potencial de 'prot' a R Puede
considerarse, así como un rango de pasividad imperfecta Y el rango de protección
de 'prot' a P es una gama de perfecta Pasividad (que tiene una gran importancia
práctica), Donde el metal o la aleación no sufre ninguna corrosión, Incluso si su
superficie ha sido previamente dañada. Entre El potencial de pasivación P y el
potencial de inmunidad C, La película de pasivación se puede disolver por
reducción y Se produce una corrosión general. Por debajo del potencial de
inmunidad C, El metal o la aleación se vuelve inmune y es de nuevo Incorruptible.

Como se ha dicho antes, las curvas de polarización tales como las Mostrado en la
Figura 6 puede ser dibujado, con bastante rapidez, con una Método
potenciocinético (a menudo incorrectamente llamado "potenciodinámico") Donde,
con la ayuda de un potenciostato, el El potencial del electrodo se mueve
continuamente hacia arriba o hacia abajo. Curvas de polarización más precisas y
fiables Puede obtenerse, pero más lentamente, con un efecto "potenciostático"
Método, donde se mantiene el potencial del electrodo Constante a diferentes
valores durante un período de tiempo más o período de tiempo. Tales métodos,
preferiblemente si se combinan con Análisis químicos y con métodos de
metalurgia física, Puede llevar a una solución perfecta de problemas de corrosión,
Incluso cuando es muy complejo.

OTROS MÉTODOS ELECTROQUÍMICOS

Otras pruebas electroquímicas pueden ser útiles. Entre ellos, Nosotros notamos:

Pruebas de cero-corriente, donde el metal es simplemente Sumergido, sin


esfuerzo o bajo esfuerzo, en la Solución considerada, con la medición de
Influencia del tiempo en su potencial de electrodo.

Pruebas de polarización lineal,

Pruebas de impedancia

Las pruebas potenciostáticas bajo tensión, desarrolladas por R.N. Parkins, donde
los especímenes tensados se mantienen inmersos hasta la ruptura, a potenciales
de electrodos dados.

También se menciona la prueba de banda de goma para la corrosión de


hendidura, que se considerará en la Figura 72 del presente informe.

CONDICIONES EXPERIMENTALES DE LA CORROSIÓN METÁLICA

Los diagramas de equilibrio mostrados en las figuras 4 y 5 se basan en ciertas


hipótesis. Pueden ser una buena guía para la enseñanza, la investigación y el
control de la corrosión, pero deben utilizarse sólo con una plena apreciación de su
importancia, validez y limitaciones. La mayoría de ellos deben ser comprobados y
mejorados experimentalmente.

Por ejemplo, las Figuras 7a yb muestran los diagramas teóricos de pasividad de la


inmunidad a la corrosión para el hierro a 25ºC. Al asumir, respectivamente
Figura 7 Condiciones teóricas de corrosión, inmunidad y pasivación del hierro, a
25 ° C: (a) suponiendo que ambos y FeOOH y Fe, O, son protectores; Fbj
suponiendo que yFeOOH es protector y que Fe304 no es protector.

Y FeOOH y magnetita Fes04 son protectores, y que, como Mostrado por muchos
autores14, p.22 ', sólo y FeOOH (muy similar A maghemite yFez0,) es protector.
Experimentos realizados En soluciones aglomeradas sin oxígeno y cloruro han
llevado a las curvas de polarización (de los tipos dados en la figura 6). Mostrados
en la figura 8at4, p.263, que permiten dibujar la Diagrama experimental de
corrosión-inmunidad-pasividad dado En la figura 86. Se ve que el diagrama
experimental 86, Muy bien encaja con la teórica 76: la pasividad de Hierro en
soluciones libres de cloruro es, por lo tanto, realmente debido a un Película de
óxido férrico y-FeOOH (o yFe203), y El Fe304 magnético no es protector.

Las Figuras 9a y 96 dan resultados de polarización similar Experimentos en


soluciones que contienen cloruro (1 O- * molar, 0,35 g de Cl por litro). Las curvas
de polarización Figura 9a son, dependiendo del pH, del tipo a, c o d de Figura 6.
Parece que tal cantidad de cloruro No modifiquen notablemente las condiciones de
inmunidad Hierro metálico Fe isstable), northe'passivation potential 'EP (Por
encima de la cual aparece una película de óxido férrico pasivante). Pero Por
encima de un "potencial de ruptura" E (que depende del Valor del pH), este óxido
férrico deja de ser protector y la corrosión por picadura aparece. El potencial del
electrodo E, donde, en la exploración de retorno de la curva de polarización, la
Corriente de electrólisis alcanza el valor cero (en solución), es, como ya se dijo en
la sección 3 de la presente Informe, el potencial de protección contra la
propagación de Corrosión localizada ", por encima de la cual los pozos
preexistentes Por debajo del cual estos pozos no crecen Más. Las curvas de
polarización mostradas en la figura 9a permiten Dibuje la figura 96 que muestra,
además de las áreas de Corrosión y de inmunidad, un área de picaduras, un área
Pasividad imperfecta (donde no se pueden formar hoyos nuevos, Donde pueden
crecer pozos preexistentes) y un área
de perfección pasividad (donde no se pueden formar nuevas fosas y donde Los
pozos preexistentes pueden no crecer). Las regiones de inmunidad y de perfecta
pasivación son los únicos en los que no existe peligro de corrosión.

Las figuras 1Oa a IOd, que deben considerarse como Provisional y sujeto a
modificaciones más o menos importantes, Muestran áreas relacionadas con
soluciones más concentradas En cloruro (1 O- 'molar, es decir 3,5 gramos Cl por
Litro), respectivamente para el hierro, un cromo + acero AISI 410, un Cromo-
níquel acero AISI 304, y un cromo-níquel-molibdeno Acero AISI 316, con ambos
emeripolidos y condiciones de superficie electropulida. La estrecha vertical Área
dibujada alrededor de la mitad de estas pocas figuras muestra las condiciones que
pueden ocurrir cuando el metal es, a corriente cero (es decir sin acción electrolítica
o galvánica), en contacto con una solución de pH 7,4 (que es la PH de
cicatrización de heridas). Las dos áreas verticales que son en ambos lados de
esta estrecha vertical muestran las condiciones que puede ocurrir en caso de
infección (pH 7,4 a 9,0) O de hematoma (pH 7,4 a 5,6). La parte superior de estos
Tres áreas verticales indica el comportamiento del metal en La presencia de
oxígeno. La parte inferior de estas áreas Al comportamiento del metal en ausencia
de Oxígeno, como lo que puede ocurrir por ejemplo cuando el acceso del aire
está restringido por una geometría particular del estructura (bajo un tornillo), o
debido a un depósito de corrosión sólida productos (óxido). si la estructura
metálica considerada está aireado localmente y no está aireado localmente, y si el
parte del área de pH 7,4 a 9,0 se encuentra en la corrosión triangular área, la
corrosión localizada puede comenzar por aireación entre, como se muestra en
1923 por evans 15, más o superficies aireadas pasivas donde el oxígeno está
siendo reducido, y las superficies activas no aireadas donde el metal corroe esta
corrosión a bajo potencial de electrodo a la formación de cavidades que brown ha
propuesto el texto ocluía las células de corrosión y, en el interior que la solución se
convierte en ácido como resultado de la hidrólisis fenómenos: hasta ph 3,8 para
aceros de hierro y carbono, y.

FIGURA 8 Comportamiento de MO "en soluciones acuosas: (a) curvas de


polansación; (BJ diagramas corro ~ on / mmun / ty- y pasivatio ~
Mucho más baja para aceros aleados que contienen cromo: aproximadamente 1.8
para aceros de cromo AISI 410, y alrededor de cero para Cromo-níquel AlSl 304 y
cromo-níquel-molibdeno AISI 316 aceros. Las condiciones de potencial y pH
Dentro de estos o.c.c.s, que son casi lo mismo Se forman a bajo potencial (grietas)
o en alto (pozos) se estabilizan en valores que se muestran esquemáticamente
por círculos negros en la figura 70. la "protección potenciales contra la
propagación de la corrosión localizada ' que se muestran en las figuras gd y 6e y
en las cuatro las figuras 10 a y 70d son, como se desprende de estos cuatro
últimos cifras, ligeramente más altas (más positivas) que las zerocurrentes
potenciales dentro de la o.c.c.s: estos 'protección potenciales "son, de hecho, los
potenciales del electrodo sobre las superficies pasivas externas) por debajo del
cual el electrodo potenciales dentro de la o.c.c.s se baja por debajo de su valor de
corriente cero, de manera que el metal dentro de estas cavidades Se convierte en
inmune, debido a algún tipo de catálisis proteccion.

En la Figura 10 se ve que el hierro de aleación con Cromo, níquel, molibdeno,


aumenta notablemente La resistencia del metal a la corrosión por picaduras, que
puede resultar de la presencia de aire: el aire empuja el electrodo potencial hacia
arriba, hacia la línea de oxígeno (b); esta mejora de la resistencia a las picaduras
es grande si el metal es electropolished. La figura i7 muestra un diagrama similar
para el titanio. Como se ha dicho antes, la corrosión por hendidura puede afectar a
los metales y aleaciones para las que la parte inferior del área vertical dibujado
alrededor de ph 7,4 alcanza un área de corrosión. aparece en las figuras 70 que
tanto el hierro como el acero al carbono (figura i) y acero al cromo aisi 410 (figura
7ub) son muy susceptibles a la corrosión de grietas, cromo + acero al níquel aisi
304 (figura 70 ~) se comporta mejor, pero sigue siendo peligroso.
Figura 10 Áreas experimentales de corrosión genera, inmunidad, pitt / ng, imperfecta y perfecta
pasividad de hierro y steefs en presencia de sobras FO - 1 molar en cloruro {3,5 g / f Cf. J a 25 ° C:
(a) aceros de hierro y de carbono; (bj esmalte de cromo AlSi 4 10 fdraftj; (cj acero cromo-níquel
AISl304: / D) cromo-nıquel Acero de molibdeno AI.71 3 16 (borrador).

Acero cromo-níquel-molibdeno AISI 316 (figura la existencia de una película


protectora, se debe tener el mayor cuidado f & y) está todavía en el límite entre el
peligro y el no-peligro, tomado para mantener esta película en perfectas
condiciones. Alguna y es probable que su comportamiento dependa de su
contenido en acción perjudicial para esta película, notablemente por frotamiento
pesado el carbono (que debe ser muy bajo) y en su superficie cuando se atornilla,
debe ser evitado; cualquier destrucción local (lo que mejor debería ser
electropulido). Como la película protectora podría conducir a la formación de un el
comportamiento de hendidura de tales aceros depende esencialmente del ácido
(pH hasta cero) y de la corrosión ocluida muy corrosiva.
Según la Figura 1 I, titanio, forwhich la verti- Área de pH alrededor de pH 7,4 no
llega a la No sufrirían corrosión por hendidura.

Experiencia Ha demostrado que, para implantes quirúrgicos Así como en


odontología, hendedura corrosión es lo mas peligroso Causa de degradación.
Electroquímico Pruebas Haciendo uso de potenciostatos, Tales como los que
tienen ha utilizado para dibujo de la Figura 6 y Figures8 a IO puede ser
Particularmente útil para predecir el peligro de la cor- Rosion A pesar de que
Queda mucho trabajo por hacer en este el respeto, Especialmente para el
establecimiento de una Diagramas lo que mejoraría, y desarrollar de otra Metales
y aleaciones, el sistema provisional Esquemas dada en Cifras IO y II, la
investigación importante ya ha sido Realizado Por muchos científicos En Enel
electroquímico Comportamiento de los metales y aleaciones en la fisiología
artificial Soluciones, así como in vivo Tab / es 1 y 2 dan la Análisis químicos de
algunos metales y aleaciones que Utilizado en tales experimentos. Tabla 3 da la
com- Posición de los fisiológicos artificiales Soluciones.

Otro Prueba, menos exacta, Pero muy simple y Golpear para comprobar La
susceptibilidad De metales y Aleaciones a la grietas-corrosión, Consiste, como se
muestra en 1955 por Laque et af. “, P39, en sumergir en la solución considerada
Un plato de los considerados Material en torno al cual se ha estirado una banda de
goma (figura 12): evitando la Acceso de oxígeno, la banda elástica promueve,
sobre los metales Y aleaciones para las que la peligrosa zona de corrosión a Se
extiende hasta el pH de la solución (por ejemplo, 6,5 a 9.0), la corrosión que
conduce a la acidificación local, y por lo tanto A la disolución local del metal en la
hendidura así formada. Así pues, la banda de goma estirada corta el metal
lentamente. Por la aplicación de este método en tres aceros de aleación
sumergido en un 1 Solución molar de NaCl (35,5 g Cl / I), De Greve '*, pág. O tiene
Observado después de 32 días, muescas de las siguientes profundidades:

CONOCIMIENTO ACTUAL SOBRE EL COMPORTAMIENTO DE LA


CORROSIÓN DE MATERIALES IMPLANTES METÁLICOS

Antes de cerrar este informe, se realizará una breve encuesta sobre el


conocimiento de la presencia en el comportamiento de corrosión de implantes
metálicos y aleaciones dentales, como resultado del trabajo realizado tanto in vitro
(en soluciones fisiológicas artificiales) como in vivo (en animales). Los lectores se
dirigen a las referencias 1 y 19.
Implantes quirúrgicos

Según una revisión histórica de Laing, la primera fijación de huesos fracturados se


hizo en 1775 con hilos de hierro, y la infección fue entonces el principal problema.
¿Palanca? Y Lambotte pudo más adelante evitar la infección substituyendo el
hierro por el platino, el oro o la plata. En 1923, Smith-Peterson introdujo la
aleación de cobalto-cromo-molibdeno Vitallium, que todavía se utiliza con éxito
hoy en día. El acero inoxidable empezó a utilizarse alrededor de 1942, Cuando
Murray y Fink et al. Recomendó la AISI 302, a la que el AISI 316L se ha
encontrado más tarde superior, debido a su mejor resistencia a la corrosión. En
1951, Jergensen y Leventhal empezaron a usar titanio y, recientemente, se ha
reportado el uso de la aleación ELI titaniumaluminiurr + vanadio.

Tabla 3 Soluciones fisiológicas artificiales para la prueba del comportamiento de


corrosión de los materiales de implantes.

En 1949-1950 CITCE y CEBELCOR * se crearon simultáneamente para promover


la investigación básica y aplicada en electroquímica y en algún campo de interés
técnico,
Incluyendo corrosion20. 2 '. 22, y esto dio lugar a un importante desarrollo de los
métodos de prueba electroquímica en los círculos científicos e industriales. Estos
métodos condujeron a una mutación real en la ciencia y tecnología electroquímica
y el trabajo fue publicado4a. T.P. Hoar, que fue uno de los fundadores y
presidentes de CITCE y asesor científico de CEBELCOR, fue un pionero
destacado en las aplicaciones de métodos de prueba electroquímica para el
estudio de materiales de implantes metálicos. Esto llevó, en 1966, a la publicación
de su excelente trabajo con DC Mearslg, en la que concluyeron que "los aceros
inoxidables (incluso de la mayor calidad de cromo níquel) y las aleaciones de
níquel son poco proclives a resistir toda la descomposición por picaduras cuando
se expone a los fluidos corporales (U otros medios que contienen cloruro)
indefinidamente; Que las aleaciones a base de cobalto pueden soportar tal
exposición durante tiempos muy largos; Y que el titanio y (especialmente) algunas
de sus aleaciones deben soportar tales
Una exposición por tiempo indefinido. Mears más trabajo fue publicado23. Solaret
al. 24 han confirmado recientemente el excelente comportamiento de los implantes
de titanio y de algunas aleaciones de titanio, pero han expresado cierta
preocupación por la posible formación de desechos de desgaste de las partículas
de óxido que, sin embargo, no se han encontrado tóxicas. Los pretratamientos de
Certarn antes de la cirugía deben ser capaces de eliminar este riesgo de
formación de escombros.

Figura 11 Áreas de corrosión general y pasivación de titanio a 25 ° C (drat?)

Puesto que la aparición de los métodos electroquímicos pioneros de papel ha sido


constantemente utilizada para estudiar el comportamiento de corrosión de
materiales de implante, tanto in vitro como in vivo. Ejemplos recientes de estos
estudios in vivo relacionados con aceros inoxidables, aleaciones de cobalto-cromo
molibdeno, titanio y aleaciones de titanio pueden encontrarse en publicaciones de
lman et al6 sobre fatiga por corrosión, de Cigada et al. lanzamiento. Los estudios
electroquímicos tanto in vitro como in vivo han sido publicados por Syrett et al.8 y
por Sola $ 5.
Aleaciones dentales

Se han publicado los resultados de las pruebas electroquímicas realizadas para


estudiar la resistencia a la corrosión de las aleaciones dentales (véase Tab / e 2,
página 124) en la saliva artificial (cuadro 3, página 131). Estas pruebas fueron
realizadas por Sarkar et al. 'Sobre amalgamas de plata-estaño-cobre y sobre
aleaciones de fundición de plata y base de oro; Fueron realizadas por Meyer et al.
"Sobre aleaciones de fundición a base de níquel.

Para amalgamas de punta de plata: a diferencia de los amagales dentales


convencionales, donde la corrosión se asocia principalmente con la presencia de
la fase de estaño-mercurio 72, la corrosión de amalgamas dentales libres de y2
resulta de la presencia de eutéctico de plata-cobre o cobre- o ambos.

Para las aleaciones de fundición de base de plata y de base: la corrosión se deriva


de la presencia de microsegregaciones ricas en plata, con una posible
contribución menor de una fase rica en cobre.

Para aleaciones de fundición a base de níquel ": Se han realizado ensayos sobre
aleaciones comerciales de níquel-cromo y sobre aleaciones de cromo de níquel-
cromo y níquel-vanadio recientemente desarrolladas. La adición de molibdeno y El
manganeso mejora la resistencia de las aleaciones a base de níquel. Un contenido
de cromo por encima del 20% provoca que la corrosión disminuya debido a la
precipitación de una fase rica en cromo. El sistema de níquel-vanadio resultó
insatisfactorio; Sin embargo, la adición de cromo mejoró la resistencia a la
corrosión del sistema terciario Ni-V Cr resultante. La adición de cobalto y galio
mejoró la resistencia a la corrosión de aleaciones de níquel-base. Los autores
advierten, sin embargo, que desde la biocompatibilidad de elementos como níquel,
vanadio, galio, etc. . , No se conocen completamente, estos nuevos sistemas de
aleación deben ser juzgados no sólo por sus propiedades técnicas y de corrosión,
sino también por los resultados de pruebas de biocompatibilidad bien controladas.
Refiriéndose a una publicación de Valegaz6, Meyer declara ", p.2g6 que" dado
que el níquel es el componente principal de las aleaciones de metal base usadas
para la prótesis fija, se debe destacar el potencial alergénico de este elemento; El
níquel es una de las causas más comunes de la dermatitis alérgica y es
responsable de más reacciones alérgicas que todos los otros metales combinados
»

Las referencias 27 a 42 indican cronológicamente algunas publicaciones recientes


sobre el comportamiento de la corrosión de las aleaciones dentales emitidas (o
que se emitirán) después del 1978 ASTM Kansas City Symposium, y relacionadas
con el trabajo que hace uso de métodos electroquímicos.

Se hace hincapié en los siguientes resultados de estas publicaciones


Acoplamiento galvánico de aleaciones dentales: Meyers '* ha observado los
siguientes valores de potenciales de electrodos de corriente cero en la saliva
artificial indicados en la Tabla 3 del presente informe (página 131):

Amalgamas: Según Mahler et al.37. La fluencia y la corrosión de las amalgamas


tradicionales están directamente relacionadas con su cantidad en la fase de Sn-Hg
y2.

Figura 12 El ensayo de banda de goma para la corrosión en hendidura (después


de F. Laque et al., Y J.P. De Greve).

Según Meyer et al.27, las amalgamas mezcladas (con adición de entectica de


plata-cobre en forma de microesferas) son superiores a las amalgamas
convencionales.

Las aleaciones con alto contenido de metales preciosos (Au, Pt Pd) se


caracterizan por la inmunidad o la protección de la película anódica en una gama
de potenciales anódicos, lo que indica una resistencia a la corrosión superior
(Vadyanathan et al .3 'La adición de paladio mejora mucho la corrosión
Resistencia de aleaciones Ag-Cu (Greener et al.38].

Toxicidad: Wright et al. 35 encontraron una correlación directa entre las


propiedades de corrosión y la respuesta citotóxica. El níquel en el medio ambiente
biológico es un elemento de preocupación como ellergeeen y un carcinógeno.
Espevik ha encontrado hasta 44 ppm de Ni en la saliva artificial en la que las
aleaciones dentales se han almacenado durante dos meses (Newmann et al., 33).
Métodos de ensayo in vitro: Las proteínas (que existen in vivo y por lo general no
existen in vitro inhiben la corrosión de MO, no afectan a la corrosión de Al y Ti,
aumentan ligeramente la corrosión de Crand Ni, y aumentan mucho la corrosión
de Co Y Cuz9.

Conclusión

Como conclusión, parece que aún queda mucho por hacer para estudiar
minuciosamente las condiciones de corrosión por hendidura y corrosión por
fricción de los materiales de implantes quirúrgicos metálicos, para aclarar
completamente las mejores condiciones de utilización de las aleaciones
existentes, Mejores aleaciones y, finalmente, para lograr una tecnología perfecta
de cirugías óseas aleaciones perfectas, condiciones de superficie perfectas y el
uso perfecto de estos materiales sin ningún riesgo de corrosión de hendidura de
corto o largo alcance, corrosión por fricción y toxicidad. Un trabajo similar sigue
siendo útil para las aleaciones dentales.

Los métodos electroquímicos de ensayo e investigación son una herramienta


valiosa para tal tarea, tanto in vitro como en vim. Sin embargo, algunos de los
resultados de tales métodos ya publicados en la literatura científica y técnica
deben ser aceptados con mucha cautela, a menudo como resultado De una
conciencia insuficiente de la importancia exacta de los potenciales de los
electrodos. Debe prestarse mayor atención, en particular, a la interpretación
termodinámica de las curvas de polarización13

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