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3 Materiales poliméricos 41
3 Materiales poliméricos
3.1 ¿Cuál es la masa molecular media en número ( Mn ) y en peso ( Mw ) de una mezcla que pesa 2 g
y está formada por 1 g de la parafina C95H192 y 1 g de la parafina C105H212 ?
Solución:
La masa molecular de cada parafina es:

M95 = 95 ·12 + 192 = 1,332 g/mol
M105= 105 ·12 + 212 = 1,472 g/mol
El número de moles de cada parafina es:

n95 = 1g / (1,332 g/mol) = 7,51 ·10-4 moles
n105= 1g / (1,472 g/mol) = 6,79 ·10-4 moles
Entonces la masa molecular media en número ( Mn ) es:

Mn = Σxi Mi
xi : fracción molar
Mi : M mol de la fracción i
7,51⋅10 −4 6,79 ⋅10 −4
Mn = −4
⋅1,332 + ⋅1,472
( 7,51 + 6,79) ⋅10 (6,79 + 7,51) ⋅ 10 − 4
Mn = 1,399 g/mol
y la masa molecular media en peso ( Mw ) es:
Mw = Σwi Mi
wi : fracción molar
Mi : M mol de la fracción i
Mw = 0.5 ⋅ 1,332 + 0,5 ⋅ 1,472 = 1,402 g / mol
3.2 Para el sistema PMMA, en la tabla adjunta se indican los valores determinados, en torno a 25
ºC, con un viscosímetro de tipo capilar.
© los autores, 1998; © Edicions UPC, 1998. Quedan rigurosamente prohibidas, sin la autorización escrita de los titulares del "copyright", bajo las sanciones
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42 Materiales en ingeniería. Problemas resueltos
Calcular la masa molecular media viscosimétrica de esta muestra de PMMA.
c (g/dl) 0,0 0,2 0,4 0,7 1,0 1,5

t (s) 93,8 110,4 130,4 166,6 211,6 302,8
93,8 110,4 131,0 166,8 212,0 302,0
94,0 110,5 131,5 166,7 211,2 301,9
93,9 110,8 131,4 166,5 211,5 302,3
Solución:
La masa molecular viscosimétrica se puede calcular a partir de la relación semiempírica de Mark-

Hawink Sakurada.
[η] = k ⋅ M va
[η] : viscosidad intríseca
Mv : masa molecular viscosimétrica
K,a : constantes que dependen del polímero, del disolvente y de la temperatura.
Para nuestro caso: PMMA / acetona / 25 ºC

Por otra parte: K = 7,5·10-5 y a = 0,7
[η] = lim(c → 0)η reducida
ηreducida = ηespecífica/c
ηespecífica = (t-t0)/to
c : concentración en g/dl
t : solución
to : solvente
c [g/dl] 0,0 0,2 0,4 0,7 1,0 1,5

t [s] 93,875 110,52 131,07 166,65 211,57 302,25
A - 0,887 0,991 1,107 1,254 1,479
A : ηsp/c = (t-to)/toc
© los autores, 1998; © Edicions UPC, 1998.

En la figura adjunta se representa la concentración frente a la ηreducida. La ordenada en el origen nos

da el valor de la ηintríseca ([η]).
[η] = 0,8001
y aplicando la relación de Mark-Hawink Sakurada calculamos la masa molecular media

viscosimétrica.
[η] = k ⋅ M va
M = 567972 g/mol
3.3. Calcular la masa molecular media en peso y en número de una muestra de poliestireno (PS)
formada al mezclar 8 fracciones de poliestireno monodispersas. En la tabla se indica la masa
molecular de cada fracción de poliestireno así como la cantidad de cada una en las mezclas.
Mmol 15.000 27.000 39.000 56.000 78.000 104.000 120.000 153.000

peso g 0,1 0,18 0,25 0,17 0,12 0,08 0,06 0,04
Solución:
Masa molecular media en peso ( Mw )

Mw =∑ wi Mi
0,1 0,18 0,25 0,17 0,12
Mw = ⋅ 15.000 + ⋅ 27.000 + ⋅ 39.000 + ⋅ 56.000 + ⋅ 78.000 +
1 1 1 1 1
0,08 0,06 0,04
+ ⋅ 104.000 + ⋅ 120.000 + ⋅ 153000
.
1 1 1
Mw = 56.630 g/mol
wi = peso fracción i / peso total (peso total = 1g)
Masa molecular media en número ( Mn ). Primero calculamos el número de moles de cada fracción.
n1 = 0,1/15.000 = 6,67·10-6
n2 = 0,18/27.000 = 6,67·10-6
n3= 0,25/39.000 = 6,4 ·10-6
n4= 0,17/56.000 = 3,04 ·10-6
n5= 0,12/78.000 = 1,5 ·10-6
n6 = 0,08/104.000 = 0,77 ·10-6
n7 = 0,06/120.000 = 0,5 ·10-6
n8 = 0,04/153.000 = 0,26 ·10-6
El número de moles totales es n=25,81 ·10-6

6,67 ⋅ 10 −6 6,67 ⋅ 10 −6 6,4 ⋅ 10 −6

Mn= ⋅15.000 + ⋅ 27.000 + ⋅ 39.000 +
25,81 ⋅10 −6 25,81⋅ 10 − 6 25,81⋅10 −6
3,04⋅10 − 6 1,5 0,77 0,5 0,26
+ ⋅56.000+ ⋅78.000+ ⋅104.000+ ⋅120.000+
25,81⋅10 −6 25,81 25,81 25,81 25,81⋅153.000
= 38.622 g/mol
3.4 ¿Cuál es el efecto sobre la Mn y la Mw de la adición de 0,5% en peso de monómero de estireno

a la muestra de PS del problema 4.3?
Solución:
Monómero de estireno: C8H8

Mmol = 12 · 8 + 8 = 104 g/mol
Peso de monómero añadido:

0,5/100 ·1 g mezcla = 5 ·10-3 g
Moles de monómero añadidos:
5x10-3(g) ·1 mol/104 g = 4,8 ·10-5 mol
Influencia sobre la Mn :
Mn = Σ xi Mi
−5
4,8 ⋅ 10 25,81⋅ 10−6
Mn = −5 −6
⋅ 104 + ⋅ 38.622 =13.573 g/mol
4,8 ⋅ 10 + 25,81 ⋅ 10 25,81 ⋅ 10− 6 + 4,8 ⋅ 10− 5
Influencia sobre la Mw :
5 ⋅ 10−3 1
Mw = Σ wi Mi = ⋅ 104 + ⋅ 56.630 = 56.349 g/mol
5 ⋅ 10− 3 + 1 1 + 5 ⋅ 10− 3
3.5 Calcular la cristalinidad que presenta un PVC comercial de densidad 1,442 g/mol, sabiendo que
la densidad del PVC amorfo es de 1,412 g/cm3 y la del PVC cristalino es de 1,477 g/cm3.
Solución:
Cristalinidad :
Wcrist
X=
Wtot
1/ρt = wc/ρc + wa/ρa = wc/ρc + (1-wc)/ρa

ρ c⋅ ( ρ a − ρ t ) ρ ρ − ρt
wc = = c⋅ a
ρ t ⋅ ( ρ a − ρ c ) ρt ρa − ρc
ρc ρa − ρt
X = wc / wt = wc / 1 = ⋅
ρt ρa − ρc
1,477 1,412 − 1,442

X= ⋅ = 0,47
1,442 1,412 − 1,477
47% de cristalinidad
3.6 Una muestra de polietilenterftalato (PET) se enfría rápidamente desde 300 ºC (A) hasta
temperatura ambiente (B) y da como resultado un material rígido y perfectamente transparente.
Esquematizar el diagrama volumen específico vs. temperatura de este proceso y explicarlo.
Tg= 69ºC
Tm= 267ºC
Solución:
El PET es un material que puede cristalizar; sin embargo, al enfriarse rápidamente desde 300ºC (A)
hasta 20ºC (B), las cadenas de polímero no pueden adquirir la estructura cristalina. El material
resultante será 100% amorfo y, por tanto, totalmente transparente.
Puesto que a temperatura ambiente se encuentra por debajo de la temperatura de transición vítrea
(Tg= 69ºC) el material es rígido, es decir, está en estado vítreo.

3.7 La muestra de PET en el estado (B), del ejercicio 3.6, se calienta hasta 100ºC y se mantiene a
esta temperatura hasta que se observa que la muestra adquiere una apariencia translúcida (C),
entonces se enfría hasta temperatura ambiente (B) y da como resultado un material rígido y
translúcido. Explicar este proceso. Esquematizar el diagrama volumen específico vs. temperatura, si
esta muestra en el estado (D) se calentara hasta 300ºC.
Solución:
Al calentar la muestra desde el estado (B) hasta 100ºC se produce la cristalización del material,
puesto que está a una temperatura superior a su Tg; en consecuencia, el material se vuelve translúcido
(debido a la presencia de dos fases, una amorfa y otra cristalina). Cuando se vuelve a enfriar desde
(C) hasta (D) el material resultante es un PET semicristalino y, por tanto, translúcido, y además
rígido, puesto que el material consta de una fase cristalina y otra amorfa en estado vítreo (por debajo
de Tg).
3.8 Explicar los siguientes hechos:

a) El polietileno (PE) y el polipropileno (PP) obtenidos mediante catalizadores estereoespecíficos son
rígidos y translúcidos, mientras que un copolímero 65-35 de ambos, obtenido de la misma manera, es
en caucho transparente y blando.
b) Existe un plástico comercialmente disponible que es similar en apariencia al PE y al PP descritos

en el apartado a y que consiste en un 65% de unidades de etileno y un 35% de unidades de propileno.
En este plástico los dos componentes no se pueden separar por medios físicos o químicos sin
degradar el polímero.

c) Calcular la temperatura de transición vítrea (Tg) de los materiales descritos en a y b sabiendo que:
Tg (PE) = 248 K
Tg (PPisotáctico) = 265 K
Solución:
a) El PP obtenido mediante catalizadores estereoespecíficos es isotáctico. El PE y PP, al ser

translúcidos, indican que están constituidos por dos fases, es decir, son semicristalinos y tienen fase
amorfa y fase cristalina. La fase cristalina da rigidez al material.
El copolímero 65-35 es un caucho transparente y blando. Por el hecho de ser transparente deducimos
que tiene una sola fase, la fase amorfa. Dicha fase amorfa se encuentra a temperatura ambiente por
encima de Tg y, por tanto, es un material blando, el caucho. Estas observaciones nos llevan a concluir
que se trata de un copolímero al azar.
b) Este tipo de material, constituido por el 65% de unidades de etileno y el 35% de unidades de
propileno es también un copolímero puesto que no podemos separar los componentes a menos que
degrademos el polímero, es decir, no se trata de una mezcla de polímeros.
Este material es rígido y translúcido, esto nos indica que es un material semicristalino y, por tanto, se
trata de un copolímero en bloque (es el único copolímero que puede cristalizar).
c) La Tg de un copolímero al azar se calcula a partir de la siguiente expresión:
∑T
1 wi
=
Tgc gi
T en K
wi =fracción molar
Tg del polímero del apartado a
1 0,65 0,35
= +
Tga 248 265
Tga= 253,7 K = -19,3ºC
Cuando un copolímero es en bloque el material presenta una Tg diferente para cada bloque distinto.
Por tanto, la Tg del copolímero del apartado b:
248 K y 265 K
3.9 Dibujar de forma aproximada la curva tensión-deformación a tracción de una probeta de

poliestireno (PS) y de polietileno (PE). Indicar cuál sería en cada punto significativo de la curva la
forma de la probeta.
PS (Tg= 80ºC)
PE (Tg= -30ºC, Tm= 115ºC)

Solución:
3.10 Preparamos dos materiales compuestos con la siguiente composición (en volumen):
1. Polipropileno reforzado con un 20% de fibras de vidrio.

2. Epoxi reforzado con un 25% de fibras de carbono y un 25% de fibra de Kevlar.
Encontrar en cada caso la masa de cada constituyente por unidad de masa de composite.
Densidad (ρ) :
ρ (fibra de vidrio)=2,54 g/cm3
ρ (PP)=0,90 g/cm3
ρ (fibra de carbono)=1,79 g/cm3
ρ (Kevlar)=1,45 g/cm3
ρ (epoxi)=1,30 g/cm3
Solución:
Primero encontramos la densidad del material compuesto a partir de la ley de las mezclas:
ρc= ρmVm + ρfVf

Para el PP:
ρ = 0,2 · 2,54 + 0,8 · 0,9 = 1,228 g/cm3
En 1 cm3 de material compuesto hay 0,2 cm3 de vidrio. Entonces la masa de vidrio en 1 cm3 de
composite es:
0,2 cm3 · 2,54 g/cm3 = 5,08 g vidrio/1cm3 de composite
La masa de vidrio en 1 g de composite es:

5,08 g. vidrio 1cm3 composite 0,414 g. vidrio

3
⋅ =
1cm composite 1,228 g. composite 1 g. composite
Para el caso de epoxi:

ρ = 0,25 · 1,45 + 0,25 · 1,79 + 0,5 · 1,3 = 1,46 g/cm3
La masa de carbono en 1 cm3 de composite es:
0,25 cm3 · 1,79 g/cm3 = 0,447 g carbono
La masa de carbono en 1 g de composite es:
0,25 cm3 carbono 1cm3 composite 0,307 g. carbono

3
⋅ =
1cm composite 1,46 g. composite 1 g. composite
De igual forma para el Kevlar:
0,25 cm3 Kevlar 1,45 g. Kevlar 1cm3 composite 0,248 g. Kevlar

3
⋅ 3
⋅ =
1cm composite 1cm Kevlar 1,46 g. composite 1 g. composite
En 1 kg de composite hay 307 g de fibra de carbono, 248 g de fibra de Kevlar y 445 g de epoxi.
3.11 Un material compuesto consiste en un 40% (en volumen) de fibras de vidrio continuas y
orientadas en una matriz de poliéster insaturado. Se aplica una tensión de tracción de 100 MPa en la
dirección paralela a las fibras. Predecir la deformación que se originará.
fibra de vidrio poliéster

Módulo elástico E [GPa] 76 3
Coeficiente de Poison ν 0,22 0,38
Solución:
Se producirá una deformación en la dirección axial (ε1) y una deformación negativa en las
direcciones transversales a la fibra ε2 = ε3 = -ν1,2⋅ ε1
El módulo elástico del material compuesto será (según ecuación Ec= EmVm+EfVf):
Ec= EmVm+EfVf = 3 ·0,6 + 76 ·0,4 = 32,26 Pa

Entonces:
ε1 = σ/E = 100 MPa/ 32,2⋅103 MPa = 3,11⋅10-3

Para calcular ε2 primero se calcula ν1,2 (según ecuación ν1,2= νmVm+νfVf):
ν1,2= νmVm+νfVf = 0,6 ·0,38 + 0,4 ·0,22 = 0,316
En consecuencia, la deformación transversal a las fibras será:
ε2 = -ν1,2⋅ ε1 = -0,316 · 3,11 ·10-3 = -9,83 ·10-4
3.12 Un material compuesto consiste en un 50% (en volumen) de fibras de carbono continuas y
alineadas en una matriz epoxi. Predecir la resistencia a la tracción del composite en la dirección
paralela a las fibras.
fibra de carbono epoxi

Resistencia a la tracción 3.200 60
Módulo Elástico 230 2,4
Resistencia a la tracción: σt (MPa)

Módulo elástico: E (GPa)
Solución:
La deformación a rotura de las fibras (εf) y de la matriz (εm) son:
εf = 3.200 MPa /230⋅ 103 MPa = 1,39⋅10-2

εm = 230 MPa /2,4⋅ 103 MPa = 2,5⋅10-2
Las fibras fallan antes que la matriz; cuando esto ocurre la matriz soporta una tensión igual a:
σm = Em ⋅ εf = 2,46 Pa ⋅ (1,39⋅10-2)= 0,0334 GPa = 33,4 MPa
Considerando que el material compuesto va a fallar en cuanto se rompan las fibras (consideración
adecuada, dado el % en volumen de fibras), la tensión soportada por el material compuesto en el
momento de la rotura vendrá dada por la ecuación:
σc= σmVm + σfVf

σc= (33,4 MPa · 0,5) + (3200 MPa · 0,5) = 1,617 MPa
3.13 Un material compuesto consiste en un 50% (en volumen) de fibras de vidrio continuas y
alineadas en una matriz de poliéster insaturado. Predecir la resistencia a la tracción del material
compuesto en la dirección paralela a las fibras.

fibra de vidrio poliéster

Resistencia a la tracción 1.800 55
Módulo elástico 76 3
Resistencia a la tracción: σt (MPa)

Módulo elástico: E (GPa)
Solución:
La deformación a rotura de las fibras (εf) y de la matriz (εm) es:
εf = 1.800 MPa / 76 ·103 MPa = 2,37 ·10-2

εm= 55 MPa / 3 ·103 MPa = 1,83 ·10-2
En este caso, falla antes la matriz que las fibras. Cuando falla la matriz las fibras soportan una
tensión igual a:
σf = Ef ⋅ εm = (76 ·103 MPa) · (1,83 ·10-2) = 1.390 MPa
y la tensión soportada por el composite es:
σc= σmVm + σfVf

σc= (55 MPa · 0,5) + (1.390 MPa · 0,5) = 723 MPa
Sin embargo, la máxima tensión que puede soportar el material compuesto cuando sólo las fibras
contribuyen, es decir, cuando la matriz ha fallado, viene dada por:
σf = 0,5 · 1.800 MPa = 900 MPa
Esta tensión excede a la tensión alcanzada por el composite en el punto de rotura de la matriz.
Podemos deducir que el material compuesto puede continuar soportando carga hasta el punto en que
las fibras fallen, y que la resistencia a la tracción del composite será:
σc= 900 MPa
3.14 Un material compuesto de fibras colocadas en capas horizontales se ensaya a impacto. El valor
de energia absorbida por unidad de área (resiliencia, ρ) está relacionado con la orientación de las
fibras según una expresión del tipo ρ = 3,74 + 2,3 sen θ (J/cm2), donde θ es el ángulo que forman las
fibras con la entalla (0 < θ < 90).
¿Qué ángulo proporcionará mejores propiedades a impacto para este material?
Solución:

Hay que hallar el valor o valores de θ que corresponden a un máximo en los valores de la función ρ
(θ); si derivamos la función ρ respecto de θ e igualamos a cero hallaremos los valores de θ que
suponen un máximo (y/o mínimo) para la resiliencia. Por tanto:
∂ρ
= 2,3 cosθ = 0 ⇒ cosθ = 0 ⇒ θ = 90
∂θ
Es decir, las fibras perpendiculares a la entalla son las que optimizan la respuesta a impacto de este
material.
3.15 Un material plástico cuya temperatura de fusión es Tm = 170 ºC y de transición vítrea Tg = 50

posee un 60% de cristalinidad después de haber sido enfriado lentamente hasta temperatura ambiente
(20ºC).
a) ¿En qué estado de agregación se encuentra este polímero a 190ºC, 100ºC y 20ºC? b) Si el citado
polímero se calienta a 180ºC y luego se enfría muy rápidamente hasta 20ºC, ¿la cristalinidad del
material será del 60%?. Justificar la respuesta. c) Si el material obtenido en el apartado anterior se
mantiene a temperatura ambiente durante un año, ¿se producirá algún cambio microestructural? ¿Por
qué?
Solución:
a) 190ºC: gomoso
100ºC: semicristalino flexible
20ºC: semicristalino rígido o vítreo
b) La cristalinidad será bastante inferior. Al enfriarse rápidamente no se da tiempo suficiente a que
tenga lugar la reacción de cristalización, la cual tiene lugar por pliegues de las cadenas poliméricas.
c) A temperatura ambiente, por debajo de Tg, no se favorece la necesaria rotación de las cadenas para
que éstas se plieguen. Por tanto, el polímero no cambiará su microestructura.
3.16 Una barra cilíndrica de polipropileno (PP) está empotrada en el techo por uno de sus extremos,
mientras que en el otro se agrega un peso de 30 kg.
a) Hallar el diámetro mínimo tal que el alargamiento de la barra al cabo de un año sea como máximo
de 12,5 mm si la temperatura de trabajo es de 20ºC. La longitud inicial de la barra es de 0,5 m.
b) Suponiendo que la barra se fabricase en las mismas dimensiones con poliestireno (PS), bajo las
mismas condiciones de carga y sin llegar a rotura, ¿la deformación que cabe esperar sería mayor o
menor? Justificar la respuesta.
PP (Tg= 0ºC, Tm=140ºC)

PS (Tg=80ºC)

Solución:
a)
e = (12,5 mm/500 mm)·100 = 2,5 %
365 días 24 h 3.600 s

1año ⋅ ⋅ ⋅ = 315
, ⋅ 107 s
1año 1día 1 h
Con estos dos valores, obtenemos del gráfico que el valor de carga es 7,7 MPa.
9,8 N
30 kg ⋅
F 1 kg
σ= = = 7,7 ⋅ 106 N m2
A D2
π⋅
4

80 ⋅ 9,8
D= = 6,97 ⋅10 − 3 m = 6,97mm
π
⋅ 7,7 ⋅10 6
4
b) El polipropileno está en estado gomoso y el poliestireno en estado vítreo, por tanto, el vítreo (PS)
se deformará menos en principio.

4 Diagramas de equilibrio 55
4 Diagramas de equilibrio
4.1 Para la aleación aluminio-silicio, cuyo diagrama de fases se adjunta:
a) Supongamos la aleación con un 5% de Si y un 95% de Al:
a1) ¿Cuál es el porcentaje de silicio en la fase α a 640, 600, 577 y 550ºC?

a2) ¿Cuál es el porcentaje de silicio en la fase líquida a 640, 600 y 577ºC?
a3) ¿Cuál es el porcentaje de silicio en la fase β a 550ºC?
a4) ¿Cuáles serán los porcentajes de α y de líquido a 620, 600 y 578ºC?
a5) ¿Cuáles serán los porcentajes de α y β a 576 y 550ºC?
b) Para la aleación típica del bloque de un motor con 16% de Si y 84% de Al:
b1) ¿A qué temperatura aparecerán los primeros cristales de sólido al enfriarse lentamente el metal
fundido?
b2) ¿A qué temperatura se solidificará completamente la aleación?
b3) ¿Cuál será la composición de las fases β y líquida a 578ºC?
b4) ¿Cuál será el análisis de las fases α y β a 550ºC?
b5) ¿Cuáles son las proporciones de las fases líquida y β a 578ºC y de α y β a 576ºC?
c) Como puede verse en el diagrama, el porcentaje de fase α disminuye durante el enfriamiento de

576 a 20ºC. ¿Por qué?¿Qué sucede con dicha fase?


Solución:
a) Supongamos 5% Si + 95% Al:
a1) 640ºC %Si (α) = 0 no hay

600ºC %Si (α) = 1,20%
577ºC %Si (α) = 1,65%
550ºC %Si (α) = 1,30%
a2) 640ºC %Si (L) = 5,0%

600ºC %Si (L) = 9,0%
577ºC %Si (L) = 12,6%
a3)
550ºC %Si (β) = 99,0%
a4)
T = 620ºC
6,1 − 5,0 11
,
%α = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 2115
, %
6,1 − 0,9 5,2
%β = 100 − 2115
, = 78,85 %
T = 600ºC
9,0 − 5,0
%α = ⋅ 100 = 69,32 %
9,0 − 1,2
%β = 100 − 51,28 = 48,72 %
T = 578ºC
12,59 − 5,0
%α = ⋅ 100 = 69,32 %
12,59 − 1,64
% L = 100 − 69,41 = 30,68 %
a5)
T = 576ºC
99,0 − 5,0 94,0
%α = ⋅ 100 = = 96,56 %
12,59 − 1,64 97,36
%β = 100 − 96,56 = 3,45 %
T = 550ºC
99,0 − 5,0 94,0
%α = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 96,21%
99,0 − 1,3 97,7
%β = 100 − 96,21 = 3,79 %
b) Para la aleación típica de un motor: 16% Si + 84% Al

b1) Temperatura a la que aparecerán los primeros cristales sólidos al enfriar lentamente:
T = 630ºC
b2) Temperatura a la que solidificará completamente la aleación:

T = 577ºC
b3) Composición de las fases β y L a 578ºC:

%Si (β) =99% %Si (L) = 12,61%
%Al (β) = 1% %Al (L) = 87,39%
b4) Análisis de las fases α y β a 550ºC:

%Si (α) = 1,30% %Si (β) = 99,0%
%Al (α) = 98,70% %Al (β) = 1%
b5) Proporciones de L y β a 578ºC:
T = 578ºC
99,0 − 16,0
%L = ⋅ 100 = 96,08%
99,0 − 12,61
%β = 100 − 96,06 = 3,92%
Proporciones de α y β a 576ºC:
99,0 − 16,0
%α = ⋅ 100 = 85,25%
99,0 − 1,64
%β = 100 − 85,25 = 14,75%
c) El %α disminuye durante el enfriamiento:
T = 576ºC
m
%α = ⋅ 100
n
T = 25ºC
m
%α = ⋅ 100
n'
n’>n %α (25ºC) < %α (576ºC)
Porque al bajar la temperatura, la solubilidad del silicio en el aluminio disminuye; lo cual implica
que el Si se precipite, pero como sólo es parcialmente soluble, lo que se precipita es fase β.
Lo que sucede con dicha fase es:
∆α ⇒ ∆β

4.2 En el siguiente diagrama de fases, completar los nombres de las fases que están entre paréntesis.

Solución:
Tenemos una transformación alotrópica:

α⇔β
β⇔α
A la temperatura T1=1.150ºC ⇒ Reacción eutéctica L ⇔ β+θ
A la temperatura T2=550ºC ⇒ Reacción eutectoide β ⇔ α+θ
4.3 Dada la siguiente información, construir el diagrama de fases:
Las curvas de enfriamiento muestran inflexiones horizontales de temperatura a 715ºF para A puro y
a 655ºF para B puro. En los metales puros esto significa que hay dos fases en equilibrio. Una
inflexión horizontal en un sistema de dos componentes a 500ºF para el 25% de A y el 75% de B
indica que hay tres fases en equilibrio.
• El punto de fusión de A es 715ºF, el punto de fusión de B es 655ºF.

• 501ºF: 25% de A y 75% de B, todo líquido

• 499ºF: 25% de A y 75% de B, 25% de un metal BCC y 75% de un metal FCC.
Solución:
a)
499ºF: 25% de A y 75% de B
composición de α en B = x% B
composición de β en B = y% B
cantidades en equilibrio:
y − 75
α = 25% = ⋅ 100
y−x
75 − x
β = 75% = ⋅ 100
y−x
25·(y-x) = (y-75)·100
75·(y-x) = (75-x)·100
Obtenemos (1): 75y+25x = 7.500
b)
499ºF: 35% de A y 65% de B
y − 65
α = 50% = ⋅ 100
y−x
65 − x
β = 50% = ⋅ 100
y−x
50·(y-x) = (y-65)·100
50·(y-x) = (65-x)·100
Obtenemos (2): 50y+50x = 6.500
c) Dadas (1) y (2)

75y+25x = 7.500
50y+50x = 6.500
x=45
y=85

d)
400ºF: 40% de A y 60% de B
y − 60
α = 60% = ⋅ 100
y−x
60 − x
β = 40% = ⋅ 100
y−x
60·(y-x) = 100y - 6.000
40·(y-x) = 6.000 - 100x
Obtenemos (3): 2y +3x = 300
e)
400ºF: 20% de A y 80% de B
y − 80
α = 20% = ⋅ 100
y−x
80 − x
β = 80% = ⋅ 100
y−x
20y - 20x = 100y - 8.000
80y - 80x = 8.000 - 100x
Obtenemos (4): 80y+20x=8.000
f)
Dadas (3) y (4)
2y +3x = 300
80y+20x=8.000
x=40
y=90
4.4 El diagrama de equilibrio para el sistema Cu-Zn se muestra en la figura adjunta.
a) ¿Cuáles son las temperaturas del liquidus y el solidus para una aleación de 70% Cu y 30% Zn?
b) En una aleación con 60% de Cu y 40% de Zn, conocida como ‘metal Muntz’, la fase α comienza a
formarse a 750ºC, aproximadamente. A 600ºC, el contenido de Zn en ambas fases α y β es mayor
que a 750ºC. ¿De dónde proviene la cantidad adicional de Zn en las dos fases?

c) Localizar las temperaturas a las cuales pueden coexistir tres fases en equilibrio e identificar las
reacciones (eutéctica, peritéctica, etc.).
d) Una aleación constituida por 50 g de Cu y 30 g de Zn se funde y se enfría lentamente.
d1) ¿A qué temperatura habrá 40 g de fase α y 40 g de fase β ?
Solución:
Sistema Cu-Zn

a)
Liquidus = 955ºC (aprox.)
Solidus = 925ºC (aprox.)
b) Aleación 60% Cu y 40% Zn
- La fase α empieza a formarse a 750ºC, aproximadamente.

- A 600ºC, el contenido de Zn en α y β es mayor que a 750ºC.
La cantidad adicional de Zn en las dos fases proviene de:
T = 750ºC ⇒ α+β
40,1 − 40 0,1
%α = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 2 %( aprox.)
40,1 − 35 51
,
%β = 98 %( aprox.)
T = 600ºC ⇒ α+β
43 − 40 3
%α = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 50%
43 − 37 6
%β = 50%
La cantidad adicional de Zn proviene de la β que a 750ºC es un 40,1% de Zn, la cual es un 98% del
total del material. El contenido en Zn total es constante. Ahora las dos fases son más ricas en Zn
pero de β sólo hay un 50%, igual que una α más rica en Zn que el 2% (aprox.) que había a 750ºC.
c) Temperaturas a las cuales pueden coexistir 3 fases en equilibrio.

Identificación de las reacciones.
T = 903ºC α+L ⇔ β Peritéctica

T = 835ºC β+L ⇔ γ Peritéctica
T = 700ºC γ+L ⇔ δ Peritéctica
T = 598ºC δ+L ⇔ ε Peritéctica
T = 424ºC ε+L ⇔ η Peritéctica
T = 558ºC δ ⇔ γ+ε Eutectoide
T = 230ºC β‘ ⇔ α+γ Eutectoide
d) Aleación 50 g Cu + 30 g Zn se funde y se enfría lentamente
d1) T? 40 g de fase α y 40 g de fase β

50 g Cu + 30 g Zn = 80 g totales
%Cu = 62,5%
%Zn = 37,5%
40 g de α + 40 g de β = 50% α y 50% β
T = 765ºC, aproximadamente
40 − 37,5
%α = ⋅ 100 = 50%
40 − 35
50 g de fase α y 30 g de fase β = 62,5% α y 37,5% β
40 − 37,5
%α = ⋅ 100 = 62,5 %( aprox.)
40 − 36
30 g de fase α y 50 g de fase β = 62,5% β y 37,5% α
%α = 37,5%
4.5 En el sistema Fe-Fe3C:
a) Identificar 3 reacciones invariantes y definir las reacciones correspondientes.

b) 1 g de aleación con un 1% de C está a 750oC en estado de equilibrio¿ Qué proporciones de cada
fase hay a esta temperatura?¿ Qué proporción de cada fase hay a 700ºC?
c) Una aleación con la composición eutectoide es enfriada desde 800ºC hasta 20ºC.
¿Qué proporción y qué fases existen a 20ºC?
d) Describir los cambios de fases que ocurren durante el calentamiento de un acero con un 0,45% de
C desde temperatura ambiente hasta 1.200ºC.
e) Suponiendo un estado de equilibrio para un acero con un 0,6% de C, determinar:
e1) La menor temperatura a la que tendremos un 100% de fase austenita.
e2) La fracción de fase a 730ºC y su composición.
e3) La fracción de perlita a 720ºC y su composición.
e4) La fracción de ferrita proeutectoide a 730ºC.
e5) La fracción de ferrita proeutectoide a 720ºC, tras enfriamiento desde 730ºC.

Solución:
Sistema Fe + Fe3C:
a) Identificación de tres reacciones invariantes y definición de las reacciones correspondientes:
T = 1.495ºC Peritéctica
δ(0,09%C) + L(0,53%C) ⇔ γ(0,17%C)
T = 1.148ºC Eutéctica
L(4,30%C) ⇔ γ(2,11%) + Fe3C(6,69%C) ≡ Ledeburita (4,30%C)
T = 727ºC Eutectoide
γ(0,77%) ⇔ α(0,0218%C) + Fe3C(6,69%C) ≡ Perlita (0,77%C)

b) 1 g de aleación con un 1% de carbono está a 750ºC en estado de equilibrio. Cálculo de las

proporciones de cada fase a esta temperatura y la proporción de cada fase a 700ºC:
Acero (< 2,0%C)

Hipereutectoide (> 0,77%C)
T = 750ºC γ + Fe3C
6,69 − 1,0
%γ = ⋅ 100 = 95,2%
6,69 − 0,82
% Fe3C = 100 − %γ = 4,8%
T = 700ºC α + Fe3C o perlita (eutectoide) + Fe3C ≡ acero hiperetectoide
6,69 − 1,00
%α = ⋅ 100 = 85,2%
6,69 − 0,01
% Fe3C = 100 − %α = 14,8%
o bien:
6,69 − 1,00
% perlita = ⋅ 100 = 96,1%
6,69 − 0,77
% Fe3C = 100 − % perlita = 3,9 %
c) Una aleación con la composición eutectoide es enfriada desde 800ºC hasta 20ºC. ¿Qué proporción y
qué fases existen a 20ºC?
Composición eutectoide: 0,77%
T = 800ºC γ
T = 727ºC γ (0,77%C) ⇔ perlita (0,77%C)
perlita: α (0,0218%) + Fe3C (6,69%C)
T = 20ºC perlita (0,77%C)
perlita: α (0,0001%C) + Fe3C (6,69%C)
fases: α + Fe3C o perlita
proporción:
6,69 − 0,8
%α = ⋅ 100 = 88,0% % Fe3C = 100 − %α = 12,0%
6,69 ( aprox.)
o bien % perlita = 100%
d) Descripción de los cambios de fases que ocurren durante el calentamiento de un acero con 0,45%C
(hipoeutectoide) desde temperatura ambiente hasta 1.200ºC:

Temperatura ambiente: α + Fe3C o α + perlita
T = 727ºC α + Fe3C ⇔ γ
T = 727ºC + ∆T α+ γ
727ºC + ∆T < T < 800ºC α ⇒ γ
T = 800ºC γ
T = 1.200ºC γ
T = 1.450ºC γ⇒δ+γ
T = 1.495ºC γ⇔L+δ
T = 1.495ºC + ∆T δ+L
1.495ºC + ∆T < T < 1.500ºC δ⇒L
T = 1.505ºC L
Obtenemos la cadena:
α + Fe3C ⇒ α + γ ⇒ γ ⇒ δ + γ ⇒ L+ δ ⇒ L
e) Suponiendo un estado de equilibrio para un acero con un 0,6% de C, determinar:
e1) La menor temperatura a la que tendremos 100% γ: aproximadamente unos 775ºC

e2) Fracción de fase γ a 730ºC y su composición
730ºC ≈ 727ºC + ∆T
0,76 − 0,6
%α = ⋅ 100 = 21,6%
0,77 − 0,02
%γ = 100 − %α = 78,4%
e3) La fracción de perlita a 720ºC y su composición: perlita= mezcla eutectoide ( α + Fe3C)
0,6 − 0,02
% perlita= ⋅ 100 = 77,3%
0,77 − 0,02
La composición de la perlita es siempre 0,77%C
e4) La fracción de ferrita proeutectoide a 730ºC:
(ver apartado e2)
0,76 − 0,6
α% = ⋅ 100 = 21,6%
0,77 − 0,02
e5) La fracción de ferrita proeutectoide a 720ºC tras un enfriamiento desde 730ºC
%α( proeutectoide ) = 100 − %perlita = 100 − 77,3% = 22, 7%
4.6 Empleando el diagrama Fe-C de la figura del ejercicio anterior:
a) indicar cuál es la temperatura de fusión del Fe puro de una aleación Fe-C con un 2,11% de C y de la
cementita.

b) ¿Por encima de qué composición de C un acero no presenta reacción peritéctica?

c) ¿Cuál es la máxima cantidad de C que disuelve la austenita?
d) Indicar la composición química y las cantidades relativas de fases que existen en un acero de
0,77%C a 900ºC y a 600ºC (supóngase equilibrio).
e) Representar esquemáticamente cómo varía la microestructura del material en el anterior proceso de
enfriamiento.
Solución:
a)
TF (Fe puro) = 1.538 oC
TF (2,11%C) = 1.148 oC; a esta temperatura será todo sólido, pero solidifica entre 11.380 y 1.148 oC
TF (cementita) = 1.227 oC
b)
% C > 0,5%
c)
La máxima cantidad que disuelve es el 2,11%
d)
A 900oC: %γ= 100 %; γ compuesta por 0,77% C y 99,23% Fe.
6,69 − 0,77
A 600oC: %α = ⋅ 100 = 88,5% ⇒ % Fe3C = 100 − %α = 11,5% ;
6,69 − 0
e)
α compuesta por 100% Fe y 0% C; y Fe3C compuesta por 6,69% C y 93,31% Fe.
4.7 Para el diagrama de la figura:
a) Indicar a qué reacción corresponde el punto (I).

b) Para un 20% de Cu, ¿qué fases y en qué proporción se hallarán a 900ºC?
c) ¿Qué composiciones tendrán las fases halladas en el apartado anterior?
d) Para un 20% de Ag, ¿qué fases y en qué proporción se podrán encontrar a 781ºC?
e) ¿Qué composiciones tendrán estas fases?

Solución:
a) ( I ) = Eutéctico
b) L + α
43 − 20 23
%α = ⋅100 = ⋅ 100 = 67,6%α
43 − 9 34
20 − 9
%L = ⋅100 = 32,4% L
43 − 9
c)
L : 43%Cu y 57%Ag
α : 9%Cu y 91%Ag
d) L + β
91,2 − 80
%L = ⋅100 = 58% L
91,2 − 71,9
80 − 71,9
%β = ⋅100 = 42%β
91,2 − 71,9
e)
L: 71,9%Cu y 28,1%Ag
β: 91,2%Cu y 8,8%Ag

4.8. Identificar las fases presentes del diagrama de equilibrio Mg-Pb.

4.9. La figura adjunta corresponde al diagrama Fe-C. a) Un análisis metalográfico cuantitativo de un

acero hipereutectoide enfriado en equilibrio hasta temperatura ambiente reveló que la cantidad de
perlita presente era de un 85%. ¿Cuál es la composición nominal de la citada aleación? b) Para el
acero anterior y en las mismas condiciones, ¿cuál es la cantidad total de ferrita y de cementita? c)
Dibujar la evolución microestructural de este acero cuando se enfría lentamente desde 1100 ºC hasta
la temperatura ambiente? d) ¿Qué fases y porcentaje de ellas cabe esperar cuando el mismo acero
anterior se enfría rápidamente desde 900 ºC hasta la temperatura ambiente? Para responder a esta
pregunta se puede suponer que Mf es superior a la temperatura ambiente.
Solución:
a)
0,85=(6,69-x)/(6,69-0,77)
x=1,63

Composición de la aleación %C=1,63, %Fe=98,37
b)
% Fe3C = 100 · (6,69-1,63)/(6,69-0) = 75,6
% α = 100-75,6 = 24,4
c)
d)
% martensita = 100 (6,69-1,63)/(6,69-1,25) = 93,0
% Fe3C = 100 - 93 = 7
4.10 Identificar las fases presentes en el siguiente diagrama e identificar los puntos en que se
produce fusión congruente e incongruente.
Solución:

4.11 Un acero se ha enfriado rápidamente desde 900ºC hasta temperatura ambiente. Un estudio
metalográfico del mismo revela la existencia de un 93% de martensita y un 7% de cementita. Ver
figura del problema 4.9.
a) ¿Cuál es la composición del acero? (Puede suponerse que Mf es superior a la temperatura

ambiente).
b) Si el enfriamiento se hubiese efectuado lentamente (en equilibrio), ¿qué fases y porcentajes de las
mismas se observarían a temperatura ambiente?
c) Para la misma situación del apartado b) ¿qué porcentaje de mezcla eutéctica cabe esperar?
Solución:
a) Es hipereutectoide:
6,67 − x
0,93 = ⇒ x = 1,68%C
6,67 − 1,25
b)
6,69 − 1,68
%α = ⋅ 100 = 74,88%
6,69 − 0
% Fe3C = 100 − 74,8 = 2511%
,
c)
6,69 − 1,68
% perlita = ⋅ 100 = 84,6%
6,69 − 0,77

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3 Materiales poliméricos 41

La masa molecular de cada parafina es:

El número de moles de cada parafina es:

Entonces la masa molecular media en número ( Mn ) es:

Mw = 0.5 ⋅ 1,332 + 0,5 ⋅ 1,472 = 1,402 g / mol

Calcular la masa molecular media viscosimétrica de esta muestra de PMMA.

c (g/dl) 0,0 0,2 0,4 0,7 1,0 1,5

La masa molecular viscosimétrica se puede calcular a partir de la relación semiempírica de Mark-

Para nuestro caso: PMMA / acetona / 25 ºC

c [g/dl] 0,0 0,2 0,4 0,7 1,0 1,5

© los autores, 1998; © Edicions UPC, 1998.

En la figura adjunta se representa la concentración frente a la ηreducida. La ordenada en el origen nos

y aplicando la relación de Mark-Hawink Sakurada calculamos la masa molecular media

Mmol 15.000 27.000 39.000 56.000 78.000 104.000 120.000 153.000

Masa molecular media en peso ( Mw )

wi = peso fracción i / peso total (peso total = 1g)

El número de moles totales es n=25,81 ·10-6

© los autores, 1998; © Edicions UPC, 1998.

6,67 ⋅ 10 −6 6,67 ⋅ 10 −6 6,4 ⋅ 10 −6

3.4 ¿Cuál es el efecto sobre la Mn y la Mw de la adición de 0,5% en peso de monómero de estireno

Monómero de estireno: C8H8

Peso de monómero añadido:

© los autores, 1998; © Edicions UPC, 1998.

1,477 1,412 − 1,442

© los autores, 1998; © Edicions UPC, 1998.

3.8 Explicar los siguientes hechos:

b) Existe un plástico comercialmente disponible que es similar en apariencia al PE y al PP descritos

© los autores, 1998; © Edicions UPC, 1998.

a) El PP obtenido mediante catalizadores estereoespecíficos es isotáctico. El PE y PP, al ser

c) La Tg de un copolímero al azar se calcula a partir de la siguiente expresión:

3.9 Dibujar de forma aproximada la curva tensión-deformación a tracción de una probeta de

© los autores, 1998; © Edicions UPC, 1998.

1. Polipropileno reforzado con un 20% de fibras de vidrio.

ρc= ρmVm + ρfVf

La masa de vidrio en 1 g de composite es:

© los autores, 1998; © Edicions UPC, 1998.

5,08 g. vidrio 1cm3 composite 0,414 g. vidrio

Para el caso de epoxi:

La masa de carbono en 1 cm3 de composite es:

0,25 cm3 · 1,79 g/cm3 = 0,447 g carbono

La masa de carbono en 1 g de composite es:

0,25 cm3 carbono 1cm3 composite 0,307 g. carbono

De igual forma para el Kevlar:

0,25 cm3 Kevlar 1,45 g. Kevlar 1cm3 composite 0,248 g. Kevlar

fibra de vidrio poliéster

Ec= EmVm+EfVf = 3 ·0,6 + 76 ·0,4 = 32,26 Pa

© los autores, 1998; © Edicions UPC, 1998.

Para calcular ε2 primero se calcula ν1,2 (según ecuación ν1,2= νmVm+νfVf):

ν1,2= νmVm+νfVf = 0,6 ·0,38 + 0,4 ·0,22 = 0,316

En consecuencia, la deformación transversal a las fibras será:

ε2 = -ν1,2⋅ ε1 = -0,316 · 3,11 ·10-3 = -9,83 ·10-4

fibra de carbono epoxi

Resistencia a la tracción: σt (MPa)

La deformación a rotura de las fibras (εf) y de la matriz (εm) son:

εf = 3.200 MPa /230⋅ 103 MPa = 1,39⋅10-2

σm = Em ⋅ εf = 2,46 Pa ⋅ (1,39⋅10-2)= 0,0334 GPa = 33,4 MPa

σc= σmVm + σfVf

© los autores, 1998; © Edicions UPC, 1998.

fibra de vidrio poliéster

Resistencia a la tracción: σt (MPa)

La deformación a rotura de las fibras (εf) y de la matriz (εm) es:

εf = 1.800 MPa / 76 ·103 MPa = 2,37 ·10-2

y la tensión soportada por el composite es: