€0, 1 HO === H,C0, Otro ejemplo imeresante es fa disolucién de oxfgeno molecular en la sangre. Normal mente, el oxigeno gaseoso es slo ligerumente soluble en agua (vEase el ejercicio del ¢jemplo 12.6). Sin embargo, su solubilidad en la sangre aumenta en eran proporeico debdo af alto contenido de moléculas de hemoglobina (#5) ex eifa. Cada molécula de hemoglobina puede uninse 2 cuatro molsculas de oxigeno que, finalmente, son iberadas 220 os teilos para su utlizacidn en el metabolismo: Hb + 40; HO), Este es el proceso que explica la gran solubitidad del oxigeno molecular en ta sangre Bn la seecigia La quimica ca accién de ka pigina 480 se explica la razén de un desire natural mediante la ley de Henry. 12.6 Propiedades coligativas de las disoluciones de no electrdlitos Las propiedades coligativas (o propiedaes colectivas) son propiedades que dependen wile del svimero de particulas de sokuto en ta disolucién y mo de fa naturateca de fas particnlas del soluto, Todas estas propiedades tienen un mismo origen, codas dependen del ndmero de particolas de soluto presewies, independientemente de que scan tomas, ones 6 moléeulis. Las propiedades cofigativas son la disminucisn de la prosidn de va por, la elevaciin del punto de cbullicisn, [a disminuci6n de! punto de congelacién y ta presion osmética, Para el estudio de Ins propiedades coliativas de disoluciones de no electrdtives es importante recordar que se esté hablando de disoluciones relarivamente ciluidas, es decir, disoluciones cuyus concentraciones son $0.2 M, FIGURA 12.7 Scispositio det ‘nage de fond redondo vet Derecho) Cuandd Se intrduce peauena canted de agua lm 25c0 oe poleiona ‘mayor gare del amoniacy gasee _#svehe eno agua, foque genera Fuerza los igus 0 ls ds smatratee Eleneneyer a sub hacia et mia def Scompurinds por Is isin he una te ‘color au_La quimica en acci6n __ El lago asesino El desastre ocurrié muy rapido y sin aviso. E121 de agos- to de 1986, el lago Nyos, en Camerun, un pequero pais ena costa oeste de Africa, de manera repentina arro- j@ una densa nube de didxido de carbono que lego rapidamente al valle, donde asfixié a alrededor de 1700 personas y muchos animales. {Como sucedi6 esta tragedia? El lago Nyos esta estratificado en capas que no se mezclan. Hay una ba- rrera que separa el agua potable de la superficie y de la parte del fondo, formada por una densa disolucion ue contiene minerales y gases disueltos, entre los que se encuentra el CO. El CO; gaseoso proviene de ma- nantiales de aguas carbonatadas del subsuelo que lle- gan, por percolacién, al fondo del lago formado en un volcén. Como la presion del agua es mayor en el fondo del lago, la concentracién de CO, se acumulla en forma gradual hasta un nivel peligroso, de acuerdo con Ia ley dde Henry, No se conoce con exactitud qué provocé la liberacién del CO,, pero se cree que un terremoto, al- gun deslizamiento de tierra o incluso los fuertes vien- tos pudieron haber alterado el delicado equilibrio del Jago, generando olas que mezclaron las capas de agua. Cuando el agua del fondo emergié, el CO, disuelto se separ6 de la disolucién, como sucede cuando se desta- pa una botella de bebida gaseosa. Como el CO, es mas pesado que el aire, viaja cerca del suelo y por ello lite- ralmente extinguié un pueblo que se encontraba a 15, rmillas de distancia, Cientificos estan preocupados porque consideran que la concentracién de CO; en el fondo del lago Nyos poco ‘a poco alcanza otra ver el nivel de saturacion. Para pre- venir la repeticion de la tragedia se ha probado bom- bbear el agua del fondo para liberar el CO; disuelto, pero este método, ademas de resultar muy costoso, ha generado controversias, ya que al alterar las aguas cer- canas al fondo se podria provocar una liberacién controlable de CO, hacia la superficie, Mientras tanto, representa una bomba de tiempo de la naturaleza. Actuaiene & mis de 5a dl accidents | ago Nos Disminucién de la presin de vapor Si.un solutoes mo voldtt (es decir, no tiene una presin de vapor que se puede medi") la presidn de vapor de sus disoluciones siempre es menor que la del disolvente puro. Asi, la relacién entre la presisn de vapor de la disolucién y la presién de vapor del disolvenre 0 en la disolueién puro depende de Ja concentracién del sol por la ley de Raoult? que estalece que lapresion parcial de un disolventeen wna diso lucin, Py, ext dada por la presin de wapar del disolvente puro, P2,multplicada por la fraccién molar del disolvente en ta disolucién, X Esta relacign se expresa Pa XPE (24) En una disolucién que contenga sélo un soluto, X, = | ~ X3, donde X; sla feacciéa molar del soluto, Por tanto, la ecuaeisin (12.4) se puede reescribir como Pad xP obien Pm Pa XP de modo que Pho P= BP XP 029) Frangois Miri Raoult (831-1901, Quimica francés. Raoult aba principalment en ns propidades las isolocione yen eestroqumice126 PROPEDADES COUGATIAS DE LAS DSOLUCIONES DENO ELECTROUTOS. Se observa que la disminucién en la presién de vapor, AP, es directamente proporcional 2 la concentravign def sofuto (medida en fraccién molar). En el siguiente ejemplo se muestra una aplicacisn de la ley de Ruoult fecuacién (12.5), Ejemple 42.7 25°C la presién de vapor del agua pura es 23.76 mmlig, y lade una ssolucion acuosa de urea es 22.98 mmHg, Calcule Ia molalidad dela dsolucién Razonamiento y solucién A partir de le disminucién de la presién de vapor, primero se determina la fracci6n molar de la urea, lo que permite calcular la molalidad de la disolucién. De ta ecuacién (12.5), se escribe AP = (23.76 ~ 22.98) mmlg = X,(2376 mmbigh 2X, = 0033 Por definicién ee donde my n: san los ndmeros de moles det disolvente y del soluto, respectivamente, Debido a que la fraccién molar de la urea en esta dsolucion es s6lo de 0.033, la disoku- ibn es dlluia y se supone que n, es mucho mayor que M- Por tanto se escribe Xn ® Hem atm, m= OX, EI nmero de moles de agua en 1 kg de agua es 1 mol 7802 91,0 1000 H,0 x 55.49 mol #0 yy el numero de moles de urea presentes en 1 kg de agua es = aks = (5.49 molV0.033) =1.8 mol Entonces, la concentracién de la dizolucion de urea es 1.8 m. jerciele. La presién de vapor de una dsolucion de glucosa (CHO, 17.01 mmtig a 20°C, mientras que la del ague pura es 17.25 mmlig ala misma temperatura, Calcle la ‘molalidad de la dsolucién, {Por que la presién de vapor de una disolucién es menor que la del disolvente puro? ‘Como se mencioné en la seccidn 12.2, una fuerza motriz de los procesos fsicos y quimi ‘cos es el incremento en el desosden, « mayor desarden mas favorable es el proceso. La -evaporacii aumenta el desorden de un sistema porque las moléculas en el vapor no estén muy cereanas y por tanto tienen menos orden que las de un liquide. Como en una disolucién hay més desorden que en un disolvente puro, la diferencia en e) desordest entre una disolucién y su vapor es menor que le que hay entre yn disolvente puro y stu vapor. As, tas motéculas del disolvemte tienen menor tendencia a abandonar la disolu- cidn que a abandonar el disolvente puro, para convertirse en vapor, y la presiOn de vapor de una disolucién es menor que Ia del disolvente. ‘Si ambos componentes de una disolucién son yoldtles (es decir, se pueden medir sus presiones de vapor), 1a presin de Vapor de la disoluci6n es la suma de las presiones parciales individuales. La ley de Raoult también se cumple en este caso:882 PRUPEDADESFSICAS DE LAS DSOLUCIONES resin fli) 00 02 04 06 08 10 FIGURA 12.8 Dependenca presiones paciales de Benceno y Toluene con respecto asus faccones _molares en una dsoucisn bencend: {01VeP (Xsan = 1 =X 9 80°C, Sedice que sta dsolcr es at porque as presiones de vapor ‘obedecen i ey de Racutt PLEX Po Kh donde P, y Py som ls pesiones parciafes de os components A y B de la disolucicn; Px y F% son las presiones de vapor de las sustancias puras y X ¥ Xq son sus fracciones ‘molates. La presin total esté dada por la ley de Dalton de las pesiones parcalesfeeua- i6n (5.10) Pra Ppt Py obien P= KAP + APS Por ejemplo, el benceno y el tolueno son volatiles, tienen estructuras similares y, por {anto, fuerzas intermoleculares semejantes © enceno —_teueno En una disolucién de benceno y tolueno, la presién de vapor de cada componente obede- ce la ley de Raoult. En la figura 12.8 se muestra la dependencia de la presi de vapor total (P;) en una disolucién benceno-totuenio con la composicién de la disolucién. Ob- serve que s6lo se necesita expresar la composicién de la disolucién en términos de la fraccién molar de uno de los componentes. Para vada Valor dé Xjeaus la fragcién molar del tolueno, Xsan Std dada por (I ~ Xia): La disoluci6n benceno-tolueno constituye uno de los pocos ejemplos de una disaluciém deat, que es cualquier disolucién que obedece Ja tey de Raouls, Una caracteristica de una disolucién ideal es que el calor de disolUci6n, AH persia €5 CFO. La mayorra de las disoluciones no se comportan de manera ideal en este aspecto. Se consideran los siguientes dos casos, designando dos sustancias votatiles como A y B: Caso 1: Si Jas fuerzas intermoleculares entre las moléculas A y B son més débiles que las fuerzas entre las moléculas de A y las fuerzas entre las moléculas de B, entonces estas moléculas tienen una mayor tendencia a abandonar la disolucin que en el caso de ‘una disoluciin ideal. Como consecuencia, la presi de vapor de le dsofucion es mayor {que Ia suma de las presiones de vapor predicha por la ley de Raoult para la misma con- centracién. Este comportamiento da lugar a una desviacién posiviva (figura 12.94). En este caso, el calor de disoluciOn es positivo (es decir, el proceso de mezclado es éendotérmico). Caso 2: Si las motéculas de A atraea a fas moféculas de B con més fuerza que a las de su misma clase, la presidn de vapor de la disolucién es menor que la summa de las presiones parciales predicha por la ley de Raoult. Esto representa una desviacicn negati va (figura 12.95), En este caso, el calor de disolucin es negativo (es decir. el proveso de mezclado es exotérmico) Destilacion fraccionada La presi6n de vapor de una disolucién tiene ana celacign directa con la destilacitin frac cionade, procedimiento de separacién de los componentes liguidos de una disolucién que se basa en ta diferencia en sus puntos de ebullicicn. La destilacién fraccionada es. en cierta forma, andtoga ala cristalizacidn fraccionada, Suponga que se desea separar un12 FROPEDADES COUGATIVAS DE LAS DBOLLLIONES DENOFLECTAOIOS 0 FIGURA 12.9. Biscluciones no ‘dale. a desvacon pos se presenta cuando Pes mayor gue eso que predice fale a Raoult (tinea eentiisa nega. 1} Desnaccn Inegatva Er este com Pes meno (que fa presi quo price a ey = Raoult laa comtoua negra). Presa Prion a 7 sistema binario (on sistema con dos commponentes), por ejemplo, benceno-tolueno. Tan twel benceno como el tolueno soa relativamente vokiiles, a pesar de que sus puntos de ebullicidn son muy diferentes (80.1°C y 110.6°C, respectivamente). Cuando se hierve tuna disolucién que contiene estas dos sustancias, el vapor formado es algo mas ricer et ‘compenente més voli, el henceno. Si el vapor se condensa en un seipiente dstinto y Se hierve de nuevo el lguido, en la fase de vaner se abrendr una mayor concentracién de benceno. Si se epite este proceso muchas veces, es posible separar completamente el bbencena del toler. Fn la prctca, los quimicos utilizan un aparato como el gue se muestra en la Figura 12.10 para separa liquids volatiles. E] matraz de fondo redondo que contiene la dis cid de benceno y tolueno se conecta con una columna larga, empacada con pequeias FIGURA 12.10 Ln sparato oe estilaion facconads en pequetia remsasi scala. colina de faccionamienta fest) empacaas con pequeias esters ‘devia. Cuanto mayer ess knartus de la columna de frarcenarnent, ij 2s Separacisn dfs hquios mee 1m Petigonte sss i ” wht counts wh le | sea i Mates de desiacion Paria : =FIGURA 12.11. Diagrama de fase: «que muestia el aumento dt punto de bullion yb dsminucién ge punta {de congelacion de dsoluiones ‘euosas. Las unas panos pertenecen als saci y las continaas, a dspivente puro. Como se ‘observa, e punta de ebulcén dela sfsalucén es mayor que el del agua y punta de congelacion ela ddsolucin es menor que el de aqua FISICAS DE AS OSLUCIONES esferas de vidrio, Cuando la disolucién hierve, el vapor se condensa en las esferas de la parte inferior de la columna y el liquido regresa al matraz de destilacién. A medida que tanscuice et tiempo, las esferas 8 calientan, lo que permite que el vapor ascienda lenta- ‘mente. En esencia, el material de empaque hace que Ia mezcla benceno-tolueno esté sujeta, de manera continua, a numerosas elapas de evaporacién-conktensacién. En cada etapa, lu composicién de vapor dentro de la columna se entiquece con el componente més volati, el de menor punto de ebullicién (en este caso, el benceno). El Vapor que aleanza la parte superior de la columna es, en esenci, hencenio puro, el cual se condensa, {vse cofecta en un matraz. receptor. La destilacisn fraccionada es tan importante en la industria como en el laboratorio, La industria del petréleo emplea la destilacién fraccionada en gran excala para separar {os componentes del petr6leo crudo, En el Capitulo 24 se abundard sobre este proceso. Elevacion det punto de ebullicién EI punto de ebullici6n de tuna disolucién es la temperatura a la cual su vapor de presidn igualaa la presi6o atmosférica externa (véase la secciGn 11.8). Debido a que la presencia 4e un soluto no volatil disminuye la presién de vapor de una disolucién, también debe afectarel punto de ebullicisn de la misma. En la figura 12.11 se presenta el diagramma de fases del agua y Jos cambios que ocurten en una disolucién acuosa. Debido a que @ cualquier temperatura la presién de vapor de la disolucidn es menor que la del disolvente puro, independientemente de la temperatura, Ia curva liguido-vapos para la disotucisn siempre esté por debajo de ta def disolvente puro. Como consecuencia, a intersecci6n de Ta curva punteada liquido-vapor y la inea horizontal que marca P = 1 atm ocurre a una temperatura mayor que el punto de ebullicién normal del disolvente puro. Este andlisis _sréfico muestra que ef punto de ebullicién de la disolucién es mayor que el del agua. La ‘elevacién del punto de ebullicién (AT,) se define como el punto de ebullicion de (a digolucién (T,) menos el punto de ebullicién del disolvense puro (79: an Debido 2 que 7, > TE AT, es una camtidad positiva. El valor de AT, es proporcional ala disminucién de la presién de vapor y también es proporcional a la concentracin (molalidad) de la disolucién. Es decir é i sa Vo bay “ab 7 \ recta / ce oo oe conti coin lion tls ao126 PROPEDADES COLOATIVASDELASOSOLLCONES OF NO FLECTHOLTOS 485 ‘Tabla 12.2 Constantes molales de elevacién del punto de ebullicion y de disminucién del punto de congelacién de varios liquidos comunes Punto de Punto de congelacién K, ebullicién K Disolvente normal (°C)* (ecim) ormal (°c)* ___C/m) Agua ° 196 100 os2 Benceno 5s 5.12 801 253 etanol “173 199 784 12 Acido acttico 165 3.90 1178 293 Giclohexano 66 200 807 279 ahem a= Kun (126) onde m es la molalidad de la disolucién y Ky es la constante molal de elexzcién del punto de ebuilicidn, Las unidades de K, son °Clm. Es importante entender la seleccisn de las unidades de concentracién en este caso. Se esti trabajando con un sistema (la Ldisolucién) cuya temperatura no se mantiene constante, de modo que no es posible ex- presar la concentracion en unidades de molaridad, pues ésta cambia con la temperatura En fa tabla 12.2 se muestran los valores de K; de varios disolventes comunes. Util zando la Constante de elevacién del punto de ebuilicién para el agua y la ecuaciGn (12.6). se observa que sila molatidadl de una disolucién acuosa.es 1.00 m, su punto de ebullicién seri de 100.52°C, Disminucién del punto de congelacién Para una persona no eiemttica tal vez pase inadvertido el fenémeno de la elevacién del punto de ebullicin, pero un observador cuidadoso, que viva en ua clita fio, est fam Viarizado con fa disminucion del punto de congelacidn. El hielo, en las carreteras y bit quetas congeladss, se derrte cuando se le espolvorean sales como NaC].0 CaCl, Este método para el deshielo funciona porque disminuye el punto de congelacién del agus. En la figura 12.11 se observa con claridad que al isminar la presion de vapor de la disolucién, Ja curva s6lido-Liquido se desplaza hacia fa izquierda, Como consecuenci, Ja interseccién de esta linea con fa fnea horizontal ocurre a una temperatura menor que para el punto de congeiacisn del agua, La disminucién del punto de congelacién (AT) se define como el punto de congelacién del disolvente puro (T7) menos el punto de cumgetacién de la disolucidn (Ty) anti t Debido a que T?> T, AT; es una cantidad positva, De nuevo, AT; €s proporcional a la concentracién de Ia dsoluisn: atm an = Kym 4123) donde m es ta concentracion del soluto en unidades de molatidad y Kes la constante ‘molal de ta disminucién dei punto de congelacidn (véase la tabla 12.2). Al igual que para K,y las unidales de K, son °Cim, Laexplicacién cualitativs de la disminucidn del punto de congelacién es la siguien- {e. La congelaciGn implica la transicin de un estado desordenado a un estado ordenado. La desconaetacin de os seroplonas Seba en ls daminucion del panto de congelscionass 5 FOICAS DE LAS invieena, 9° debe agre3"| antirongelante ent rakacy ce fos automovles UCIONES Para que esto suceda, el sistema debe liberar energét, Como en una disolucign hay mae yor desorden que en el disolvente, es necesario que libere mis energfa para generar ‘orden que en el casde an disotvente puro, Por tanto, la disoluciée tiene menor punto de congelacisn que el disolvente. Observe que cuando se congela una disolucisn, el lida que se separa es el disolvente, Para la elevacion del punto de ebuilicidn ef saluto debe ser no volitil, pero no se aptica la misma restriceign para la disminucin del punto de congelacisn. Por ejemplo, el meianol (CH,OH), un liquido bastante volitil que hierve a 63°C, algunas veces se utiliza como anticongelante en Ios radiadores de los automéviles Eq et siguiente ejemplo se describe una aplicacisn prictica de la disminucién del punto de congelacién Ejemplo 12.8 Eletilenglicol (EG), CH.{OM}CH,(OH), es un anticongelante comin para automéviles. Es soluble en ague y bastante no votatil (p.6, 197°C). Calcul el punto de congelacién de una disolucion que contiene 651 g de esta sustancia en 2 $05 9 de aqua {Se debe dejar esta sustoncia en elradiador del automévil durante el verano? La masa molar del etilengicol es 62.01 4. Razonamiento y solucion Para realizar este cAleulo son necesaras dos etapas. Prime ro se calcula la molalidad de la dsolucion, & continuacion se utiliza a ecuacion (12.7) ‘para calcula la dismminucin en e! puneo ae congelacion El nlimero de moles de EG en 651 g de EG es } mol EG 59S org EG ~ 1050 mol e6 Este es el nero de moles en 2505 9, 02.50 kg deH,0. Por tania, el nimero de mates de &G en + kg de H,0, 0 la molalidad, es 10:50 mol 66 2505 ¥,0 19.mo) EG/kg H,0 = 4.19 ‘A partir de la ecuacl6n (12.7) y de la tabla 12.2, se excribe AT, = (1.86% 16.19 m) <778¢ Debido a que e! agua pure te congela a 0°C, a disoluclén se congelara a -7.79°C, La ‘elevacién de! punto de ebvlicién se calcula dela misma forma, como sigue: aT, = (0.52°C/m\(4.29 m) 22 Debido a que la disolucion hervira a (100 + 2.2 © 102.2°C es preferible dejar este anticongelante en sf radiador del automévil durante el verano para evitr la ebullicion de la disolucion. Ejercicte Calcule el punto de ebullicién y el punta de congelacién de una dsolucion que contiene 478 g de etilenglicol en 3 202 9 de agua.126 PROMEDALLS COUGATWAS DELAS DISOTCIONES OF HO KECTROUTOS 47 Presi Mombrans scmipermesble He: uisnal Presion osmética Muchos procesos quimicos y biol6gicos dependen de fe dsmosis, el paso selective de Imoléculas del disolvente a través de uno membrana porose desde una disolucién diluida hacia una de mayor concentracidn. Ex Ia figura 12.12 se ejemplifica este fendmeno. El compartimiento de fa izquierda del aparato contiene el disolvente puro; el compar _mients de fa derecha contiene una disolucién, Los dos compartimientos estin separados por medio de una membrana semipermeable, ue permite ef paso de motéculas del disolvente pero impide el paso de moléculas de soluto. Al principio, el nivel de agua en los dos tubos es igual (véase la figura 12.12a). Después de agin tiempo, el nivel del tubo de la derecha empieza a anmentar y continia elevandose hasta que se alcanza el cequilibrio, es decir, hasta que ya no se observa ningiin cambio, La presién osmética (x) de una disoluci6n es la presidn que se requiere para detener la dsmasis. Como se mucs- tra en la figura 12.12b, esta presidn puede medirse directamente a purtr de lo diferenci ‘en os niveles finales det fluido. {.Cual es causa del movimiento espontineo del agwa de izquierda a derecha, eneste casa? La situacién que se presentaen la figura 12.13 ayuda acomprender cudles la fuerza mottiz de la ésmosis. Debido « que la presién de vapor del agua pura es mayor que ka presi6n de vapor de fa disolucién, hay una transferencia neta de agua desde el recipiente “Transferencia tea de Solvent a » FIGURA 12.12 resign osmotica 3) nivel del dsolvente puro (aque) 4 del dsolucin (derecho son {quale al princi. b) Durante ‘simosh, ene de lca de isokegn aumente com resutado se un fy eto de disobente de ‘aquieea a devecha Enel equi (6 presitn csmotca es igual als presion Pidrostatica orca por b cohmna ‘Tigo en al tbo dela derecha Blsicomente se observa el mismo efecto cuando se susttuye e! ‘solvent puro par una csokucion ‘mae eid que la dela oerecha FIGURA 12.93 0) Los presiones de separ cferentes dentro del recente condlucen a una ransfrencia neta de ‘agua desde el vaso oe io equendo (que contone agua pura) haca el de a avec (que contiene una ‘isolvdn) 6) En ef equi, tose! 2902 de v0 defo zqulrda se transi al vaso de ia derecho. La Tuarea moti paral transference de ‘isolventees ansloge a fenomene fsmenice mastvado en laura 12 12.489° FROPMDADES FSICAS DEAS DSOLUCIONES FIGURA 12.14 Una csv ena) ua dsolvcén sot, b) une sous hipotenica yc) una © Moléeutas de agua Moliculae desolate ‘dsairon hpertonca, La cela a ppermanece cambio en a) $e iach fe “o “be Entyseencageen *. . 2 a t «tft bape te of & ° é de Ia izquierda al de Ia derecha, $i se deja el tiempo suliciente, la transferencia contin hhasta que ya no queda agua en el recipiente de la zquierda, Una tuerza semejante provoca el movimiento del disolvente puro hacia Ja disolucidn durante la Osmosis. 28) donde M es la molaridad de fa disolucién, & la constamte de los gases (0.0821 L- atnvK + mo)) y Ta temperatura absoluta, La presin osmotica, x, se expresa en atm. Debido 3 gue las mediciones de presién osmética se Hevan a cabo a temperatura constante, la cconcentraciGn se expresa en unidades de molaridad, mas convenientes que las de molalidad. ‘AL igual que la clevacién del punto de ebullicién y la disminacién del punto de congelacion, la presi6n osmética es directamente proporcional a la concentraciGn de Ia Uisolucisn, Esto es fo que se esperaria, va que todas las propiedades coligativas depen den s6lo del ndimero de particulas de soluto disueltas en a disolucidn. Si dos disolucio- nes tienen la misme concentracién y, por tanto, tienen Ja mistna presidn asmaitica, se dice {que son cordnicas, Si dos disoluciones tienen diferente presisn osmética, se dice que la disolucién de mayor concentraci6n es hipert6nica y la disolucién més diluida se descri- be como hipordniea (Figura 12.14). ‘A pesar de que la dsmosis es un fendémeno conocido y muy estudiado, se sabe rela. Aivamente poco acerca de cémo Jas membranas semipermeables devienen el paso de al {gunas molgculas mieniras que permiten el paso de otras. En algunos casos, es simple- ‘mente porel tamatio. Usa membrana semipermeable puede tener poros lo suficientemente equefios para permitir e! paso s6lo de moléculas del disolvente, En otros casos, un mecanismo diferente es el responsable de la Selectividad de ls membrana, por ejemplo, ‘sea mayor “solubilidad” del disolvente en la membrana El fenomeno de la presi6n osmética se manifiesta en muchas aplicaciones interesan- tes, Para estudiar el contenido de los eritrocitos (las eélulas rojas de la sangre) gue est protegido de] medio externo por una membrana semipermeable, los biaquiiicos utilizan tuna técnica llamada hemolisis. Los etitrocitos se colocan en una disolucidn hipot6nica ‘Como ésta tiene una concentracién menor ue fa del medio intracefular,el agua entraa las células, como se muestra en la figars 12,145), Lascélulas se hinchan y Finalmente se rom= pen, liberando hemaglobina y otras maléculas. ‘La conservacidn casera de las compotas y jaleas proporciona otro ejemplo del uso de la presidn osmética. El uso de ura gran cantidad de azdcar es esencial para el proceso de conservacién porque el azticar ayuda a matar las bacterias que provocan el botulismo. ‘Como se muestra en la figura 12.14c), cuando una célula bactetiana esti en wna disolu cidn hipert6nica (alta concentracién) de azsicar, el agua intracclufartiende a sali de la célula bacteriana hacia la disolucién mas concentrads, por dsmosis, Este proceso, cono- cido como crenacién, hace que la céluka se encoja y, finalmente, muera. La seidez natu ral de los frutos también intbe el crecimiento bacteriano,126 FROPIEDADES COUGATWAS 0€ LAS DSOLLCIONES DE NO ELECTROUTOS La presién osmética también es ¢1 mecanismo principal pars el transporte ascenden: te del agua en las plantas. Como las hojas constantemente liberan agua al aire, mediante lun proceso que se denomina transpiracién, aumenta la concentracién de soluto en los fuidos de las hojas. El agua es impulsada através del tronco, las ramas y los tallos de los, Arboles por presiGn osmética, Se requiere de una presién de 10 a 15 atm para que el agua alcance las hojas més altas de las secuoyas de California, que llegan a medir hasta 120m de altura. (La accién capilar, estudiada en la secci6n 11,3, es responsable de que el agua ascienda s6lo unos cuantos centimetros.) En el siguiente ejemplo se muestra que es factible utilizar la medicin de ta peesion. ‘osmética para calcular la concentracién de una disolucién, jemple 12.9. La presién osmética promedio del agua de mar, medida en un aparato ‘cama el que se observa en la figura 12.12, es alrededor de 30.0 atm a 25°C. Calcule la concentraci6n moiat de una disolucion acuosa de urea [(NH.):CO] que es soténica con el ‘agua de mar Razonamiento y solucién Una dliolucién de urea que es isotehica con el agua de ‘mar tiene la misma presién osmética, 30.0-atm. Utlizando la ecuacién (12.8), = MRT wee 30.0 atm RT ~ (@.082T atk - monasER = 123 mol/L -123M Kjerclelo {Cull esa presién osmética (en atm) de una dsolucién de sacarasa 0.884 M 216°C? /as en la determinacién Empleo de las pro} de la masa molar dades coligat Las propiedades coligativas de las disotuciones de no electr6litos proporcionan un me- dio para determinar la masa molar de un soluto. En teoria, cualquiera de las cuatro pro- piedades coligativas sirve para este propdsito. Sin embargo, en Ia préctica sito se uti zan la disminucién en el punto de congelacién y la presién osmética porque son las que presentan los cambios més pronunciados. El procedimiento es como sigue. A partir de la ddisminucién del punto de congelaci6n o de la presién osmética, determinados en forma experimental, es posible calcular la molalidad o la molaridad de una disolucién. Cono- ciendo la masa del soluto, se determina fcilmente su masa molar, como se demuestra con los dos ejemplos siguiemes. jemplo 12.40 Una muestra de 7.85 g de un compuesto con férmula empiria GH s@ disuelve en 301 g de benceno. £1 punto de congelacién de la disolucion es 1.05°C ‘menor que e! del benceno puro. ¢Cual es la masa molar y la f6rmula molecular de este ‘compuesto? Razonamianto y solucién Este problema seresuelve en tres etapas. Primero se calu- la la molalidad de la disotucién a partir de su punto de congelacién. A continuacion se determina el nUmero de moles del compuesto presentes en 7.85 g. Por Ultimo, alcompa- ‘ar la masa molar experimental con la masa molar de la formula emprica, se obtiene la {érmule molecular ‘A pair de la ecuacién (12.7) y la tabla 12.2 se escribe secuoyas de California.tle molalidad = 4% = 195°C _ 0.205 m Ky” BAPCIm Debido a que hay 0.205 moles de soluto en 1 kg de disolvente, el nimero de moles de soluto en 301 9, 0 0.301 kg del dsolvente es 0.205 mol Tg disotvent@- Por Gitimo, se calcula la masa molar del solute como sigue 0.301 kg disolvente = 0.0617 mot 7859 00617 mol 127 g/mol ‘Como la masa formular de GH, es 64 y se encontré que la masa molar es 127 gla ‘érmula molecular es CH (naftaleno). Ejerciclo Una diolucién dé 0.85 g de un compuesto organo en 100.0 g de benceno tiene un punto de congelacion de’. 16°C ¢Cual esa moialidad dela disolucionyla masa molar del soluto? jemple 12.11. Se prepara una dsouciéndiolviendo 35.0 9 de hemoglobina (Ht) en la cantided sufcente de agua para tener un volumen de 1 L. Si se encuentra que la presdn osmetica de la dlsolucién es de 10.0 mmig a 25° calcule la masa molar de la hhemoglabina Razonamiento y solucién La informacion permite determinar la molaidad dela di solucién, Como-l volumen de la disolucin es de 1 L, se puede caleuar a masa molar a partic del rimero de moles y de la masa de Hb, Primero se calcula la molaridad de la disolucién, utilzando la ecuacion (12.8) we 10.0 mmig x a ~ 0e2TL- atmiK - moly298K) El volumen de la disolucién es de 1 1, por tanto debe contener 5.38 x 10~¢ moles de Hb, Se utiliza esta cantidad para calcular la masa molar = masa de Hb moles de Hb = asa motar de Hb — masa de Hb masa mola de Ho = masa de 35.09 * 538% 10 mot = 6.51 10" g/mol jercielo Una dsolucion de benceno que contiene 2.47 g de un pollmero orgénico en 202 ml tiene una presion osmética de &.63 mmHg a 21°C. Calcule la masa molar del polimero.12.7 PROREDADES COUGATWAS DE AS DISOLUCION: Una presi de 10.0 mmHg, como la del ejemplo 12.11, se puede medir fécilmente ¥y con exactitud, Por esta raz6n, las ediciones de presién osmotica son muy iiiles para Ja determinacién de masas molares de moléculas grandes como las proteinas. Para de- ‘mostrar la mayor utilidad prictica de la presién osmética sobre la disminucién del punto de congelacién, se calculard el cambio en el punto de congelacién de Ia misma disolu- cin de hemoglobina. Si una disolucién esta muy diluida, se supone que la molaridad es ‘gual a la molalidad. (La molaridad serfa igual a la molalidad si la densidad de la disolu- cin fuera | g/mL.) Por tanto, a partir de la ecuacién (12.7) se eseribe AT, = (1.86°Cim)5.38 10% m) = 1.00% 10°C La disminuci6n del punto de congelaci6n en un milésimo de grado es un cambio de tem- Peratura demasiado pequefio para medirlo con exactitud. Por esta razdn, la técnica de la Jacobus Heaius vant Hot (1882-1911) Qumico holndés Uno de los guimicos mas prominentes su gpa, vat Hel realz6 trabajos importanes en termodinmic,estuctara molecular ystividad Spica y na gina dens dslaciones- En 1901 recibié el prime premio Nobel de Quimica DEELECTROUTOS der el arcu o8125 gmt. ano, 19 mtg corresponde une492 >ROREDADESFSICASDELAS BSOLUCIONES FIGURA 12.15.) ones ibe yb) © pres nico en dsl &par fanco no lene uno carps ney or _ tanto ro pee conduc ° © tit en deoucen, © ° © © e ® » ‘Tabla 12.3 Factor de van't Hoff de disoluciones 0.0500 M de electrolitos a 25°C f Rlecandeta ieee | ede) Eien! alana Sacarosat 10 10 Hcl 19 20 acl 19 20 Mgso4 13 20 Mgci2 27 30 ects 34 40 Sasa et as Senge ops cr er CoRR Jas propiedades coligativas (figura 12.15). Los electrlitos que contienen con miltiples ceargas como Mg"*, Al", SOF y POF tienen mayor tendencia a formar pares iénicos que los electrélitos como NaCl y KNO;, que constan de jones con una sola carga. La tabla 12,3 presenta los valores de i, medidos experimentalmente, y los valores calculades suponiendo una disociacién completa. Como se observa, son muy: parecidos pero no idénticos, lo que indica que es apreciable la formaciér de pares iGnicos en diso- luciones de esa concentracion ‘Como se veri en el siguiente ejemplo, el factor de van't Hoff se determina a partir de la medicién de las propiedades coligativas. Ejemple 12.12 La presién osmética de una disoluclén de yoduro de potasio (Ki) 0.010 Ma 25°C es 0.465 atm, Calcule el factor de vant Hoff para el KIa esta concentracin. Razonamienta y salucién Sie Ki estuviera totalmente disociado en lones libres, la presién osmética de la disolucién seria 2(0.010 MA(0,0821 L- atm» mol)(296K) = 0.489 ‘atm, Debido a que la presién osmética observada es de 0.465 atm, significa que hay un cierto grado de formacion de pares iinicos. A partir de la ecuacion (12.12) tlene MRT 0.465 atm - (GTO MV(OO8RIL - atm /K moly@98K) 90EEjercicio La disminucion de punto de congelacién de una disolucion de MgSO, 0.100 ses de 0.225°C, Calule el factor de van't Hoff del MgSO, a esta concentracion. En la seccidn La quimica en accién de la pigina 494 se deseriben tres téenicas (agua) a partic de una disolucién (agea de mar isieas para obtener un disalvente puro 12.8 Col ies Lax isoluciones estudiadas hasta aqui son verdaderas mezclas homogéneas. Ahora se considerard lo que sucede si se adiciona arena a un recipiente con agua y se agita, Al principio, las particulas de arena qu Jidas, pero poco a goco se depositan en 1 fondo, Este es un ejemplo de una mezcla heterogénea, Entre estos das extremos hay unesiado in 0, simplemente, coleide. Un eo- lode es uno dispersin de particulas de una sustancia (la fase dispersa) entre un eredio medio que se Hama suspensisn coloi dispersor,formado por ota sustancia, Las pariculas coloidales son mucho mis grandes «que las moléculas de Tos solutos comunes; iden entre 1% 10" pin a 1X 10° pm. Una suspensidn coloidal tambign earece de la homogeneidad de une disolucién comin, La fase dispersay ef medio dispersor pueden ser gases, liquidos, sélidos o una combinaciés de diferentes faxes, como se must Algunoscoloides son muy conocidos, Un aerosol consiste en pequefias gotas de un liquide © partculas de un sStido dispersas en un g2s. Como ejemplos estin la niebla y el humo. La mayonesa, que se hace incorporando pequeias gotas de aceite en agua, es un ejemplo de una emufsidn, que consiste en goras de un liquido dispersas en otro liquid. Laleche de magnesia es un ejemplo de un sof, una suspensién de particulas slidas en un liquid ‘Una forma de distinguir una disolucisn de un coloide es mediante el efecto Tindall Cuandaunrayo de luz pasaa través de un coloide, es dispersad por el medio (Figura 12.16), Dicha dispersion no se observa con las disoluciones comunes porque las moléculs del Je tabla 12.4, ‘Tabla 12.4 Tipos de coloides Medio Fase dispersor__dispersa__ Nombre __Ejem Gas Liquide Aerosol Bruma, niebla as solide ‘Aerosol! Hume guido Gas Espuma Crema batida Viquide Laud Emulsion Mayonesa Uiguido Said Sol Leche de magnesia sole Gat Espuma Espumas plasticas solide auido Get Gelatina, mantequilla solide solido Solsélide _Algunasaleaciones (acero), piedras preciosas (vigrio con metales aispersos) Tyna (182061803), Fic brine, Ty alin tibjos impos sobre magnetism 403 FIGURA 12.16 Tes 2y08 08 blanca que pasan a aves e un colo de paricuas de azure en ‘39u9 cambian a anaranad, 1058 verde azulado. Los colores que se prodocen dependen del tama de os parsicula y fabian de a poskicn de! fbsnador Cuanta mas pea 519 fongrtud de ond i x mas a2)