Universidad Autónoma del Carmen

Dependencia Académica de Ciencias Químicas y

Petrolera
Facultad de Química

Simulación y Optimización de
Procesos
EXAMEN:
EJERCICIO 7.14

Presenta:
Eduardo Manuel Moreno Ovando
Profesor:
M.en.C. Alberto Vázquez Martínez

Cd. Del Carmen, Campeche. México, 12 de noviembre del 2019

Contenido
Introducción. ................................................................................................................................... 3
Desarrollo del problema ............................................................................................................... 5
Conclusión ....................................................................................................................................... 9
Introducción.
El proceso más simple de destilación continua, es de vaporización instantánea de
equilibrio de etapa simple adiabática, mejor conocido como flash isotérmico.
El proceso se lleva a cabo en una sola etapa, la cual se encuentra en el equilibrio.
La figura 1 ilustra el proceso. Se empieza con una alimentación calentada a presión,
la cual es posteriormente sometida a una operación adiabática flash mediante
descenso de la presión a través de una válvula. Dando como resultado la separación
del vapor del líquido dentro de la cámara flash. Si se suprime la válvula, en el
calentador se puede vaporizar parcialmente un líquido de baja presión, y separar
posteriormente las dos fases. Alternativamente, se puede enfriar una alimentación
de vapor y condensarla parcialmente, separando las fases en un tanque, para dar
lugar a un líquido más rico en el componente menos volátil (Seader,2002).
Un análisis de grados de libertad indica que las variables sujetas al control del
diseñador son C+3. El modo más común de utilizarlas es especificando el flujo de
entrada, la composición y la presión, más temperatura y presión dentro del tambor.

Figura 1. Separador flash

El cálculo de un punto sobre la curva de vaporización instantánea, que se encuentra
entre el punto de rocío y el de burbuja, se
conoce como cálculo flash isotérmico, ya
que se especifica la temperatura al interior
del tambor. Salvo por las mezclas binarias
ideales, el procedimiento para realizar el
cálculo es iterativo (Perry, 2008).
En 1952, Rachford y Rice propusieron un
método donde combinan el balance de
componentes (Fzi=Vyi+Lxi), la relación de
distribución de fases (Ki=yi/xi) y el balance
global ( F=V+L) para formular lo ilustrado en
la Figura 2:
Figura 2. Curva de equilibrio flash
 𝑧𝑖
𝑥𝑖 = 𝑉 Ecuación #1
1+( )(𝐾𝑖 −1)
𝐹

𝐾𝑖 𝑧𝑖
𝑦𝑖 = 𝑉 Ecuación #2
1+( )(𝐾𝑖 −1)
𝐹

𝑉 𝑧𝑖 (1−𝑘𝑖 )
𝑓 (𝐹 ) = ∑𝐶𝑖=1 𝑉 Ecuación #3
1+ (𝐾𝑖 −1)
𝐹

La ecuación 3 es resuelta iterando el valor de V/F (Ψ), donde Ψ se conoce como

fracción de flujo vaporizado). Con esto, el cálculo de los valores de 𝑥𝑖 y 𝑦𝑖 de las
ecuaciones 1 y 2 puede proseguir. Cualquier método numérico cuyo objetivo sea
encontrar la raíz de una función puede ser utilizado; como el de Newton-Raphson,
secante, falsa posición o método de bisección.
Los valores de 𝐾𝑖 son constantes solo si son independientes de las composiciones
líquido-vapor. De ser así, el método es “relativamente sencillo”. De lo contrario, los
valores de 𝐾𝑖 deberán de ser modificados después de cada iteración. Sea el caso
que fuere, las iteraciones se detendrán hasta que el cambio en el valor absoluto de
V/F sea suficientemente pequeño.
Para una presión del tambor y composición de la alimentación determinadas, la
temperatura del punto de burbuja y de rocío abarcan el intervalo de temperatura de
la vaporización instantánea de equilibrio. En la temperatura del punto de burbuja, la
presión total del vapor ejercida por la mezcla es igual a la presión de confinamiento
del tambor y por tanto se deduce que:
Σ𝑦𝑖=1 en la burbuja formada Ec.4

Como y𝑖 = 𝐾𝑖 𝑥𝑖 y dado que 𝑥𝑖 son todavía iguales a la concentración de

alimentación (denotadas por 𝑧𝑖 ) el cálculo de la temperatura del punto de burbuja
incluye un método de prueba y error para la temperatura, que, a una presión fija:
Σ𝑘𝑖𝑧𝑖 =1. Ec.5

Si en lugar de la presión, se especifica la temperatura, se puede calcular la presión

del punto de burbuja que satisface a esta relación.
A la temperatura de punto de rocío, y𝑖 es todavía igual a z𝑖 , y se debe satisfacer la
relación:
 Σ𝑧𝑖 Ec.6
Σ𝑥𝑖 = =1
𝑘𝑖

Los criterios de puntos de burbuja y de rocío son funciones altamente no lineales

con respecto a la temperatura, pero en cambio moderadamente no lineales con
respecto a la presión (excepto en la región de convergencia de la presión donde los
valores de K de especies muy ligeras o muy pesadas pueden varias drásticamente
con la presión). Por lo tanto, se requieren valores iterativos para calcular las
condiciones de puntos de burbuja y rocío (Seader & Henly, 2000).
Sin embargo, una excepción al cálculo del punto de burbuja, se presenta cuando la
ley de Raoult es aplicable.
𝑐
Ec. 7
𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = ∑ 𝑧𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑖=1

Análogamente la presión del punto del rocío es:

𝑐
Ec. 8
𝑃𝑟𝑜𝑐í𝑜 = ∑ 𝑧𝑖 /𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑖=1

Otra interesante excepción se presenta para mezclas en el punto de burbuja cuando

los valores de K se pueden expresar mediante la ley de Raoult, modificada:
𝑐
Ec. 9
𝑃𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎 = ∑ 𝛾𝑖 𝑧𝑖 𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡
𝑖=1

Desarrollo del problema

Simulación de un flash isotérmico. Hallar las temperaturas del punto de burbuja
y del punto de rocío de una mezcla de 0.4 de fracción molar de tolueno (1) y 0.6 de
fracción molar de isobutanol (2) a 101.3 Kpa (14.7 psia). Los valores de K se pueden
calcular a partir de la ecuación 5.21 utilizando la ecuación de Antoine para la presión
de vapor y los coeficientes de actividad a partir de la ecuación 5.26 de Van Laar con
A12=0.169 y A21=0.243. Si la mezcla se somete a flash a una temperatura media
aritmética entre el punto de rocio y el punto de burbuja y 101.3 Kpa, ¿Qué fracción
se vaporiza y cuáles son los componentes de las dos fases?. Realice un programa
en FORTRAN 90/95 para resolver el problema, anéxelo y realice un informe
completo sobre los resultados de la simulación con su programa. Haga uso de
gráficas generadas con los resultados de las simulaciones.
Solución.
1. Cálculo de actividad con Van Laar para mezclas binarias
Se utilizo la ecuación 5.26 para calcular la actividad de cada componente, se
despejo el logaritmo y se obtuvieron los siguientes resultados:
Compuesto Coeficiente de Actividad
Tolueno 1.082083
Isobutanol 1.024684
Tabla 1. Coeficientes de actividad
2. Cálculo del punto de burbuja
Se dice que una mezcla está a su punto de burbuja cuando se cumple que:

1 = ∑𝑐𝑖=1 𝑍𝑖 ∗ 𝐾𝑖 Ecuación 10

Se cuenta con las fracciones molares de cada componente mas no con su

respectiva K. para calcularla es necesario aplicar las siguientes ecuaciones:
𝑃𝑠 𝐴2
𝑙𝑛 = 𝐴1 − Ecuacion 11
𝑃𝑐 𝑇+𝐴3

𝛾𝑖 ∗𝑃𝑆
𝐾𝑖 = Ecuación 12
𝑃
Donde la temperatura se encuentra en grados Fahrenheit.
Para encontrar el punto de burbuja se dio un intervalo de temperaturas de 0 a
1000°F. por cada temperatura se buscaba la presion de vapor de cada componente
(ecuacion 11) y posteriormente su K (ecuacion 12.
Una vez con K se aplicaba el criterio de la ecuación 10. Se detuvieron las iteraciones
cuando la diferencia fue menor a 0.0001.
La Temperatura de burbuja obtenida fue de 225.4474°F.
3. Cálculo del punto de rocío
Se dice que una mezcla está en su punto de rocío cuando se cumple que

𝑍𝑖
1 = ∑𝑐𝑖=1 Ecuación 13
𝐾𝑖
Para calcular la temperatura de rocío tambien se necesita K. Se aplicaron de nuevo
las ecuaciones 11 y 12 para calcular K para cada temperatura en un intervalo entre
0 y 1000°F.
Cada vez que se hacía lo anterior se comprobaba el criterio de la ecuación 13.
La temperatura de rocío obtenida fue de 225.4524 °F.
4. Flash isotérmico
Se hizo flash isotérmico a la temperatura promedio entre la temperatura de burbuja
y la temperatura de rocío la cual fue de 225.4499 °F.
La presión fue de 14.7 psia (101.325 KPa).
Se aplicó Rashford-rice para encontrar el valor de psi utilizando el método de
Newton-Raphson
Se utilizó Newton-Raphson para encontrar el valor de psi utilizando Rashford-Rice.
Como valor de psi se obtuvo: ψ=-1.420697
Este valor es ilógico puesto que el valor de ψ tiene que estar entre 0 y 1.
Xi Yi
Tolueno 0.39317 0.38836
Isobutanol 0.60697 0.61187
Tabla 2. Fracciones molares obtenidas tras el flash
RESULTADOS DEL CODIGO FORTRAN
Conclusión

Los resultados que se obtuvieron no son congruentes, el valor de psi tendría que
estar entre 0 y 1. La temperatura de rocío es apenas un tanto mayor a la temperatura
de burbuja cuando tendría que suceder lo contrario. Esto probablemente se deba a
que alguno de los modelos termodinámicos (Van Laar o alguna de las ecuaciones
propuestas para calcular K o presiones de saturación) no es aplicable a la mezcla
tolueno isobutanol. Probablemente tenga mucho que ver el hecho de que sus
valores de K estén muy cercanos (0.9877 y 1.008).
Bibliografía
 SEADER, J., HENLEY, E., (2000) Operaciones de Separación por etapas de
equilibrio en ingeniería Química, Ed. Reverté, Cap. 7
PROGRAM FILE

REAL,DIMENSION(2):: CA,PSAT,PC,TC,X,Y,DFY,FY

REAL,DIMENSION(2):: FM,A1,A2,A3,K

REAL::P,T,TBURB,TBUR1,TROCI,TROC,CAT,CAI,fk1,e,tprom

INTEGER::I,B

CHARACTER(LEN=12),DIMENSION(2)::C

CALL ACTIIVIDAD(CAT,CAI)

WRITE(*,*)"##############################################"

WRITE(*,*)"COEFICIENTE DE ACTIVIDAD PARA EL TOLUENO ES:",CAT

WRITE(*,*)"##############################################"

WRITE(*,*)"##############################################"

WRITE(*,*)"COEFICIENTE DE ACTIVIDAD PARA EL ISOBUTANOL ES:",CAI

WRITE(*,*)"##############################################"

CA(1)=1.082083

CA(2)=1.024684
!FRAACCIONES MOLARES

FM(1)=0.4

FM(2)=0.6

!PRESION DEL SISTEMA

P=14.7 !en psia

!CONSTANTANTES DE ANTOINE PARA EL TOLUENO

A1(1)=5.944251

A2(1)=5836.287

A3(1)=374.745

!CONSTANTES DE ANTOINE PARA EL ISOBUTANOL

A1(2)=7.134107

A2(2)=5843.713

A3(2)=310.811

!PRESIONES CRITICAS

PC(1)=587.8 !psia

PC(2)=623

!TEMPERATURAS CRITICAS

TC(1)=1069.1 !rankine

TC(2)=985.9

DO T=0,5000,0.001

DO I=1,2

PSAT(I)=EXP(A1(I)-(A2(I)/(T+A3(I)))+LOG(PC(I)))
END DO

DO I=1,2

k(I)=(CA(I)*PSAT(I))/P

END DO

TBURB=1-(FM(1)*K(1))-(FM(2)*K(2))

TBUR1=ABS(TBURB)

IF (TBUR1<0.0001) THEN

TBURB=T

WRITE(*,*) 'TEMPERATURA DE BURBUJA EN °F=',TBURB

EXIT

ELSE

END IF

END DO

DO T=-100,5000,0.0001

DO I=1,2

PSAT(I)=EXP(A1(I)-(A2(I)/(T+A3(I)))+LOG(PC(I)))

END DO

DO i=1,2

K(I)=(CA(I)*PSAT(I))/P
end do

TROCI=1-(FM(1)/K(1))-(FM(2)/K(2))

TROC=abs(TROCI)

if (abs(TROCI)<0.0001) then

TROCI=T

WRITE(*,*)'TEMPERATURA DE ROCIO EN °F=',TROCI

exit

else

end if

end do

WRITE(*,*)'CONDICIONES DEL FLASH ISOTERMICO'

WRITE(*,*)'Presion (psia)=',p

tprom=((TBURB+TROCI)/2)

WRITE(*,*)'Temperatura (F)=',tprom

do i=1,2

PSAT(i)=pc(i)*exp(A1(i)-(A2(i)/(tprom+A3(i))))

end do

do i=1,2

k(i)=(CA(i)*PSAT(i))/p

end do
c(1)='TOLUENO'

c(2)='ISOBUTANOL'

WRITE(*,*)

WRITE(*,*)"###############################################"

WRITE(*,*)' DATOS DE LOS COMPONENTES '

WRITE(*,*)'###########################################'

WRITE(*,*)

WRITE(*,*)' C FM(i) K(i) '

WRITE(*,*)'########################################### '

WRITE(*,*)

DO i=1,2

10 FORMAT(1x,a12,3x,f6.4,8x,f10.6)

write(*,10)c(i), FM(i), K(i)

end do

WRITE(*,*)

WRITE(*,*)'#######################################################################
#######'

WRITE(*,*)

WRITE(*,*)' K psi(k) f(psi) df(psi) psi(k+1) e'

WRITE(*,*)'#######################################################################
#######'

psi=0.5

do b=1,350

do i=1,2

fy(i)=((FM(i)*(1-k(i)))/(1+psi*(k(i)-1)))

dfy(i)=((FM(i)*((1-k(i))**2))/((1+psi*(k(i)-1))**2))
 end do

sfy=fy(1)+fy(2)+fy(3)+fy(4)

sdfy=dfy(1)+dfy(2)+dfy(3)+dfy(4)

fk1=psi-(sfy/sdfy)

e=abs((fk1-psi)/psi)

20 format(2x,i3,4x,f9.6,5x,f9.6,6x,f12.6,6x,f9.6,6x,f9.5)

psi=fk1

if (e<0.0001) then

write(*,20)b,psi,sfy,sdfy,fk1,e

exit

else

end if

end do

WRITE(*,*)"#######################################################"

WRITE(*,*)'___________________________________________'
WRITE(*,*)

WRITE(*,*)' x y'

WRITE(*,*)'___________________________________________'

do i=1,2

x(i)=FM(i)/(1+(psi*(k(i)-1)))

y(i)=x(i)*k(i)

30 format(1x,a12,3x,f8.5,6x,f8.5)

write(*,30)c(i),x(i),y(i)

end do

END PROGRAM

SUBROUTINE ACTIIVIDAD(CAT,CAI)

REAL::A12,A21,FM1,FM2

REAL,INTENT(OUT)::CAT,CAI

!A12 Y A21
A12=0.169

A21=0.243

!FRACCIONES MOLARES

FM1=0.4

FM2=0.6

!CALCULO DEL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD POR MEDIO DE VAN LAAR 5.26 SEADER

CAT=EXP(A12/((1+((FM1*A12)/(FM2*A21)))**2))

CAI=EXP(A21/((1+((FM2*A21)/(FM1*A12)))**2))

RETURN

END SUBROUTINE