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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMÓN

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA

INGENIERÍA INDUSTRIAL

GRÁFICA ENTALPÍA
COMPOSICIÓN
PARA LA MEZCLA ACETONA - AGUA

ESTUDIANTE: PAULO RODRIGO QUIÑONES GARCIA


NUMERO: 124

COCHABAMBA – BOLIVIA
CURVA ENTALPÍA COMPOSICIÓN DEL ACETONA – AGUA

1. INTRODUCCIÓN:
El presente trabajo es acerca del análisis de la gráfica entalpía y concentración de la mezcla
acetona y agua, donde estos son adecuados para mostrar la entalpia de mezclas binarias, tanto
en las curvas de burbuja como en las de roció. Si se dispone de ellos, son de gran utilidad
para realizar balances de materia y energía en procesos de destilación, cristalización, y en
todos los tipos de problemas relacionados con el mezclado y la separación.

2. OBJETIVOS:
 Objetivo General.-
Hallar la gráfica de entalpía y composición para la mezcla acetona - agua.
 Objetivos Específicos.-
Determinar las entalpias de solución del líquido.
Determinar las entalpias del vapor saturado.
3. MARCO TEÓRICO:

Para representar los datos de soluciones binarias un método conveniente es el diagrama de


entalpía/concentración (Hx). Donde este método corresponde a gráficas de la entalpía
graficada en función de la composición con respecto a la temperatura como parámetro. La
presión es constante y usualmente es 1 atm.
Los valores de H para la solución dependen no solo de los calores de mezclado, sino
también de las entalpías H1 y H2 de la especie pura. Una vez conocida la T y P, se fija H,
porque ΔH tiene un valor único y medible para cada composición. Puesto que las entalpias
absolutas son desconocidas, se eligen puntos arbitrarios como cero para las especies puras.
Por esto, la base de un diagrama entalpía/concentración es H1=0 para un cierto estado
determinado de la especie 1, y H2=0 para un cierto estado determinado de la especie 2.
No se necesita elegir la misma temperatura para estos estados de ambas especies. La
ventaja de tomar H=0 para el agua líquida pura en su punto triple es que esta es la base de
las tablas de vapor. En consecuencia los valores de entalpia de las tablas de vapor se
pueden utilizar en conjunto con los valores obtenidos del diagrama de
entalpía/concentración. Si se utiliza otra base para el diagrama, se tendría que aplicar una
corrección a los valores de la tabla de vapor para colocarlos en la misma base que en el
diagrama.
¿Cómo Interpretar un Diagrama de Entalpía/Concentración?
Para una solución ideal, las isotermas en un diagrama entalpía/concentración son líneas
rectas que conectan la entalpia de la especie pura 2, a X1 = 0, con la entalpía de la especie
pura 1, a X1=1, esta se gráfica como una línea punteada. Para una isoterma que representa
una solución real se ilustra como una línea continua, mientras que una línea tangente se
puede determinar las entalpías parciales de acuerdo con las ecuaciones:

En consecuencia, se combinan la ecuación de entalpía ideal y la ecuación de efectos


térmicos para formar:
Cuando ΔH que corresponde a la distancia vertical entre la curva tangente y la línea
punteada. En este caso, la isoterma real queda debajo de la isoterma de la solución ideal y
ΔH es negativa en todas partes, lo cual significa que se emite calor siempre que la mezclan
especies puras a una T° dada para formar una solución a la misma temperatura (sistema
exotérmico) y un sistema endotérmico es aquel en que los calores de solución son positivos;
en este caso se absorbe el calor para mantener la temperatura constante (sistema
metanol/benceno).
Una característica del diagrama H/X que lo hace particularmente útil es la factibilidad con
la cual se resuelven los problemas que implican el mezclado adiabático. La razón es que
todas las soluciones se representan por puntos que se encuentran sobre una línea recta
que conecta los puntos que representan las soluciones iniciales. Esto se demuestra de la
siguiente forma. Considerando los superíndices a y b que denoten dos soluciones binarias
iniciales, las cuales consisten en na y nb moles, respectivamente. Siendo el superíndice c el
que indique la solución final que se obtiene por la combinación simple de las soluciones a y
b en un proceso adiabático. Es posible que este proceso sea mezclado por la combinación
por cargas a presión constante o un proceso de flujo constante que implique trabajo de
flecha o un cambio de energía potencial o cinética.
En cualquier caso:

Y para el cambio total en estado se escribe:

Además un balance de materia para la especie 1 es:

Dichas dos ecuaciones se reordenan como:


La división de la primera ecuación por la segunda da:

Ahora el propósito es demostrar que los tres puntos, c, a y b representados por (Hc,x1c),
(Ha,xa1) y (Hb,x1b) se ubican a lo largo de una línea recta sobre un diagrama Hx.
La ecuación para una línea recta en estas coordenadas es:

Si esta línea atraviesa los puntos a y b, cada una de estas ecuaciones se puede restar de la
ecuación general y dividir la primera de estas entre la segunda se obtiene:

Cualquier punto con las coordenadas (H, X1) que satisface la última ecuación se halla sobre
la línea recta que incluye los puntos a y b.
4. MATERIALES Y MÉTODOS:
4.1. Materiales:
- Libro Treybal.
- Programa Excel.
4.2. Métodos:
- Se usó la interpolación.
- Aplicación de ecuaciones: parábola, hipérbola y recta.
5. CÁLCULOS Y RESULTADOS:
5.1. Datos:
En la Tabla 5.1 se muestra los datos del ejercicio 9.4 del Treybal.
Tabla 5.1

x ΔHs Te Cp
0,000 - 100,000 4,187
0,010 - 91,700 4,179
0,020 -188,400 86,600 4,162
0,050 -441,300 15.7 4,124
0,100 -668,700 66,600 4,020
0,150 -170,000 63,400 3,894
0,200 -786,000 62,200 3,810
0,300 -719,000 61,000 3,559
0,400 -509,000 60,400 3,350
0,500 -350,100 60,000 3,140
0,600 -252,600 59,500 2,931
0,700 - 58,900 2,163
0,800 - 58,200 2,554
0,900 - 57,500 2,387
0,950 - 57,000 2,303
1,000 - 56,500 -

T, ºC 20 31,8 65,6 93,3 100


Cp acetona 2,22 2,26 2,34 2,43
λ acetona 1013 976 917 863 850

Se completó la tabla anterior y como se muestra tiene valores incorrectos, de los cuales se
tienen las siguientes gráficas:

En la gráfica 5.1 se muestra la relación entre X y ∆Hs.


Gráfica 5.1

X - ∆Hs
0.000
0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000 1.200
-200.000

-400.000

-600.000

-800.000

-1000.000
En la gráfica 5.2 se muestra la relación entre X y Te.
Gráfica 5.2

X - Te
120.000

100.000

80.000

60.000

40.000

20.000

0.000
0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000 1.200

En la gráfica 5.3 se muestra la relación entre X y Cp.


Gráfica 5.3

X - Cp
5.000

4.000

3.000

2.000

1.000

0.000
0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000 1.200

5.2. Resultados:
Se corrigieron los valores erróneos de la tabla anterior y se tiene la siguiente tabla:

En la Tabla 5.2 se muestra los datos completos y corregidos.


Tabla 5.2
x ΔHs Te Cp
0,000 -35,982 100,000 4,187
0,010 -122,650 91,700 4,179
0,020 -188,400 86,600 4,162
0,050 -441,300 75,700 4,124
0,100 -668,700 66,600 4,020
0,150 -770,000 63,400 3,894
0,200 -786,000 62,200 3,810
0,300 -719,000 61,000 3,559
0,400 -509,000 60,400 3,350
0,500 -350,100 60,000 3,140
0,600 -252,600 59,500 2,931
0,700 -68,150 58,900 2,763
0,800 87,660 58,200 2,554
0,900 243,470 57,500 2,387
0,950 321,375 57,000 2,303
1,000 399,280 56,500 2,158
Ahora se tienen entonces las gráficas correctas, las cuales son:

En la gráfica 5.4 se muestra la relación entre X y ∆Hs.


Gráfica 5.4

X - ∆Hs
600.000

400.000

200.000

0.000
0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000 1.200
-200.000

-400.000

-600.000

-800.000

-1000.000
En la gráfica 5.5 se muestra la relación entre X y Te.
Gráfica 5.5

X - Te
120.000

100.000

80.000

60.000

40.000

20.000

0.000
0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000 1.200

En la gráfica 5.6 se muestra la relación entre X y Cp.


Gráfica 5.6

X - Cp
4.500
4.000
3.500
3.000
2.500
2.000
1.500
1.000
0.500
0.000
0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000 1.200

𝑇𝑒2 +𝑇0 100+ 0 𝐾𝑐𝑎𝑙


Agua, 𝑇 = = = 50℃ → 𝐶𝑝 = 0,9982
2 2 𝐾𝑔℃

𝑇𝑒1 +𝑇0 56,5+0 𝐾𝑐𝑎𝑙


Acetona, 𝑇= = = 28,25℃ → 𝐶𝑝 = 0,5349
2 2 𝐾𝑔℃
1.- Utilizando esas relaciones, valores y con el factor de conversión (4,186 KJ = 1 Kcal), se
obtuvo la tabla 5.3. Tabla 5.3

x fracción mol de Calor int. de Y fracción mol en Temperatura Capac. Calor a

acetona en el sol. a 15℃ equil. de acetona Vapor – Liquido 17,2℃

liquido [Kcal/Kmol] en vapor [℃] [Kcal/Kg ℃]

0,00 0 0 100,0 0,9982

0,01 -25,1156 0,253 91,7 0,9983

0,02 -47,0097 0,425 86,6 0,9943

0,05 -101,2299 0,624 75,7 0,9852

0,10 -159,2981 0,755 66,6 0,9603

0,15 -186,4400 0,798 63,4 0,9302

0,20 -191,8569 0,815 62,2 0,9102

0,30 -165,7969 0,830 61,0 0,8502

0,40 -122,9230 0,839 60,4 0,8003

0,50 -85,0924 0,849 60,0 0,7501

0,60 -59,4494 0,859 59,5 0,7002

0,70 -43,6603 0,874 58,9 0,6601

0,80 -31,1475 0,898 58,2 0,6101

0,90 -16,3250 0,935 57,5 0,5702

0,95 -7,8614 0,963 57,0 0,5502

1,00 0,000 1,000 56,5 0,5349

2.- Formular las ecuaciones de entalpia para el líquido y el vapor.

La entalpía para el líquido es la siguiente:

𝐾𝑐𝑎𝑙
ℎ̅ = 𝑀𝑀 𝐶̂𝑃𝑀 (𝑇𝐸𝑀 − 𝑇𝑂 ) + ∆𝐻𝑠 [=] [ ]
𝐾𝑚𝑜𝑙
Remplazando valores constantes y generando ecuaciones para valores variables:

𝐾𝑐𝑎𝑙
ℎ̅ = (58𝑥 + 18 ∗ (1 − 𝑥))𝐶̂𝑃𝑀 (𝑇𝑒𝑀 − 0) + ∆𝐻𝑠 [=] [ ]
𝐾𝑚𝑜𝑙

Cálculo para el segundo valor de tabla:

𝑋 = 0,01

𝐾𝑔 𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙
ℎ̅ = (58(0,01) + 18 ∗ (1 − 0,01)) (0,9983) (91,7 − 0)℃ + (−25,1156)
𝐾𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑔℃ 𝐾𝑚𝑜𝑙

𝐾𝑐𝑎𝑙
ℎ̅ = 1659,296
𝐾𝑚𝑜𝑙

La entalpia para el vapor es la siguiente:

𝐾𝑐𝑎𝑙
̅ = 𝑥[𝑀1 𝐶̂𝑝1 (𝑇𝑒1 − 𝑇𝑜 ) + 𝑀1 𝜆̂1 ] + (1 − 𝑥)[𝑀2 𝐶̂𝑝2 (𝑇𝑒2 − 𝑇𝑜 ) + 𝑀2 𝜆̂2 ] + ∆𝐻𝑠 [=] [
𝐻 ]
𝐾𝑚𝑜𝑙

Cálculo del calor latente para la acetona “𝜆̂1 ”:

𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑇 = 𝑇𝑒1 = 56,5℃ → 𝜆̂1 = 223,955
𝐾𝑔

Cálculo del calor latente para la acetona “𝜆̂2 ”:

𝐾𝑐𝑎𝑙
𝑇 = 𝑇𝑒2 = 100℃ → 𝜆̂2 = 539
𝐾𝑔

Remplazando valores constantes y generando ecuaciones para valores variables:

̅ = 𝑥[58 ∗ 0,5349(56,5) + 58 ∗ 223,955] + (1 − 𝑥)[18 ∗ 0,9982(100) + 18 ∗ 539] + ∆𝐻𝑠


𝐻

Cálculo para el segundo valor de tabla:

𝑋 = 0,01

̅ = 0,01[58 ∗ 0,5349(56,5) + 58 ∗ 223,955] + (1 − 0,01)[18 ∗ 0,9982(100) + 18 ∗ 539] + (−25,115)


𝐻

𝐾𝑐𝑎𝑙
̅ = 11506,079
𝐻
𝐾𝑚𝑜𝑙
Estos cálculos se repiten para todos los valores de la tabla mostrada anteriormente, el
resultado final es la tabla 5.4.
x Calor int. Y Temperatura Capac. h H
fracción de sol. a fracción Vapor – Calor a [Kcal/Kmol] [Kcal/Kmol]
mol de 15℃ mol en Liquido 17,2℃
acetona [Kcal/Kmol] equil.
[℃] [Kcal/Kg
en el de
℃]
liquido acetona
en
vapor

0,00 0 0 100 0,9982 1796,760 11498,760

0,01 -25,1156 0,253 91,7 0,9983 1659,296 11506,079

0,02 -47,0097 0,425 86,6 0,9943 1571,790 11516,620

0,05 -101,2299 0,624 75,7 0,9852 1390,363 11559,705

0,10 -159,2981 0,755 66,6 0,9603 1247,733 11663,812

0,15 -186,4400 0,798 63,4 0,9302 1228,952 11798,845

0,20 -191,8569 0,815 62,2 0,9102 1280,119 11955,603

0,30 -165,7969 0,830 61 0,8502 1390,069 12306,012

0,40 -122,9230 0,839 60,4 0,8003 1520,573 12673,236

0,50 -85,0924 0,849 60 0,7501 1625,136 13035,416

0,60 -59,4494 0,859 59,5 0,7002 1690,350 13385,409

0,70 -43,6603 0,874 58,9 0,6601 1744,815 13725,548

0,80 -31,1475 0,898 58,2 0,6101 1744,244 14062,410

0,90 -16,3250 0,935 57,5 0,5702 1754,146 14401,583

0,95 -7,8614 0,963 57 0,5502 1748,377 14572,221

1,00 0,000 1,000 56,5 0,5349 1752,867 14742,257


En la gráfica 5.7 se muestra hm y Hm en función de X.

Gráfica 5.7

Diagrama de entalpía y composición


16000
14000
H [Kcal/Kmol]

12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
X

h H

6. CONCLUSIONES:

Se concluye que los datos del problema no estaban completos, por lo que se
procedio a completer los datos y a corregir los valores erróneos.
Es posible observar que se obtuvo en el diagrama las entalpías de los vapores
saturados en sus puntos de formación de roció y de la misma forma las entalpias de
los líquidos saturados en sus puntos de formación de burbuja.
Cabe recalcar que los valores calculados para las entalpías tanto del líquido como las
del vapor, son productos de datos netamente empíricos, es por ello que siempre
existirá un grado de error.

7. BIBLIOGRAFÍA:
Mayo, M.M., [en línea]. Octubre 2012, [25 de Octubre de 2012]. Disponible en la Web:
https://prezi.com/q0erorlp1jwh/diagramas-de-entalpia-concentracion/.

Treybal, R.E., (1986), "Operaciones de transferencia de masa"; 2da ed. McGraw-Hill, (pág. 410-413).

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