VOLUMEN MOLAR PARCIAL Y DE EXCESO

Grupo 6
Aguilar Cruz, Johann Andrés 1. Alfonso Cristancho, Laura Daniela 2. Rodríguez Osorio,
Wilder Santiago 3.
1
johanna.aguilarc@utadeo.edu.co, 2laurad.alfonsoc@utadeo.edu.co,
3
wilders.rodriguezo@utadeo.edu.co

RESUMEN
Se determinó el volumen molar parcial de once soluciones glicerina-agua a diferentes
concentraciones y temperaturas, para esto se midió el volumen de las soluciones con ayuda
de picnómetros y la masa de la solución. Se obtienen graficas que a partir de un ajuste
polinomial son usadas para determinar los volúmenes molares parciales de la solución por
la ecuación de Gibbs-Duhem y se encontró que los volúmenes tomados experimentalmente
son iguales a los encontrados por la ecuación.

MUESTRA DE CALCULOS

 Calibración
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝐻2 𝑂
𝑉= (1)
𝑝 𝐻2 𝑂 @°C

Se determinó la masa en el agua dentro del picnómetro con la fórmula 2, y se utilizó

en la ecuación 1, junto con densidad del agua a la temperatura indicada [1], para
hallar el volumen que mide el picnómetro.
49.2224 𝑔
𝑉= = 49.5788 𝑚𝑙
0.9928 𝑔/𝑚𝑙

 Masa de la solución

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑠𝑙𝑛 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑖𝑐𝑛𝑜𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑠𝑙𝑛 − 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑝𝑖𝑐𝑡𝑜𝑛𝑒𝑚𝑡𝑟𝑜 𝑣𝑎𝑐𝑖𝑜 (2)

Se midió la masa del picnómetro para hacer la respectiva calibraron de los

picnómetros con agua a 25°C, 30°C y 35°C. Tras la calibración se determinó la masa
de las soluciones de Glicerina con la fórmula 1.
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑠𝑙𝑛 = 81.324𝑔 − 32.0324𝑔 = 49.2916𝑔

 Densidad de la solución

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑠𝑙𝑛
𝑝𝑠𝑙𝑛 = (3)
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑠𝑙𝑛

En la calibración se encontró el volumen que mide el picnómetro y se utilizó la

fórmula 2 con la masa hallada en el punto anterior y se encontró la densidad de la
solución glicerina-agua.
 49.2916 𝑔
𝑝𝑠𝑙𝑛 = = 0.9942 𝑔/𝑚𝑙
49.5788 𝑚𝑙

 Volumen de la mezcla

𝑉 𝑋 ∗𝑀 +𝑋 ∗𝑀 (4)
𝑚= 𝑎 𝑎 𝑏 𝑏
𝑝𝑠𝑙𝑛

Tabla 1: Pesos moleculares del agua y la glicerina [2].

Masa agua [g/mol] 18.01528

Masa glicerina [g/mol] 92.09382

Se determinó el volumen de la solución con ayuda de la fórmula 4 en donde M, Tabla

1, son las masas molares de las sustancias.

(1∗18𝑔/𝑚𝑜𝑙)+(0∗92.03𝑔/𝑚𝑜𝑙)
𝑉𝑚 = 0.9942𝑔/𝑚𝑙
= 18.121 𝑚𝑙/𝑚𝑜𝑙 (5)
 Método de los interceptos
Para el método de los interceptos se traza una recta tangente a la curva experimental y se
toma la intersección entre la recta y el valor de la fracción molar obteniendo así el volumen
molar parcial para esa composición. Comprobando así la ecuación de Gibbs-Duhem ya que
los volúmenes encontrados por ambos métodos es igual.
𝑉𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎 ∗ (1 − 𝑋𝑔𝑙𝑖𝑐𝑒𝑟𝑖𝑛𝑎) + (𝑋𝑔𝑙𝑖𝑐𝑒𝑟𝑖𝑛𝑎 ∗ 𝑉𝑔𝑙𝑖𝑐𝑒𝑟𝑖𝑛𝑎) (6)
𝑉𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 18.0158 𝑚𝑙 ∗ (1 − 0,2) + (0,2 ∗ 72,6227𝑚𝑙) = 28,9452

RESULTADOS Y DISCUCIÓN

 A temperatura de 26°C
Tabla 2: Valores utilizados y calculados para determinar el volumen de la mezcla agua-
glicerina a 26°C.
Volumen densidad volumen
# picnómetro X agua X glicerina
calibrado (ml) mezcla [g/ml] mezcla [ml]
1 49.5788 1 0 0.9942 18.1205
2 50.5512 0.9 0.1 1.0812 23.5099
3 51.2359 0.8 0.2 1.1342 28.9452
4 50.6061 0.7 0.3 1.1683 34.4396
5 50.2629 0.6 0.4 1.1935 39.922
6 51.5728 0.5 0.5 1.2118 45.4314
7 50.9203 0.4 0.6 1.2208 51.1654
8 50.3394 0.3 0.7 1.2313 56.7453
9 50.3906 0.2 0.8 1.2392 62.3624
10 50.1881 0.1 0.9 1.2428 68.1437
11 51.2663 0 1 1.2493 73.7158
 Volumen mezcla a 26°C Grafica 1: Volumen de la
80 mezcla en función de la
70 fracción de glicerina a 26°C
Volumen
Volumen [mL]

60
mezcla
50 .
40
30
y = 1.7424x2 + 53.95x + 18.097
20
Poly.
10 (Volumen
0 mezcla)
0 0.5 1 1.5
Xglicerina
Grafica 2: Volumen de agua
y glicerina, hallados con el
método de los intercepto en
Va y Vb Vs. Xa a 26°C función de la fracción molar
75
de glicerina a 26.
70
65
60
55 Vagua
Volumen [mL]

50
45
40
35
30 Vglicerina
25
20
15
10
5
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Xglicerina

 A temperatura de 30°C

Volumen densidad volumen

# X X
calibrado mezcla mezcla
picnómetro agua glicerina Tabla 3: Valores utilizados y
(ml) [g/ml] [ml]
v1 50.892 1 0 0.9922 18.1561 calculados para determinar
2 50.230 0.9 0.1 1.0809 23.5205 el volumen de la mezcla
3 50.421 0.8 0.2 1.1376 28.8605 agua-glicerina a 30°C
4 49.585 0.7 0.3 1.1691 34.4184
5 50.568 0.6 0.4 1.1939 39.9052
6 50.059 0.5 0.5 1.2143 45.3368
7 50.184 0.4 0.6 1.2224 51.0941
8 49.292 0.3 0.7 1.2567 55.5963
9 49.795 0.2 0.8 1.2410 62.2714
10 50.739 0.1 0.9 1.2440 68.0752
11 49.942 0 1 1.2514 73.5931
 Volumen de la mezcla a 30°C Va y Vb Vs. Xa a 30°C
80 Volume
n de la 75
70
Volumen [mL]

60 mezcla a 65

Volumen [mL]
60
30°C 55
50
40 45
40
35
Poly. 30 Vagua
25
20 y = 2.591x2 + 52.789x + 18.228 20
(Volume 15 Vglicerina
10
n de la 5
0
0 mezcla a
0 0.5 1
0 0.5 1 1.5 30°C)
Xglicerina Xglicerina

Grafica 3: Volumen de la mezcla en función de la fracción molar de glicerina a 30°C

Grafica 4: Volumen de agua y
glicerina, hallados con el método de
los intercepto en función de la
fracción molar de glicerina a 30°C.
 A temperatura de 35.7°C

Volumen densidad volumen

# X X Tabla 4: Valores utilizados y
calibrado mezcla mezcla
picnómetro agua glicerina calculados para determinar el
(ml) [g/ml] [ml]
volumen de la mezcla agua-
1 49.5348 1 0 0.99356 18.1323
glicerina a 35.7°C.
2 49.3754 0.9 0.1 1.0817 23.5031
3 50.2827 0.8 0.2 1.1349 28.9297
4 50.1144 0.7 0.3 1.1669 34.4810
5 50.0154 0.6 0.4 1.1929 39.9424
6 49.4913 0.5 0.5 1.2113 45.4499
7 54.0352 0.4 0.6 1.2193 51.2294
8 49.4756 0.3 0.7 1.2236 57.1014
9 51.3194 0.2 0.8 1.2382 62.4137
10 49.9908 0.1 0.9 1.2403 68.2813
11 49.8791 0 1 1.2458 73.9218
 Volumen de la solución a 35.7°C Va y Vb Vs. Xa a 35,7°C
80
Volumen
75
de la 70
60 65
solución 60

Volumen [mL]
Volumen [mL]

a 35.7°C 55
50
40 45
40
35
30 Vagua
20 Poly. 25
y = 1.8223x2 + 54.09x + 18.079 20
(Volume 15 Vglicerina
10
0 n de la 5
0
0 0.5 1 1.5 solución
0 0.5 1
a 35.7°C)
Xglicerina
Xglicerina
Grafica 5: Volumen de la mezcla en función de la
fracción molar de glicerina a 35.7°C
Grafica 6: Volumen de agua y
glicerina, hallados con el método de
los intercepto en función de la
fracción molar de glicerina a
35.7°C.
En las gráficas 1,3 y 5 se presenta como varia el volumen molar con respecto a la solución
agua-glicerina a diferentes temperaturas, esto se debe a que dicho volumen es una función
de T, X, P donde la temperatura permite variar los balances presentes entre las
interacciones hidrofóbicas e hidrofilias y las respectivas interacciones con el agua. Para las
gráficas 1, 3, 5 a las gráficas fueron de orden 2, debido que la variación del volumen con
respecto a la composición no es lineal, ya que los volúmenes son medidas experimentales
y los volúmenes agregados no son aditivos. [2]

Grafica 7: volumen molar parcial en función de la composición.

Para llegar a la gráfica 1,3 y 5 se realizó una regresión lineal de orden 2, debido a que los
picnómetros en el baño termostato no estaban completamente llenos, por ende, se identificó
un leve error en los gráficos del volumen de la mezcla en función de la fracción molar de la
glicerina, haciendo así un ajuste con una regresión lineal de orden 2, ya que la gráfica real
nos debería dar similar a la gráfica 7.

 Volumen de agua y glicerina por el método de los intercepto

Tabla 4: Volúmenes de agua y glicerina en mezcla a diferentes concentraciones, y
volumen de la mezcla determinado con la ecuación de Gibbs-Duhem.

Temperatura X V agua V glicerina V mezcla

[°C] glicerina [ml] [ml] [m]
0,2 18,0157876 72,6627476 28,9451796
0,4 17,784433 73,128353 39,922001
26 0,6 17,5408424 73,5817224 51,1653704
0,8 16,9721018 73,7099418 62,3623738
1 16,2809739 73,7157739 73,7157739
0,2 18,0954589 71,9208589 28,8605389
0,4 17,9605124 72,8223124 39,9052324
30 0,6 17,5551876 73,4533876 51,0941076
0,8 16,7237592 73,6583592 62,2714392
1 15,6221254 73,5931254 73,5931254
0,2 17,9659645 72,7848845 28,9297485
0,4 17,7232801 73,2711201 39,9424161
35,7 0,6 17,4633665 73,7401265 51,2294225
0,8 16,8091222 73,8148022 62,4136662
1 16,1872154 73,9218154 73,9218154

CONCLUSIONES

 Los volúmenes calculados por el método del intercepto son iguales a los volumenes
que se tomaron experimentalmente por lo tanto podemos concluir que la ecuación
de Gibbs-Duhem es correcta.

 Se pudieron identificar pequeños errores en las gráficas ya que se esperaba un

comportamiento polinómico y se obtuvo uno lineal, esto se debe a que los datos
tomados experimentalmente se vieron afectados porque algunos picnómetros
presentaron burbujas en la toma de datos.
Referencias
[1] Anónimo, “Manual de laboratorio de química física III” [online]. España:
Universidad de Santiago de Compostela, 2014. Disponible en:
http://www.usc.es/export9/sites/webinstitucional/gl/centros/quimica/curso/grao/15_16/Guia
_practicas_QFIII-15-16.pdf
[2] Carmen M. Romero, Andrés F. Suárez, Eulogio Jiménez|, «EFECTO DE LA
TEMPERATURA SOBRE LAS PROPIEDADES VOLUMÉTRICAS DE ALCOHOLES
ALIFÁTICOS EN SOLUCIONES ACUOSAS DILUIDAS,» SCIELO, vol. 26, nº 3,
2007.