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Rendimiento (yps) Rendimiento (yxs)

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎 (𝑃𝑀) 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑏𝑖𝑜𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎 (𝑃𝑀)


= 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜 = 𝑓 (𝑃𝑀)𝑃 =𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜 = 𝑐 (𝑃𝑀)𝐵
𝑆 𝑆

𝐶𝑃 − 𝐶𝑃0 𝐶𝑋 − 𝐶𝑋0
𝑦𝑃𝑆 = 𝑦𝑋𝑆 =
𝐶𝑆0 − 𝐶𝑆 𝐶𝑆0 − 𝐶𝑆
Grado de reducción (ϒ)
∑ 𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎∗# 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝑑𝐶𝑥
= = 𝑟𝑥 = 𝜇𝐶𝑥
# 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑠 𝐶 𝑑𝑡

𝐶0 − 𝐶
𝑟 = 𝜇𝐶𝑋 𝑋=
𝐶0

En un BATCH con μ cte, t de duplicado:


𝜇𝑚𝑎𝑥 𝐶𝑆
𝜇= 𝑡𝑑 2𝐶𝑥0
𝑑𝐶𝑥
𝐾𝑀 + 𝐶𝑆 𝐿𝑛(2)⁄
𝜇 ∫ 𝑑𝑡 = ∫ ⇛ 𝑡𝑑 = 𝜇
0 𝐶𝑥0 𝐶𝑥

Cinética enzimática, Michaelis-Menten:


Δ conc. biomasa con t , en un Batch μ cte: 𝑟𝑚𝑎𝑥 𝐶𝑆
𝐶𝑥 = 𝐶𝑥 𝑒 𝜇𝑡 (𝑟𝑆 ) =
𝐾𝑆 + 𝐶𝑆

BATCH enzimático PFF enzimático


−𝐾𝑆 𝐶𝑆 𝐶𝑆 − 𝐶𝑆0 −𝐾𝑆 𝐶𝑆 𝐶𝑆 − 𝐶𝑆0
𝑡= ln ( ) + 𝜏= ln ( ) +
𝑟𝑚𝑎𝑥 𝐶𝑆0 𝑟𝑚𝑎𝑥 𝑟𝑚𝑎𝑥 𝐶𝑆0 𝑟𝑚𝑎𝑥

−𝐾𝑆 𝑋𝐶𝑆 −𝐾𝑆 𝑋𝐶𝑆


𝑡= ln(1 − 𝑋) + 𝜏= ln(1 − 𝑋) +
𝑟𝑚𝑎𝑥 𝑟𝑚𝑎𝑥 𝑟𝑚𝑎𝑥 𝑟𝑚𝑎𝑥

CSTF enzimático
(𝐾𝑆 + 𝐶𝑆 )(𝐶𝑆0 − 𝐶𝑆 )
𝜏=
𝑟𝑚𝑎𝑥 𝐶𝑆 Δ conc enzima activa con t , en un Batch
𝐶𝐸𝑎 = 𝐶𝐸𝑎 𝑒 −𝐾𝑑 𝑡
𝑋[(𝐾𝑆 + (1 − 𝑋)]
𝜏=
𝑟𝑚𝑎𝑥 (1 − 𝑋)

En un BATCH, t de desactivación enzimática


𝐶 Fermentador por lotes, t de fermentación
𝐾𝑑 (𝐾𝑆 ln (𝐶 𝑆 ) + 𝐶𝑆 − 𝐶𝑆0 )
𝑆0 𝐶 𝐶 𝐶
ln [ 𝑟𝑚𝑎𝑥 + 1] 𝑦𝑥𝑠 𝐾𝑀 [ln (𝐶 𝑥 ) + ln (𝐶 𝑆 )] ln (𝐶 𝑥 )
𝑥0 𝑆0 𝑥0
𝑡= +
𝑡= (𝑦
𝜇𝑚𝑎𝑥 𝑥𝑠 𝐶𝑆0 + 𝐶𝑥0 ) 𝜇𝑚𝑎𝑥
−𝐾𝑑
𝐾𝑑 (𝐾𝑆 ln(1 − 𝑋) − 𝑋 𝐶𝑆0 ) Para un PFF es la misma ecuación
ln [ + 1]
𝑟𝑚𝑎𝑥 cambiando t por τ
𝑡=
−𝐾𝑑
Fermentador CSTF, con entrada estéril 𝐶𝑋0 = 0

1 [𝐶𝑆0 − 𝐾𝑀 𝐷⁄(𝜇𝑚𝑎𝑥 − 𝐷)
𝐷=𝜇 𝐶𝑋 =
𝜏 𝑦𝑋𝑆
[𝐶𝑆0 − 𝐾𝑀 𝐷⁄(𝜇𝑚𝑎𝑥 − 𝐷) 𝐶𝑋 𝜇𝑚𝑎𝑥 𝐶𝑆 𝐶𝑋
𝐶𝑃 = 𝑃= =
𝑦𝑃𝑆 𝜏 𝐾𝑀 + 𝐶𝑆
𝛼 𝛼
𝜏𝑜𝑝𝑡 = 𝐶𝑋 𝑜𝑝𝑡 = 𝑦𝑋𝑆 𝐶𝑆0
𝜇𝑚𝑎𝑥 (𝛼 − 1) 𝛼+1
𝐾𝑀 + 𝐶𝑆
𝐶𝑆 𝑜𝑝𝑡 = 𝐶𝑆0 ⁄(𝛼 + 1) 𝛼=√
𝐾𝑀
Linealizaciones de la ecuación de Michelis-Menten:
Burk-Linewalker Langmuir

1 1 𝐾𝑆 1 𝐶𝑆 1 𝐾𝑆
= 𝐶𝑆 + = 𝐶𝑆 +
𝑟 𝑟𝑚𝑎𝑥 𝑟𝑚𝑎𝑥 𝐶𝑆 𝑟 𝑟𝑚𝑎𝑥 𝑟𝑚𝑎𝑥
Eadie-Hofstee
𝑟
𝑟 = −𝐾𝑆 + 𝑟𝑚𝑎𝑥
𝐶𝑆

1𝐶𝑤 𝐻𝑥 𝑂𝑦 𝑁𝑧 + 𝑎𝑂2 + 𝑏𝑁𝐻3 → 𝐶1 𝐻𝛼 𝑂𝛽 𝑁𝛿 + 𝑑𝐻2 𝑂 + 𝑒𝐶𝑂2

1𝑊𝛾𝑆 − 4𝑎 = 𝑐𝛾𝐵 Despejar a, obtiene la ec de la cant mínima de 𝑂2 para respirar (amin)

1𝐶𝑤 𝐻𝑥 𝑂𝑦 𝑁𝑧 + 𝑎𝑂2 + 𝑏𝑁𝐻3 → 𝐶1 𝐻𝛼 𝑂𝛽 𝑁𝛿 + 𝑑𝐻2 𝑂 + 𝑒𝐶𝑂2 + 𝑓𝐶𝑗 𝐻𝑘 𝑂𝑙 𝑁𝑚

1𝑤𝛾𝑆 − 4𝑎 = 𝑐𝛾𝐵 + 𝑓𝑗𝛾𝑃 balance grado de reduccion


Crecer
𝑐𝛾𝐵 𝑓𝑗𝛾𝑃 4𝑎
1 = 𝑊𝛾 + + 𝑊𝛾 Fracción de e- para: Producir
𝑠 𝑊𝛾𝑠 𝑠
Respirar

𝑤𝛾𝑆
 Si todos los e- se utilizan para crecer: 𝑐 𝑚𝑎𝑥 = ⁄𝛾𝐵
𝑤𝛾𝑆
 Si todos los e- se utilizan para producir: 𝑓 𝑚𝑎𝑥 = ⁄𝑗 ∗ 𝛾
𝑃

Mecanismos cinética enzimática

𝐾1 𝐾2
𝐸+𝑆⇔ 𝐸𝑆 RAPIDA

𝐾3
𝐸𝑆 → 𝑃 + 𝐸 LENTA
𝑑𝐶𝐸𝑆
= −𝑟1 + 𝑟2 + 𝑟3 𝐶𝐸0 = 𝐶𝐸 + 𝐶𝐸𝑆
𝑑𝑡

Michaelis-Menten

𝐾𝑒𝑞 = 𝑟1 ⁄𝑟2 = 1 𝐾2 𝐶𝐸𝑆


𝐶𝐸 = ⁄𝐾 𝐶
1 𝑆

𝐶𝐸0 𝐾3 𝐶𝐸0 𝐶𝑆
𝐶𝐸𝑆 = 𝑟 = 𝐾3 𝐶𝐸𝑆 =
𝐾 𝐾
1 + 2⁄𝐾 𝐶 𝐶𝑆 + 2⁄𝐾
1 𝑆 1

𝐾2
𝑟𝑚𝑎𝑥 = 𝐾3 𝐶𝐸0 𝐾𝑆 = ⁄𝐾
1

Briggs-Haldane

𝑑𝐶𝐸𝑆 (𝐾2 + 𝐾3 )𝐶𝐸𝑆


=0 𝐶𝐸 = ⁄𝐾 𝐶
𝑑𝑡 1 𝑆

𝐶𝑆 𝐶𝐸0 𝐾3 𝐶𝑆 𝐶𝐸0
𝐶𝐸𝑆 = 𝑟 = 𝐾3 𝐶𝐸𝑆 =
(𝐾 + 𝐾3 ) (𝐾 + 𝐾3 )
𝐶𝑆 + 2 ⁄𝐾 𝐶𝑆 + 2 ⁄𝐾
1 1

(𝐾2 + 𝐾3 )
𝑟𝑚𝑎𝑥 = 𝐾3 𝐶𝐸0 𝐾𝑆 = ⁄𝐾
1

Inhibición reversible competitiva.

𝐾1 𝐾2
𝐸+𝑆⇔ 𝐸𝑆 RAPIDA

𝐾3 𝐾4
𝐸+𝐼⇔ 𝐸𝐼 RAPIDA

𝐾5
𝐸𝑆 → 𝑃 + 𝐸 LENTA

LAS REACCIONES RAPIDAS SE ASUMEN QUE OCURREN EN EQUILIBRIO

𝐾2
𝐾𝑆 = ⁄𝐾 𝐶𝐸0 = 𝐶𝐸 + 𝐶𝐸𝑆 + 𝐶𝐸𝐼
1

𝐾2 𝐶𝐸𝑆 𝐾2 𝐾3 𝐶𝐼 𝐶𝐸𝑆
𝐶𝐸 = 𝐶𝐸𝐼 =
𝐾1 𝐶𝑆 𝐾4 𝐾1 𝐶𝑆
𝐶𝑆 𝐶𝐸0 𝐾3 𝐶𝑆 𝐶𝐸0
𝐶𝐸𝑆 = 𝑟 = 𝐾3 𝐶𝐸𝑆 =
𝐾2 𝐾2 𝐾3 𝐶𝐼 𝐾 𝐾2 𝐾3 𝐶𝐼
𝐶𝑆 + ⁄𝐾 + 𝐾 𝐶𝑆 + 2⁄𝐾 + 𝐾
1 4 𝐾1 1 4 𝐾1

𝐾2 𝐾2 𝐾3 𝐶𝐼 𝐾𝑆
𝑟𝑚𝑎𝑥 = 𝐾5 𝐶𝐸0 𝐾𝑆𝐼 = ⁄𝐾 + = 𝐾𝑆 + 𝐶𝐼
1 𝐾4 𝐾1 𝐾𝐼

𝐾4
𝐾𝐼 = ⁄𝐾
3

Inhibición reversible no competitiva.

𝐾1 𝐾2
𝐸+𝑆⇔ 𝐸𝑆 RAPIDA

𝐾3 𝐾4
𝐸+𝐼⇔ 𝐸𝐼 RAPIDA

𝐾5 𝐾6
𝐸𝐼 + 𝑆 ⇔ 𝐸𝑆𝐼 RAPIDA

𝐾7 𝐾9
𝐸𝑆 + 𝐼 ⇔ 𝐸𝑆𝐼 RAPIDA

𝐾9
𝐸𝑆 → 𝑃 + 𝐸 LENTA

LAS REACCIONES RAPIDAS SE ASUMEN QUE OCURREN EN EQUILIBRIO. ADEMAS:

𝐾2 𝐾 𝐾4 𝐾
𝐾𝑒𝑞 1 = ⁄𝐾 = 6⁄𝐾 = 𝐾𝑒𝑞 3 y 𝐾𝑒𝑞 2 = ⁄𝐾 = 8⁄𝐾 = 𝐾𝑒𝑞 4
1 5 3 7

𝐶𝐸0 = 𝐶𝐸 + 𝐶𝐸𝑆 + 𝐶𝐸𝐼 + 𝐶𝐸𝑆𝐼 𝐾2 𝐶𝐸𝑆


𝐶𝐸 =
𝐾1 𝐶𝑆

𝐾2 𝐾3 𝐶𝐼 𝐶𝐸𝑆 𝐾3 𝐶𝐸𝑆 𝐶𝐼
𝐶𝐸𝐼 = 𝐶𝐸𝑆𝐼 =
𝐾4 𝐾1 𝐶𝑆 𝐾4

𝐾4
𝐾 𝐾3 𝐶𝐸0
𝐶𝑆 𝐶𝐸0 ( 𝐾3 ) 𝐶𝑆
𝐶𝐸𝑆 = 4
𝐾𝐶𝐶 𝐾
𝐶𝑆 + 3𝐾𝑆 𝐼 + 2⁄𝐾 + 𝐾
𝐾2 𝐾3 𝐶𝐼 𝐾3 + 𝐶𝐼
4 1 4 𝐾1 𝑟 = 𝐾3 𝐶𝐸𝑆 =
𝐾
𝐶𝑆 + 𝐾2
1
𝐾4 𝐾2
𝐾𝐼 = 𝐾𝑆𝐼 = ⁄𝐾
𝐾3 1

𝐾𝐼 𝐾3 𝐶𝐸0
𝑟𝑚𝑎𝑥 𝐼 =
𝐾𝐼 + 𝐶𝐼

PFF con recirculación.

F F’ B
CXi CX PFF CXF
CSi CS CSF

r
CXr L
CSr CXi=0
CSL
Relación de reflujo Relación de sangrado
R=r/F β=B/F
Tiempo de residencia del sistema
Balance en el punto de mezcla
𝑉
F’=r+F=F*(R+1) 𝜏𝑝 =
𝐹
Tiempo de residencia del reactor
𝐶 𝐶 𝐶
𝜏𝑝 𝑦𝑥𝑠 𝐾𝑀 [ln ( 𝐶𝑋𝐹 ) + ln (𝐶 𝑆 )] ln ( 𝐶𝑋𝐹 )
𝑋 𝑆𝐹 𝑋
𝜏= = +
𝑅+1 𝜇𝑚𝑎𝑥 (𝑦𝑥𝑠 𝐶𝑆 + 𝐶𝑋 ) 𝜇𝑚𝑎𝑥

Rendimiento en el reactor
𝐶𝑋𝐹 − 𝐶𝑋 Balance global
𝑦𝑋𝑆 = L=F-B=F*(1-β)
𝐶𝑆 − 𝐶𝑆𝐹

Del balance de materia del punto de Del balance de materia del punto de
mezcla mezcla
𝐶𝑆 = (𝐶𝑆𝑖 + 𝑅𝐶𝑆𝑟 )⁄(𝑅 + 1) 𝐶𝑋 = (𝐶𝑋𝑖 + 𝑅𝐶𝑋𝑟 )⁄(𝑅 + 1)
Del balance de materia global Del balance de materia global
𝐶𝑋𝑖 𝐶𝑆𝑖 (𝛽 − 1)𝐶𝑆𝐿
𝐶𝑋𝐹 = 𝐶𝑆𝐹 = +
𝛽 𝛽 𝛽
Rendimiento global
𝐵𝐶𝑋𝐹 − 𝐹𝐶𝑋𝑖 𝛽𝐶𝑋𝐹 − 𝐶𝑋𝑖
𝑦𝑋𝑆 = =
𝐹𝐶𝑆𝑖 − (𝐵𝐶𝑆𝐹 + 𝐿𝐶𝑆𝐿 ) 𝐶𝑆𝑖 − (𝛽𝐶𝑆𝐹 + (1 − 𝛽)𝐶𝑆𝐿 )
BATCH con recirculación.

Las ecuaciones son las mismas que para el PFF, solo se cambia los τ por t.

F CSTF con recirculación.


CXi =0
CSi
L
CXi=0
CSL

B
CXF
CSF

Relación de reflujo Relación de sangrado


R=r/F β=B/F
Balance en el punto de mezcla Balance global
F’=r+F=F*(R+1) L=F-B=F*(1-β)
Tiempo de residencia del sistema

𝑉 𝛽 1
𝜏𝑝 = = =
𝐹 𝜇 𝐷

El resto de ecuaciones son similares.

Balance producto.

𝑑𝐶𝑃 𝐹 𝜇𝑚𝑎𝑥 𝐶𝑆 𝐶𝑋 𝑦𝑃𝑆 𝑟𝑃


= (𝐶𝑃𝑖 − 𝐶𝑃 ) + 𝑦𝑃𝑆 =
𝑑𝑡 𝑉 𝑦𝑃𝑆 (𝐾𝑀 + 𝐶𝑆 ) 𝑟𝑆

Reactor por lote alimentado.

CP0
F0

Inoculo
Medio
esteril

F
CX0

Balance de materia global Balance de materia de biomasa


𝑑𝑉 𝑑𝐶𝑋
=𝐹 = 𝐶𝑋 (𝜇 − 𝐷)
𝑑𝑡 𝑑𝑡

Balance de materia de sustrato

𝑑𝐶𝑆 𝐶𝑋 𝜇
= 𝐷(𝐶𝑆0 − 𝐶𝑆 ) −
𝑑𝑡 𝑦𝑋𝑆

Para el estudio de los tres casos se hace uso de las siguientes asunciones:

𝐶𝑆0 ≫ 𝐶𝑆 𝜇𝑚𝑎𝑥 𝐶𝑆
𝜇=
𝐾𝑀 + 𝐶𝑆

Primer caso: CX=CTE

𝑑𝐶𝑋
=0 𝜇=𝐷
𝑑𝑡
𝑑𝐶𝑆
𝐶𝑆 = 𝐶𝑇𝐸 =0
𝑑𝑡
𝐶𝑋 = 𝐶𝑆𝑖 𝑦𝑋𝑆 D=CTE

F=DV 𝑉 = 𝑉0 𝑒 𝐷𝑡

Segundo caso: μ=CTE


𝑑𝐶𝑆
𝐶𝑆 = 𝐶𝑇𝐸 =0
𝑑𝑡
𝜇𝐶𝑋 𝐶𝑋0 𝐶𝑆0 𝑦𝑋𝑆 𝑒 𝜇𝑡
𝐷= 𝐶𝑋 =
𝑦𝑋𝑆 𝐶𝑆0 𝐶𝑋0 (𝑒𝜇𝑡 − 1) + 𝑒𝜇𝑡 𝐶𝑆0 𝑦𝑋𝑆

𝐶𝑋0
𝑉𝜇𝐶𝑋0 𝑒 𝜇𝑡 𝐶𝑋0 (𝑒 𝜇𝑡 − 1) + 𝑒 𝜇𝑡 𝐶𝑆0 𝑦𝑋𝑆 𝐶𝑋0 +𝐶𝑆0 𝑦𝑋𝑆
𝐹 = 𝑉𝐷 = 𝑉 = 𝑉0 [ ]
𝐶𝑋0 (𝑒𝜇𝑡 − 1) + 𝑒𝜇𝑡 𝐶𝑆0 𝑦𝑋𝑆 𝐶𝑋0 + 𝐶𝑆0 𝑦𝑋𝑆

Tercer caso: 𝑪𝑺 = 𝑪𝑻𝑬

𝑑𝐶𝑆
=0 𝜇 = 𝐶𝑇𝐸
𝑑𝑡

𝐶𝑆 = 𝐶𝑆0 𝐶𝑋 = 0
𝜇𝑚𝑎𝑥 𝐶𝑆0
𝜇=𝐷 𝐷=
𝐾𝑀 + 𝐶𝑆0

F=DV 𝑉 = 𝑉0 𝑒 𝐷𝑡

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