UNIDAD I

TERMODINAMICA QUIMICA
 TERMODINAMICA QUIMICA

 Termodinámica, estudio de los cambios o transformaciones de la

energía que acompañan a los cambios físico-químicos.
 Termodinámica química, estudio de los cambios químicos (energía lumínica,
eléctrica, trabajo, calor).
 Leyes fundamentales de las reacciones químicas.
 Ley de conservación de la masa Ley de Lavoisier.
 Ley de conservación de la energía 1°Principio de la Termodinámica.
 Sistema, parte del universo sometida a estudio.
reactivo producto
 Sistema abierto, puede intercambiar materia y energía.
 Sistema cerrado, hay intercambio de energía, pero no de materia.
 Sistema aislado, no hay intercambio de materia ni energía.
 ESTADOS DE EQUILIBRIO

 Estados, la termodinámica no trabaja con las estructuras sino con

los estados.
 Variables extensivas, dependen de la masa: m y V
 Variables intensivas, no dependen de la masa: P, T y d
 Ecuación ideal de los gases
PV = nRT
 En termodinámica, se dice que un sistema se encuentra
en estado de equilibrio termodinámico, si es incapaz de
experimentar espontáneamente algún cambio de estado o
proceso termodinámico cuando está sometido a unas
determinadas condiciones de contorno​​.
 Proceso reversible e irreversible

Aa + bB cC + dD
 CALOR
 Cuando un sistema pasa de un estado a otro, necesita ceder o
adquirir energía, la cual puede pertenecer al campo de la
electricidad, mecánica, calor, etc.
 El Calor es la energía transferida debido a una diferencia de
temperatura. (1 cal <> 4,18 J).

TRABAJO
 Energía transferida a un sistema, debido a u n proceso
termodinámico.
W=Fxr

 Proceso químico aquellos en que además hay un cambio en su

estructura molecular.
 Proceso físico no hay cambio en su estructura molecular.
 Proceso a es un cambio físico.
 Proceso b es un cambio químico.
 ENERGIA DE TRABAJO

 Energía: Capacidad que tiene la materia de producir trabajo en

forma de movimiento, luz, calor, etc.
 Trabajo: El trabajo es una magnitud física escalar que se
representa con la letra W y se expresa en unidades de energía,
esto es joules (J) y es el producto de la fuerza ejercida sobre un
cuerpo por su desplazamiento.
 En química el trabajo se define como la energía necesaria para
pasar del estado 1 al estado 2 en un sistema.
 La energía no es posible medir en valor absoluto, pero si es
posible medir su diferencial y esto se puede hacer a través de la
cantidad de trabajo (W) efectuado o introducido al sistema.
 ENERGIA DE TRABAJO

 La energía se desglosa en dos factores o propiedades: Intensivo y

extensivo.
 Propiedad Extensiva: Son aquellas variables que depende de la
cantidad total de materia que tengamos.
Ejemplos: Volumen, masa, número de moles, energía cinética,
energía potencial gravitatoria, etc.
 Propiedades intensivas: Son aquellas variables que no dependen
de la cantidad de materia que tengamos.
Ejemplos: Densidad, densidad relativa, peso específico, volumen
específico, presión, temperatura, etc.
 ENERGIA DE TRABAJO

 Calcular el W producido en la vaporización de un mol de

amoniaco (NH3) cuyo punto de ebullición es 239.7 °K a la presión
de una atmosfera.
 CAPACIDAD CALORICA

 Se define como la cantidad de calor necesaria para subir en un

grado centígrado [°C o °K] la temperatura de un mol de sustancia.

 El calor de vaporización del agua a 100 °C y 1 atm es de 9.717

Kcal/mol. Determine Qp y W si el proceso ocurre a presión
constante.
 CAPACIDAD CALORICA
LEY CERO DE LA TERMODINAMICA

 Si dos sistemas A y B se encuentran en equilibrio térmico con un

tercero, están en equilibrio entre si.
 CAPACIDAD CALORICA
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

 En cualquier proceso físico o químico, la energía no puede

crearse ni destruirse, sólo transformarse ⇒La energía de un
sistema aislado es constante.

W<0
W>0

SISTEMA
ΔE

Q>0 Q<0
 CAPACIDAD CALORICA
ENTALPIA

 El calor determinado por la formula E + PV se denomina Entalpía

y se designa con la letra H y es la cantidad de energía contenida
en un sistema.

 Calcular la entalpía de combustión del gas butano.

 SEGUNDA LEY TERMODINAMICA
ENTROPÍA

 Se define como la relación entre la cantidad de calor absorbido o

cedido por un sistema y la temperatura absoluta a la que sucede y
se denomina entropía S.

 Aún cuando sus dimensiones son iguales a la Capacidad

Calórica, los conceptos son diferentes.
 La S en el universo crece constantemente [Su].
 La S mide el grado de desorden del sistema.
 SEGUNDA LEY TERMODINAMICA
ENTROPÍA

 Las calorías molares de fusión y de vaporización del agua son

respectivamente 1436 9717 Cal/mol. Suponiendo que esos
procesos transcurren en ambos casos en forma reversible,
calcular la S de cada uno de ellos y analícense los resultados
obtenidos.

 En ambos casos la S>0

 La S de vaporización es mayor que la de fusión.
 La vaporización tiene un grado de desorden mayor que la fusión.
 ENERGIA LIBRE DE GIBBS

 Es la energía disponible que posee el sistema para desarrollar

trabajo W y se utiliza en procesos que ocurren a presión
constante, “mide la espontaneidad del sistema”
 TERCERA LEY TERMODINAMICA

 Afirma que no se puede alcanzar el cero absoluto en un número

finito de etapas.
 Al llegar al cero absoluto , 0°K cualquier proceso físico se detiene.
 Al legar al cero absoluto la entropía (S) alcanza un valor mínimo y
constante.