ECUACIONES DE ESTADO

Nicolás Hernández Suárez1

1
Departamento de Ingeniería Química y Ambiental. Facultad de Ingeniería. Universidad
Nacional de Colombia, Bogotá, D.C., Colombia.
Email: nihernandezs@unal.edu.co

1. INTRODUCCIÓN

Las ecuaciones de estado son expresiones matemáticas que describen el comportamiento de

fluidos (líquidos y gases), mezclas o sólidos, a partir de las relaciones existentes entre
algunas propiedades de la materia, como lo son la temperatura, la presión, y el volumen.

Es por ello, que el objetivo era determinar el volumen específico del amoniaco como líquido
y vapor saturado, si la temperatura y la presión a la que se encuentra la sustancia es 393,15
K y 9107,2 kPa respectivamente, empleando como modelos a las ecuaciones de estado Gas
Ideal, Soave y Peng-Robinson, desarrolladas a partir de los métodos gráfico, newton y
solver.

2. DATOS Y RESULTADOS

La Tabla 1, describe las condiciones de trabajo del amoniaco, así como valores necesarios
para determinar el volumen específico de esta sustancia con los modelos y los métodos ya
mencionados [1].

Tabla 1. Datos generales del amoniaco.

Presión (kPa) 9107,2 Temperatura Crítica (K) 405,5
Temperatura (K) 393,15 R (kJ/Kg-K) 0,4882
Vf (m3/Kg) 0,002589 ω 0,25
Vg (m3/Kg) 0,01003 Presión Reducida 0,8
Presión Crítica (kPa) 11350 Temperatura Reducida 0,97

La Tabla 2, representa la ecuación general cúbica de estado y sus respectivas modificaciones

dependiendo del modelo aplicado [1]. Dichas expresiones se obtuvieron a partir de los datos
que se encuentran en la Tabla 3.
 Tabla 2. Ecuaciones de estado.
Ecuación cúbica de RT  
P=
estado v - b
  =0
P ^v – RT
Gas ideal
  - Pb2) ^v - ab = 0
P ^v 3- RT ^v 2 + (a-RTb
Soave
 
Peng-Robinson P ^v 3+ (Pb-RT) ^v2 + (a-2bRT - 3Pb2) ^v + Pb3+RTb2-ab =
0

Tabla 3. Constantes empleadas para la determinación de las ecuaciones de estado.

a b Modelo c d b0 a0
Gas Ideal 0 0 0 0
a0 R2 T c 2 b0 RT c
Soave 1 0 0,08664 0,42748 [ 1 + f(1 - Tr1/2)]2
Pc Pc
Peng-Robinsong 2 -1 0,0778 0,45724 [ 1 + f(1 - Tr1/2)]2

La Tabla 4, enuncia los volúmenes específicos y su correspondiente porcentaje de error para

el amoniaco en fase líquida y de vapor saturado, hallados mediante las ecuaciones y los
métodos nombrados.

Tabla 4. Resultados obtenidos para el amoniaco como líquido y vapor saturado.

m3/kg Error (%)

Modelo Método
Vf Vg Vf Vg
Gas Ideal  -  - 0,021075 -  110,1
Gráfico 0,0036 0,0115 39,05 14,66
Soave Newton 0,003697 0,011425 42,8 13,91
Solver 0,003697 0,011425 42,8 13,91
Gráfico 0,003300 0,010700 27,46 6,68
Peng-
Newton 0,003294 0,010844 27,25 8,12
Robinson
Solver 0,003294 0,010844 27,25 8,12

Los valores de volumen específico para el amoniaco como líquido y vapor saturado
tomados como verdaderos y con los cuales se determinó el porcentaje de error relativo,
corresponden a los que se encuentran consignados en la Tabla B.2.1 Satured Ammonia, del
texto guía, Fundamentals of Thermodynamics [1] y los cuales se especifican en la Tabla 1
de este escrito.

3. ANÁLISIS DE RESULTADOS

La ecuación de Gas Ideal como su nombre lo indica, es la ecuación de los gases ideales y
solamente se puede emplear para determinar el volumen especifico del amoniaco en fase de
vapor, es por ello que en los resultados no se reportan datos del volumen especifico de la
sustancia en fase líquida mediante este modelo. Así mismo al ser una ecuación lineal (de
grado 1), habrá un único valor que satisfaga el cero de la función.

Por su parte, las ecuaciones de estado de Soave y Peng-Robinson, al constituirse como

expresiones cúbicas (de grado 3), tendrán como resultado tres raíces, de las cuales una no
tendrá sentido físico. En este caso, las tres raíces se pueden identificar de forma sencilla en
el método gráfico, donde el primer corte de la función obtenida con el eje horizontal
corresponde al volumen especifico del amoniaco en fase líquida, mientras que el último
corte da referencia del volumen especifico de la sustancia en fase de vapor.

El método de Newton-Raphson es un algoritmo que permite encontrar aproximaciones de

los ceros o raíces de una función real a partir de un método iterativo, es decir,
mediante acercamientos sucesivos a la solución, empezando la iteración con un valor
razonablemente cercano al cero de la función, denominado punto de arranque o valor
supuesto, puesto que si la expresión matemática presenta múltiples puntos de inflexión o
pendientes grandes en el entorno de la raíz, entonces las probabilidades de que el algoritmo
diverja aumentan.

Este método linealiza la función por la recta tangente en ese valor supuesto y la abscisa en el
origen de dicha recta será, según el método, una mejor aproximación de la raíz que el valor
anterior. Es por ello que se realizan sucesivas iteraciones hasta que el método haya
convergido lo suficiente, es decir, hasta que el valor establecido como objetivo sea
constante.

La aplicación de este método en la ecuación de Soave se da inicio en los valores para

volumen especifico de 0,001 y 0.01 m3/ kg, puesto que dichos datos numéricos se
encuentran cerca a los ceros identificados mediante el método gráfico. Luego de aplicar las
sucesivas iteraciones, se determinó que el volumen específico para la fase liquida y de vapor
son 0,003697 m3/ kg con error de 42,80% y 0,011425 m3/ kg con error de 13,91%. De esta
misma manera se aplicó el método para la ecuación de Peng-Robinson.

Por otro lado, solver [2] es una herramienta de análisis presente en las hojas de cálculo como
Excel®, que permite determinar el valor de una celda, denominada celda objetivo (contiene
la fórmula de la función objetivo), que depende de diversos factores u otras variables donde
a la vez existen una serie de restricciones que han de cumplirse.

Este proceso se realiza a partir de una celda variable que la herramienta va modificando tal
que cambien los datos numéricos que toma la celda objetivo, hasta llegar a una
aproximación cercana al cero de la función. El método se puede emplear para determinar los
máximos, mínimos o los valores de la función que satisfagan una constante que puede
introducirse en la ventana de la herramienta, tal que, en este caso dicha constante es cero
para encontrar cada una de las raíces que corresponden a los volúmenes específicos del
amoniaco. Además, de la misma forma el método de newton, se inicializó la celda variable,
en valores cercanos a los ceros de la función.

4. CONCLUSIONES

1. El modelo estudiado que presenta mejor exactitud para determinar el volumen

específico del amoniaco a las condiciones descritas, es la ecuación de Peng-
robinsong debido a que los errores obtenidos son los más bajos de los tres modelos.
Esto se debe a que esta ecuación es la que más parámetros de ajuste tiene en
comparación con las demás y por lo tanto se lograrán mejores aproximaciones a los
ceros de la función.

2. La ecuación de Gas Ideal es el modelo menos exacto de los estudiados y solamente

permite identificar un cero de la función, el cual corresponde al volumen específico
del amoniaco como vapor saturado.

3. Se puede determinar que los modelos y métodos empleados tienen mejores

resultados para el volumen especifico del amoniaco en su fase de vapor saturado,
que en su fase de líquido saturado.

4. Con los métodos de newton y solver, se obtienen aproximaciones a las raíces de la

función de igual magnitud, por ende, cualquiera de los dos métodos se puede
emplear con la misma exactitud.

5. BIBLIOGRAFÍA

[1] Borgnakke, C. Sonntang, R. Fundamentals of Thermodynamics. Págs. 753-827. Contents

of Appendix. Fecha de Consulta: 23/10/2019.

[2] Ecured. Documento: Solver. Fecha de consulta: 23/10/2019. Disponible en:

https://www.ecured.cu/Solver.