Fisicoquímica II

𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 (𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡. 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒) 𝑛𝑖

𝑓𝑐𝑜𝑛𝑣 = 𝑦𝑖 = 𝓅𝑖 = 𝑦𝑖 𝑃𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
𝐴𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 (𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡. 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒) 𝑛𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

Fracción de conversión Fracción molar Presión parcial de la sustancia 𝑖

𝑑𝑛1 𝑑𝑛2 𝑑𝑛𝑖

𝑑𝜉 = = = 𝑛𝑖 = 𝑛𝑖𝑜 + 𝜈𝑖 𝜉 𝑛 𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∑ 𝑛𝑖 = 𝑛𝑜 + 𝜈𝜉 𝜈 = ∑ 𝜈𝑖
𝜈1 𝜈2 𝜈𝑖
Suma de coeficientes
Moles de 𝑖 en función del Moles totales en función del
Grado de extensión de la estequiométricos de la
grado de extensión de la grado de extensión de la
reacción reacción (- para reactivo, +
reacción reacción
para producto)

𝑛𝑖𝑜 + 𝜈𝑖 𝜉 𝑛𝑖𝑜 + ∑𝑗 𝜈𝑖𝑗 𝜉𝑗

𝑦𝑖 = 𝑦𝑖 =
𝑛𝑜 + 𝜈𝜉 𝑛𝑜 + ∑𝑗 𝜈𝑗 𝜉𝑗
Fracción mol en términos del grado de extensión de la reacción
Fracción mol en términos del grado de extensión de la reacción
para reacciones simultaneas (representadas por el contador 𝑗)

ΔG0
∑ 𝜈𝑖 𝜇𝑖 = 0 𝐾𝑎 = exp (− ) = ∏ 𝑎̂𝜈𝑖 ΔG0 = ∑ 𝜈𝑖 𝐺𝑖0
𝑅𝑇
Constante de equilibrio en función de la Energía libre de Gibbs de la reacción
Condición de equilibrio químico
actividad (dependiente de la temperatura)

𝑐𝑎𝑙
Tipo de reacción Condición Sustancia G0 ( ) @ 𝑇 = 298 𝐾
𝑚𝑜𝑙
𝐻𝐶𝑙 (𝑔) 22,770
Espontánea ΔG0 < 0
𝐻2 𝑂 (𝑙) −56,690
𝐻2 𝑂 (𝑔) −54,640
𝐶𝑂 (𝑔) −32,810
En equilibrio ΔG0 = 0 𝐶𝑂2 (𝑔) −94,260
𝑁𝑂(𝑔) 20,720
No espontánea ΔG0 > 0 𝑁𝑂2 (𝑔) 12,390
𝑁𝐻3 (𝑔) −3,980

Para una reacción del tipo:

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷

𝑎𝐶𝑐 𝑎𝐷𝑑 𝓅𝐶𝑐 𝓅𝐷𝑑 𝛾𝐶𝑐 𝛾𝐷𝑑 𝐶𝐶𝑐 𝐶𝐷𝑑

𝐾𝑎 = = 𝐾𝑝 𝐾𝛾 = 𝐾𝐶 (𝑅𝑇)𝜈 𝐾𝑃 = 𝐾𝛾 = 𝐾𝐶 =
𝑎𝐴𝑎 𝑎𝐵𝑏 𝓅𝐴𝑎 𝓅𝐵𝑏 𝛾𝐴𝑎 𝛾𝐵𝑏 𝐶𝐴𝑎 𝐶𝐵𝑏
Constante de equilibrio Constante de equilibrio Constante (coeficientes de Constante de equilibrio
(actividades) (presiones parciales) actividad) (concentraciones)
Propiedades de la constante de equilibrio:

1. La constante de equilibrio de una reacción en sentido inverso es el inverso de la constante de equilibrio de la

reacción en el sentido directo

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷 𝐾𝑒𝑞 = 𝐾1

1
𝑐𝐶 + 𝑑𝐷 ⇌ 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 𝐾𝑒𝑞 =
𝐾1

2. La constante de equilibrio de una reacción que ha sido multiplicada por un número "𝑛" es igual a la constante de
equilibrio de la reacción original pero elevada a la potencia "𝑛"

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷 𝐾𝑒𝑞 = 𝐾1

𝑎𝑛𝐴 + 𝑏𝑛𝐵 ⇌ 𝑐𝑛𝐶 + 𝑑𝑛𝐷 𝐾𝑒𝑞 = 𝐾1𝑛

3. La constante de equilibrio para una reacción neta compuesta de dos o más pasos es el producto de las
constantes de equilibrio de los pasos individuales:

𝐴+𝐵 ⇌𝐶+𝐷 𝐾𝑒𝑞 = 𝐾1

𝐹+𝐶 ⇌𝐺+𝐴 𝐾𝑒𝑞 = 𝐾2

𝐵+𝐹 ⇌𝐺+𝐷 𝐾𝑒𝑞 = 𝐾1 𝐾2

Dependencia de la constante de equilibrio de la temperatura:

𝐸 1
ln(𝐾) = − ∙ + ln(𝐾𝑜 )
𝐾𝑝2 Δ𝐻0 1 1 𝑅 𝑇 𝐸
ln ( )= ( − ) 𝐾 = 𝐾𝑜 ∙ 𝑒𝑥𝑝 (− )
𝐾𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1 𝑅𝑇
𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏

Analogía de la constante de equilibrio en

Relación entre 𝐾𝑃 distintas a diferentes
función de la temperatura con la Ecuación de Arrhenius
temperaturas
ecuación de la recta