radiación del cuerpo negro

Consideremos una cavidad cuyas paredes están a una cierta temperatura. Los átomos que
componen las paredes están emitiendo radiación electromagnética y al mismo tiempo absorben la
radiación emitida por otros átomos de las paredes. Cuando la radiación encerrada dentro de la
cavidad alcanza el equilibrio con los átomos de las paredes, la cantidad de energía que emiten los
átomos en la unidad de tiempo es igual a la que absorben. En consecuencia, la densidad de energía
del campo electromagnético existente en la cavidad es constante.

A cada frecuencia corresponde una densidad de energía que depende solamente de la temperatura
de las paredes y es independiente del material del que están hechas.

Si se abre un pequeño agujero en el recipiente, parte de la

radiación se escapa y se puede analizar. El agujero se ve
muy brillante cuando el cuerpo está a alta temperatura, y se
ve completamente negro a bajas temperaturas.

Históricamente, el nacimiento de la Mecánica Cuántica, se sitúa en el momento en el que Max Panck

explica el mecanismo que hace que los átomos radiantes produzcan la distribución de energía
observada. Max Planck sugirió en 1900 que

1. La radiación dentro de la cavidad está en equilibrio con los átomos de las paredes que se
comportan como osciladores armónicos de frecuencia dada f.
2. Cada oscilador puede absorber o emitir energía de la radiación en una cantidad proporcional a
f. Cuando un oscilador absorbe o emite radiación electromagnética, su energía aumenta o
disminuye en una cantidad hf, donde h es llamada la constante de Planck con un valor de
6.626 X 10-34 J.s.

La segunda hipótesis de Planck, establece que la energía de los osciladores está cuantizada. La
energía de un oscilador de frecuencia f sólo puede tener ciertos valores que son 0, hf , 2hf ,3hf
....nhf .

La distribución espectral de radiación es continua y tiene un máximo dependiente de la temperatura.

La distribución espectral se puede expresar en términos de la longitud de onda o de la frecuencia de
la radiación.

dEf /df es la densidad de energía por unidad de frecuencia para la frecuencia f de la radiación
contenida en una cavidad a la temperatura absoluta T. Su unidad es (J·m-3)·s.

donde k es la constante de Boltzmann cuyo valor es k=1.3805·10-23 J/K.

dE /d es la densidad de energía por unidad de longitud de onda para la longitud de onda  de la
radiación contenida en una cavidad a la temperatura absoluta T. Su unidad es (J·m-3)·m-1.

1
La ley del desplazamiento de Wien

La posición del máximo en el espectro de la radiación del cuerpo negro depende de la temperatura
del cuerpo negro y está dado por la ley de desplazamiento de Wien. Calculando la derivada primera
de la función de la distribución de Planck expresada en términos de la longitud de onda o de la
frecuencia

Obtenemos la ecuación trascendente

Este resultado constituye la ley de desplazamiento de Wien, que establece que el máximo de la
densidad de energía dE /d por unidad de longitud de onda a distintas temperaturas T1, T2, T3, .., se
produce a las longitudes de onda 1, 2, 3...tales que

De modo similar en el dominio de las frecuencias

Obtenemos la ecuación trascendente

A medida que la temperatura T se incrementa el máximo se desplaza hacia longitudes de onda

menores (mayores frecuencias).

Como podemos comprobar el producto

2
no nos da la velocidad de la luz c como se podría esperar a primera vista, ya que estamos tratando
con el máximo de una distribución que nos da la intensidad por unidad de longitud de onda o por
unidad de frecuencia.

La luminosidad de un cuerpo caliente no se puede explicar, como se indica en algunos textos, a partir
de la ley del desplazamiento de Wien, sino a partir de la intensidad de la radiación emitida en la
región visible del espectro, tal como veremos más abajo. Así, a temperaturas tan elevadas como 6000
K el máximo medido en el eje de frecuencias de la distribución espectral se sitúa en la región del
infrarrojo cercano. Sin embargo, a esta temperatura una proporción importante de la intensidad
emitida se sitúa en la región visible del espectro.

La ley de Stefan-Boltzmann

La intensidad (energía por unidad de área y unidad de tiempo) por unidad de longitud de onda para la
longitud de onda  , de un cuerpo negro a la temperatura absoluta T, viene dada por la expresión.

Su unidad es (W·m-2)·m-1.

La intensidad (energía por unidad de área y unidad de tiempo) por unidad de frecuencia para la
frecuencia f , de un cuerpo negro a la temperatura absoluta T, viene dada por la expresión.

Su unidad es (W·m-2)·s.

El applet realiza una representación gráfica de esta función en escala doblemente logarítmica. La
intensidad por unidad de frecuencia en el eje vertical, y la frecuencia en el eje horizontal, para las
temperaturas que se indican en la parte izquierda del applet.

Se muestra la parte visible del espectro en el centro, a la izquierda la región infrarroja y a la derecha
la región ultravioleta del espectro. Se han señalado los máximos de las curvas y se ha trazado la
recta que pasa por dichos puntos.

La intensidad total en W·m-2, de la radiación emitida por un cuerpo negro, se obtiene integrando la
expresión anterior para todas las longitudes de onda (o frecuencias).

o bien

W= ·T4, con  =5.670·10-8 (Wm-2K-4)

Esta expresión se conoce como ley de Stefan-Boltzmann. La energía emitida por un cuerpo negro por
unidad de área y unidad de tiempo es proporcional a la cuarta potencia de la temperatura absoluta T.

3
Del mismo modo, integrando dEf/df para todas las frecuencias, podemos comprobar que la densidad
de energía de la radiación contenida en una cavidad es proporcional a la cuarta potencia de la
temperatura absoluta T de sus paredes. La constante de proporcionalidad vale ’=4 /c.

Intensidad de la radiación emitida en una región del espectro

Vamos a calcular, la intensidad emitida por un cuerpo negro en una región del espectro comprendida
entre las frecuencias f1 y f2, o entre las longitudes de onda 1=c/f1 y 2=c/f2

La fracción de la intensidad emitida en una región del espectro es el cociente entre la intensidad
emitida en dicha región dividido por la intensidad total (ley de Stefan).

Esta fracción no depende de  o de T sino del producto  T. Esto quiere decir que por ejemplo la
fracción de la intensidad emitida por un cuerpo negro en la región del espectro comprendida entre 0 y
10 m a 1000º K es la misma que la fracción de la intensidad emitida en la región comprendida entre
0 y 5 m a 2000º K.

Para calcular la integral definida se ha de emplear un procedimiento numérico, por ejemplo el método
de Simpson, o bien la aproximación que se explica a continuación.

Se define la función F(x) a

El término 1-e-x en el denominador se puede expresar como suma de potencias de e-x desarrollando el
binomio (1-z)-1=1+z+z2+z3+z4+…

Integrando por partes obtenemos la siguiente expresión para F(x)

Un pequeño programa de computadora, nos permite calcular el valor de F(x1) y de F(x2) y a partir de
la diferencia el valor de fracción de la intensidad emitida por el cuerpo negro en una región dada del
espectro comprendida entre dos longitudes de onda o entre dos frecuencias.

4
La intensidad total emitida en la región del espectro delimitada por las longitudes de onda 1 y 2 se
obtiene

donde  ·T4 como se ha explicado, es la intensidad de la radiación emitida en todas las regiones del
especto.

En la siguiente tabla, se proporcionan los datos acerca del tanto por ciento de la contribución de la
radiación infrarroja, visible y ultravioleta a la radiación de un cuerpo negro a las temperaturas que se
indican.

Temperatura (K) % infrarrojo %visible %ultravioleta

1000 99.999 7.367·10-4 3.258·10-11
2000 98.593 1.406 7.400·10-4
3000 88.393 11.476 0.131
4000 71.776 26.817 1.407
5000 55.705 39.166 5.129
6000 42.661 45.732 11.607
7000 32.852 47.506 19.641
8000 25.565 46.210 28.224
9000 20.154 43.247 36.599
10000 16.091 39.567 44.342

Fuente: Jain P. IR, visible and UV components in the spectral distribution of blackbody radiation. Phys.
Educ. 31 pp. 149-155 (1996).

 A baja temperatura prácticamente toda la radiación es infrarroja.

 A muy alta temperatura la contribución de la radiación ultravioleta es cada vez mayor y la
visible e infrarroja se hacen cada vez menores.
 La contribución de la radiación visible alcanza un máximo aproximadamente a 7100º K.

Veamos ahora, la explicación del color aparente de un cuerpo caliente. Por ejemplo, a temperatura de
2000 °K un cuerpo emite luz visible pero la intensidad en el extremo rojo (baja frecuencia, alta
longitud de onda) del espectro visible es mucho mayor que la azul (alta frecuencia, baja longitud de
onda) y el cuerpo aparece rojo brillante. A 3000 K, la temperatura aproximada de un filamento de una
lámpara incandescente, la cantidad relativa de luz azul ha aumentado, pero predomina aún la
componente roja. A 6000 K, que es aproximadamente la temperatura del Sol, la distribución es casi
uniforme entre todas las componentes de la luz visible y el cuerpo aparece blanco brillante. Por

5
encima de 10000 K se emite luz azul con mayor intensidad que roja y un cuerpo (estrella caliente) a
esta temperatura se ve azul.

Actividades

Obtener la intensidad de la radiación emitida por un cuerpo negro a una temperatura dada en
distintos intervalos de longitudes de onda. En la tabla se recogen los datos de las distintas regiones
del espectro, la longitud de onda se da en µm (10-6 m).

Región del espectro Intervalo (µm)

(1) Infrarrojo lejano 1000-30
(2) Infrarrojo medio 30-3
(3) Infrarrojo cercano 3-0.78
(4) Visible 0.78-0.38
(5) Ultravioleta 0.38-0006

Visible Intervalo (µm)

Rojo 0.78-0.622
naranja 0.622-0.597
amarillo 0.597-0.577
verde 0.577-0.492
azul 0.492-0.455
violeta 0.455-0.38

Fuente: Alonso M, Finn E. Campos y Ondas. Fondo Educativo Interamericano (1970), págs 791-792

Se completará una tabla semejante a la siguiente. Anotando la intensidad (o la proporción) de la

radiación emitida por un cuerpo negro en las distintas regiones del espectro y en todo el espectro a las
siguientes temperaturas.

(1) (2) (3) (4) (5) Todo

850 ºK
1000 ºK
1200 ºK

6
 EL EFECTO FOTOELÉCTRICO

La emisión de electrones por metales iluminados con luz de determinada frecuencia fue observada a
finales del siglo XIX por Hertz y Hallwachs. El proceso por el cual se liberan electrones de un material
por la acción de la radiación se denomina efecto fotoeléctrico o emisión fotoeléctrica. Sus
características esenciales son:

 Para cada sustancia hay una frecuencia mínima o umbral de la radiación electromagnética por
debajo de la cual no se producen fotoelectrones por más intensa que sea la radiación.

 La emisión electrónica aumenta cuando se incrementa la intensidad de la radiación que incide

sobre la superficie del metal, ya que hay más energía disponible para liberar electrones.

En los metales hay electrones que se mueven más o menos libremente a través de la red cristalina,
estos electrones no escapan del metal a temperaturas normales por que no tienen energía suficiente.
Calentando el metal es una manera de aumentar su energía. Los electrones "evaporados" se
denominan termoelectrones, este es el tipo de emisión que hay en las válvulas electrónicas. Vamos a
ver que también se pueden liberar electrones (fotoelectrones) mediante la absorción por el metal de la
energía de radiación electromagnética.

El objetivo de la práctica simulada es la determinación de la energía de arranque de los electrones de

un metal, y el valor de la constante de Planck. Para ello, disponemos de un conjunto de lámparas que
emiten luz de distintas frecuencias y placas de distintos metales que van a ser iluminadas por la luz
emitida por esas lámparas especiales.

Descripción

Sea  la energía mínima necesaria para que un electrón escape del metal. Si el electrón absorbe una
energía E, la diferencia E-+, será la energía cinética del electrón emitido.

Algebraicamente:
1
hf  hf 0  mvm2
2

que puede también escribirse como

hf    Ek

donde h es la constante de Planck, f0 es la frecuencia de corte o frecuencia mínima de los fotones

para que tenga lugar el efecto fotoeléctrico, Φ es la función trabajo, o mínima energía necesaria para
llevar un electrón del nivel de Fermi al exterior del material y Ek es la máxima energía cinética de los
electrones que se observa experimentalmente.

Einstein explicó las características del efecto fotoeléctrico, suponiendo que cada electrón absorbía un
cuanto de radiación o fotón. La energía de un fotón (energía fotónica) se obtiene multiplicando la
constante h de Planck por la frecuencia f de la radiación electromagnética.

E=hf

Si la energía del fotón E, es menor que la energía de arranque , no hay emisión fotoeléctrica. En
caso contrario, si hay emisión y el electrón sale del metal con una energía cinética Ek igual a E-.

7
Por otra parte, cuando la placa de área S se ilumina con cierta intensidad I, absorbe una energía en la
unidad de tiempo proporcional a IS, basta dividir dicha energía entre la cantidad hf para obtener el
número de fotones que inciden sobre la placa en la unidad de tiempo. Como cada electrón emitido
toma la energía de un único fotón, concluimos que el número de electrones emitidos en la unidad de
tiempo es proporcional a la intensidad de la luz que ilumina la placa

Mediante una fuente de potencial variable, tal como se ve en la figura podemos medir la energía
cinética máxima de los electrones emitidos, véase el movimiento de partículas cargadas en un campo
eléctrico.

Aplicando una diferencia de potencial V entre las placas A y C se frena el movimiento de los
fotoelectrones emitidos. Para un voltaje V0 determinado, el amperímetro no marca el paso de
corriente, lo que significa que ni aún los electrones más rápidos llegan a la placa C. En ese momento,
la energía potencial de los electrones se hace igual a la energía cinética.

Variando la frecuencia f, (o la longitud de onda de la radiación que ilumina la placa) obtenemos un

conjunto de valores del potencial de detención V0. Llevados a un gráfico obtenemos una serie de
puntos (potencial de detención, frecuencia) que se aproximan a una línea recta.

La ordenada en el origen mide la energía de arranque en electrón-voltios /e (es por ello que da un
signo negativo cuando V=0). Y la pendiente de la recta es h/e. Midiendo el ángulo de dicha pendiente
y usando el valor de la carga del electrón e= 1.6 10-19 C, obtendremos el valor de la constante de
Planck, h=6.63 10-34 Js. Si se toman estas mismas lecturas para diferentes materiales (oro, plata, ect.)
se obtendrá siempre la misma pendiente, lo único que cambiará será el punto de arranque. Todas las
rectas serán paralelas.

8
Leyes de la emisión fotoeléctrica
1. Para un metal y una frecuencia de radiación incidente, dados la cantidad de fotoelectrones
emitidos es directamente proporcional a la intensidad de luz incidente: Se pueden saber
cuantos electrones se emiten en función de la intensidad de luz que incide. La cantidad de
fotones incidentes será igual al número de electrones arrancados al material. La cantidad de
fotones depende del color incidente, ya que la energía fotónica depende de f.
2. Para cada metal dado, existe una cierta frecuencia mínima de radiación incidente debajo de la
cual ningún fotoelectrón puede ser emitido. Esta frecuencia se llama frecuencia de corte (f 0):
Para que los electrones sean arrancados por un fotón se requiere que estén previamente en la
banda de conducción. Si todos los electrones de un material están en la banda de valencia,
antes se requiere entregarle una energía mínima para que los electrones pasen la banda
prohibida y de ahí ser arrancado; es decir, en realidad se trata de la frecuencia mínima. La
energía de la luz es quien realizará el trabajo para que el electrón brinque la banda prohibida.
Por esa razón, se puede hablar en términos de frecuencia mínima de la luz o energía mínima
necesaria para lograrlo, ambas son iguales.
3. Por encima de la frecuencia de corte, la energía cinética máxima del fotoelectrón emitido es
independiente de la intensidad de la luz incidente, pero depende de la frecuencia de la luz
incidente: Es decir, depende solo del color de la luz, no de su intensidad.
4. El tiempo de retraso entre la incidencia de la radiación y la emisión del fotoelectrón es muy
pequeña, menos que 10-9 segundos: Esto significa que es el tiempo que tarda el electrón en
brincar de la banda de valencia a la de conducción. Esto da información de qué tan grande es
la distancia recorrida por el electrón. Habitualmente se ve la estructura atómica en términos de
energía, pero no se tiene idea de cómo es en términos de distancia. Esto se tiene que
considerar en el tamaño que debe tener un sensor al fabricarse. También nos dice qué
materiales son sensibles a determinada luz.

Actividades

No es posible disponer de lámparas que emitan a todas las frecuencias posibles, solamente existen
lámparas hechas de materiales cuya emisión corresponde a unas determinadas líneas del espectro.
Algunas de las líneas de emisión son muy débiles y otras son brillantes.

En las tablas que vienen a continuación se proporcionan los espectros de emisión de metales y
gases. La longitud de onda se da en angstrom. Los números en negrita indican las líneas de mayor
brillo.

9
Aluminio Cobre (arco en Mercurio Sodio (en Cadmio Cinc (arco en
(arco) el vacío) (lámpara de llama) (arco) el vacío)
arco)

3083 3248 3126 5890 3261 3036

3093 3274 3131 5896 3404 3072

3944 4023 3650 3466 3345

3962 4063 4047 3611 4680

4663 5105 4358 3982 4722

5057 5153 4916 4413 4811

5696 5218 4960 4678 4912

5723 5700 5461 4800 4925

5782 5770 5086 6103

5791 5338 6332

6152 5379

6232 6438

Ejercicios

1- Se tiene una onda electromagnética de frecuencia 2x10 16 Hz, que se desplaza en el vacío.
Determinen:

a) Si es visible.
b) Energía de cada fotón.
c) Su longitud de onda.

2- Al ser iluminado un metal con luz de frecuencia 0.9x10 15 Hz emite electrones que pueden
determinarse con un potencial de 0.6 V. Si se utiliza luz de longitudes de onda 2.38x10 -7 m,
dicho potencial pasa a ser 2.1 V. Calculen la energía de ionización del metal y la constante
de Plank.

10
 DUALIDAD ONDA PARTÍCULA

Al describir un objeto por apreciación sensorial se le asigna una forma y una posición en el espacio.

EXTRAPOLACION SENSORIAL AL MEDIO ATÓMICO

Se piensa que la partícula tiene forma y una ubicación determinada.

Las experiencias en el laboratorio comprueban que las partículas no tienen forma, tienen un estado
dinámico, existe una dualidad onda - partícula.

La onda relacionada con la materia, es la onda de materia.

RELACIONES CUANTICAS

Analogía de la onda en el tiempo y en el espacio:

TIEMPO--------------------------------ESPACIO

T = PERIODO---------------------l = Longitud de Onda

W= Frecuencia Angular--------------------K = Número de onda.

 = Frecuencia

 = T -1

11
RELACIONES CUANTICAS:

PLANCK E=H

EINSTEIN E = mc2

IMPULSO P = mC

E = PC

MECANICA C = /T

C = 

 = C/ 

LONGITUD DE ONDA DE BROGLIE

Un enfoque completamente diferente ha cerca del movimiento de los electrones surgió del ingenio del
joven Francés Louis de Broglie. Con objeto de explicar los resultados de experimentos como el del
comportamiento de la radiación de un cuerpo negro y el efecto fotoeléctrico, fue necesario asignar a
las ondas electromagnéticas propiedades de partículas, por lo tanto, de Broglie supuso que las
partículas, materiales podrían presentar bajo ciertas condiciones comportamiento de ondas. Las
partículas elementales no poseen una forma o tamaño preciso, sino que se encuentran
caracterizados por un campo de materia, el cual al desplazarse en el espacio da origen a una onda
de longitud y frecuencia., estableciendo una analogía con las ondas electromagnéticas, De Broglie
aceptó como valida para las ondas de materia las relaciones:

E = mc2

E=H

C=

LONGITUD DE ONDA ASOCIADA A LA MATERIA "  "

E = Pc

h=P

=h/P

12
La velocidad angular representa el número de oscilaciones de la onda por unidad de tiempo

E=h

E es la energía asociada a la partícula de velocidad angular .

El momentum lineal es:

EN EL TIEMPO-------------------------------EN EL ESPACIO

DESCRIPCIÓN DE LA PARTÍCULA LIBRE EN EL ESPACIO POR PAQUETES DE ONDAS

Una partícula libre única moviéndose en el espacio puede ser descrita como una onda, sin embargo
la energía de la partícula, representada por la amplitud de onda, es uniforme a lo largo de la
trayectoria que describe, siendo imposible determinar la posición de la partícula. Sin embargo,
cuando existe un pulso generado por la inferencia de ondas podemos esperar con cierta probabilidad
que la partícula se encuentre ubicada en el punto de mayor amplitud, de ahí que para describir el
movimiento de partículas materiales es conveniente el empleo de grupos o paquetes de ondas.

13
Por no existir campos externos, la energía de la partícula es Cinética:

P=mv

Esta es la Energía de la Partícula Libre.

LA VELOCIDAD DE FASE

Un pulso ondulatorio esta compuesto por varias ondas de diferentes frecuencias que se superponen
entre sí, que en un medio dispersivo se desplazan a velocidades diferentes. Estas ondas se desfasan
continuamente de manera que los máximos de amplitud del pulso se trasladan con respecto a los
MÁXIMOS o MÍNIMOS propios de las ondas que lo generan, de manera que la velocidad de pulso no
es necesariamente el mismo que el de las ondas que lo forman. La cantidad Vp = K, se denomina
velocidad de fase y es la velocidad a la que se desplaza la onda.

La velocidad de la onda es la mitad de la velocidad de la partícula.

Una onda puede representarse como una función de la forma:

Esta función no determina la posición de la partícula, sino que describe su movimiento a lo largo del
espacio, pero al superponer varias ondas de diferentes valores de K , obtenemos una onda
compuesta que si se puede localizar en el espacio, de manera que es posible construir una función
de onda.

14
 DETERMINACIÓN DE LA UBICACIÓN DE LA PARTÍCULA POR MEDIO DE INTERFERENCIA DE
ONDAS

La superposición de ondas de diferentes frecuencias y longitudes de onda, generan máximos y

mínimos.

El paquete de ondas se propaga a la velocidad de grupo:

v=W/K

La velocidad de grupo viene dada:

vg = v

por lo tanto, la velocidad de grupo es la misma a la que se mueve la partícula material.

15
 PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE

Si el grupo de onda es muy estrecho es posible determinar con mucha precisión la posición de la
partícula debido a que se forma un pico de amplitud muy bien definido, esto ocasiona sin embargo
que la longitud de la onda sea imposible de establecer. A medida que el pulso se hace más amplio, la
longitud de onda se vuelve fácilmente medible, pero la posición de la partícula se vuelve difícil de
determinar. Podemos observar que existe una indeterminación inherente entre la posición de la
partícula y su cantidad de movimiento (que guarda relación con la longitud de onda), los métodos
experimentales para determinar la posición de la partícula implican necesariamente un momento
dado, no es imposible conocer la velocidad que ha adquirido.

La amplitud de cada grupo es la mitad de la longitud de onda del envolvente. Es posible suponer que
esta amplitud es del mismo orden de magnitud de la indeterminación x en la posición del grupo:

 x » 0.5

K = 0.5  K

x  K = 2

Es posible relacionar la cantidad de movimiento y la constante de propagación K de la siguiente

manera:

Por lo tanto, la determinación de la constante K produce una indeterminación en la cantidad de

movimiento de acuerdo a la expresión:

16
 Pxh

Esta expresión es conocida como el PRINCIPIO DE INDETERMINACION DE HEISENBERG. El

signo  se utiliza debido a que p y x son cantidades mínimas de la indeterminación de la posición x y
la cantidad de movimiento p, cualquier medida de estas magnitudes arrojará como resultado una
impresión mayor.

El principio de indeterminación nos demuestra que cuanto mayor sea la precisión con que se
determine una de estas magnitudes, posición o cantidad de movimiento de la partícula, mayor será el
error en la medida de la otra magnitud, es decir, es imposible medir simultáneamente y con precisión
la posición y cantidad de movimiento de una partícula.

17
 INCERTIDUMBRE ENTRE EL TIEMPO Y LA ENERGÍA

De una manera similar existe un inconveniente al intentar medir la energía de una partícula y en
instante de tiempo en que posee dicha energía. Para determinar el instante en que una partícula pasa
por un punto determinado representamos la partícula con un pulso de onda de duración muy corta.
Para ellos superponemos ondas con diferentes frecuencias pero amplitud apreciable dentro de un
pequeño intervalo, alrededor de una frecuencia, podemos ver que:

El producto de la variación de w con la variación de t deberá encontrarse también alrededor de 2p:

wT = 2

 w  t » 2

Eth

18
Lo que significa que es imposible determinar simultáneamente la energía de una partícula y el
instante en que la posee, cuanto mayor sea la precisión con que midamos una de las cantidades,
mayor será el error en la medida de otra.

Ejercicios

1- Se tiene una onda electromagnética de frecuencia 2x1016 Hz, que se desplaza en el vacío.
Determinen:

a) Si es visible.
b) Energía de cada fotón.
c) Su longitud de onda.
d) La cantidad de movimiento que cede cada uno de sus fotones al incidir sobre un cuerpo
perfectamente absorbente.

2- Cuando se ilumina cierta superficie metálica con luz de diferentes longitudes de onda y se miden
los potenciales que detienen los fotoelectrones, se obtienen los valores que se muestran en la
siguiente tabla:

 (nm) V(Volt)
366 1.48
405 1.15
436 0.93
492 0.62
546 0.36
579 0.24

Representen el potencial en función de la frecuencia. Por medio de este gráfico determinen:

a) La frecuencia. umbral
b) La función de trabajo del metal.
c) El cociente h/e.

19
 3- Al ser iluminado un metal con luz de frecuencia 0.9x10 15 Hz emite electrones que pueden
determinarse con un potencial de 0.6 V. Si se utiliza luz de longitudes de onda 2.38x10 -7 m, dicho
potencial pasa a ser 2.1 V. Calculen la energía de ionización del metal y la constante de plank.

4- La longitud de onda umbral de la plata para el efecto fotoeléctrico es 262 nm. Hallen:

a) La función de trabajo de la plata.

b) El potencial de detención si la radiación incidente tiene una longitud de onda de 175 nm.
c) La velocidad máxima de los electrones.

5- Los electrones de una pieza de níquel necesitan una energía de 7.37x10 -19 J para escapar con
velocidad cero . Se hace llegar hasta él luz ultravioleta de 9.25x1016 Hz. Determinen:

a) Si el electrón puede escapar.

b) Con qué energía.
c) Cuál es su velocidad.
d) La cantidad de movimiento del electrón.

6- Un haz monocromático uniforme de 400 nm de longitud de onda incide sobre un material cuya
función de trabajo es de 2 eV. Si el haz tiene una intensidad de 3 nWm-2, calculen:

a) El número de electrones emitido por m2 y por s.

b) La energía absorbida por m2 y s.
c) Energía cinética de los fotoelectrones.

7- Al incidir luz de longitud de onda 1=620 nm sobre la superficie de una fotocélula, los electrones de
ésta son emitidos con una energía cinética máxima de 0.14 eV. Determinen:

a) La función de trabajo.
b) La frecuencia umbral de la superficie.
c) ¿Cuál es la energía cinética máxima de los electrones emitidos si la superficie se ilumina con luz
de longitudes de onda 2=1/2 y 3=21?

20
Ecuación de Schrödinger

La ecuación de Schrödinger fue desarrollada por el físico austríaco Erwin Rudolf Josef Alexander
Schrödinger en 1925. Describe la evolución temporal de una partícula masiva no relativista. Es de
importancia central en la teoría de la mecánica cuántica, donde representa para las partículas
microscópicas un papel análogo a la segunda ley de Newton en la mecánica clásica. Las partículas
microscópicas incluyen a las partículas elementales, tales como electrones, así como sistemas de
partículas, tales como núcleos atómicos.

Al comienzo del siglo XX, se había comprobado que la luz presentaba una dualidad onda corpúsculo,
es decir, la luz se podía manifestar según las circunstancias como partícula (fotón en el efecto
fotoeléctrico), o como onda electromagnética en la interferencia luminosa. En 1923 Louis-Victor de
Broglie propuso de generalizar esta dualidad a todas las partículas conocidas. Propuso la hipótesis,
paradójica en su momento, de que a toda partícula clásica microscópica se le puede asignar una
onda, lo cual se comprobó experimentalmente en 1927 cuando se observó la difracción de electrones.
Por analogía con los fotones, De Broglie asocia a cada partícula libre de energía E y de cantidad de
movimiento p una frecuencia ν y una longitud de onda λ:

E  h

h
p


La comprobación experimental hecha por Clinton Davisson y Lester Germer mostró que la longitud de
onda asociada a los electrones medida en la difracción según la fórmula de Bragg se correspondía
con la longitud de onda predicha por la fórmula de De Broglie.

Esa predicción llevó a Schrödinger a tratar de escribir una ecuación para la onda asociada de De
Broglie que para escalas macroscópicas se redujera a la ecuación de la mecánica clásica de la
partícula. La energía mecánica total clásica es :

p2
E V r
2m

El éxito de la ecuación, deducida de esta expresión utilizando el principio de correspondencia, fue

inmediato por la evaluación de los niveles cuantificados de energía del electrón en el átomo de

21
hidrógeno, pues ello permitía explicar las rayas de emisión del hidrógen : series de Lyman, Balmer,
Bracket, Paschen, etc.

La interpretación física correcta de la función de onda de Schrödinger fue dada en 1926 por Max
Born. En razón del carácter probabilista que se introducía, la mecánica ondulatoria de Schrödinger
suscitó inicialmente la desconfianza de algunos físicos de renombre como Albert Einstein.

La derivación histórica

El esquema conceptual utilizado por Schrödinger para derivar su ecuación reposa sobre una analogía
formal entre la óptica y la mecánica:

 En la óptica ondulatoria, la ecuación de propagación en un medio transparente de índice real

n variando lentamente a la escala de la longitud de onda conduce - mientras se busca una
solución monocromática donde la amplitud varía muy lentamente ante la fase - a una ecuación
aproximada denominada eikonal. Es la aproximación de la óptica geométrica, a la cual está
asociada el principio variacional de Fermat.

 En la formulación hamiltoniana de la mecánica clásica, existe una ecuación de Hamilton-

Jacobi (que en última instancia es equivalente a las leyes de Newton).

Para una partícula masiva no relativista sometida a una fuerza que deriva de una energía potencial, la
energía mecánica total es constante y la ecuación de Hamilton-Jacobi para la "función característica
de Hamilton" se parece formalmente a la ecuación de la eikonal (el principio variacional asociado es
el principio de mínima acción.)

Este paralelismo lo había notado ya Hamilton en 1834, pero el no tenía una razón para dudar de la
validez de la mecánica clásica. Después de la hipótesis de de Broglie de 1923, Schrödinger dice: la
ecuación de la eikonal siendo una aproximación a la ecuación de onda de la óptica ondulatoria,
buscamos la ecuación de onda de la "mecánica ondulatoria" (a realizar) donde la aproximación será
la ecuación de Hamilton-Jacobi. Lo que falta, primero para una onda estacionaria (E = cte), después
para una onda de cualquier tipo .

Schrödinger había en efecto comenzado por tratar el caso de una partícula relativista - como de
Broglie antes que el. Entonces había obtenido la ecuación conocida hoy día con el nombre de Klein-
Gordon, pero su aplicación al caso del potencial eléctrico del átomo de hidrogeno daba unos niveles
de energía incompatibles con los resultados experimentales. Ello hará que se concentrese sobre el
caso no-relativista, con el éxito que conocemos.

Una vez establecida el paralelismo entre la óptica y la mecánica hamiltoniana, la parte no trivial del
razonamiento, la derivación de la ecuación es algo relativamente elemental. En efecto, la ecuación de
onda satisfecha por la amplitud espacial de una onda monocromática estática de pulsación ω fija en
un medio de índice n que varía lentamente se escribe como:

 n 2 2  
   2   r   0
 c   

Introducimos el número de ondas k dentro del medio de indice n, tal como:

22
 n 2 2
k2 
c2

Se obtiene entonces la ecuación de Helmholtz :

   k   r   0

2

 

La longitud de onda dentro del medio está definida por :λ = 2π / k. La ecuación de Helmholtz se
reescribe :

 4 2  
   2   r   0
    

Se utiliza entonces la relación de de Broglie para una partícula non-relativista, para la cual la cantidad
de movimiento p = m v :
h 1 m 2v 2
  2  2
mv  h

O, la energía cinética se escribe para una partícula no-relativista:

1 
mv 2  E  V  r 
2  

de donde la ecuación de Schrödinger estacionaria :

 8 2 m        
   2
 E  V  r    r   0
 h      

Introduciendo el cuanto de acción   h / 2 , la ponemos en la forma habitual:

2    

   r   V  r   r   E  r 
2m        
23
Solo resta reintroducir el tiempo t explicitando la dependencia temporal para una onda
monocromática, puesto que utilizando la relación de Planck-Einstein E   :

     iEt 

  r , t     r e it    r  exp  
        

Se obtiene finalmente la ecuación de Schrödinger general:

  
  r , t 
2          
   r , t   V  r   r , t   i
2m       t

Espectros Atómicos

Uno de los logros más espectaculares de la teoría Cuántica es la explicación del origen de las líneas
espectrales de los átomos.

 Cuando se excitan en la fase gaseosa, cada elemento da lugar a un espectro de líneas único.

 La espectroscopía es un medio de suma utilidad para analizar la composición de una

sustancia desconocida.

 A finales del siglo XIX se descubrió que las longitudes de onda presentes en un espectro
atómico caen dentro de determinados conjuntos llamados series espectrales.

 Fórmulas empíricas

1. Serie de Balmer (1885). Espectro visible del H.

24
 1 1 1
 RH  2  2  , n = 3, 4, 5, …
 2 n 

2. Serie de Lyman (1914). Ultravioleta.

1 1 1 
 RH  2  2  , n = 2, 3, 4, …
 1 n 

3. Series en el Infrarrojo.

1 1 1 
 RH  2  2  , n = 4, 5, 6,… Parchen (1908)
 3 n 

1  1 1 
 RH  2  2  , n = 5, 6, 7, … Brackett (1922)
 4 n 

1 1 1 
 RH  2  2  , n = 6, 7, 8, … Pfound (1924)
 5 n 

Constante de Rydberg RH =10967758.341 m-1

Figura Series espectrales

El átomo de Hidrógeno

Ahora pasamos al estudio del átomo de hidrógeno. El más simple de los átomos.

25
La fuerza que mantiene al electrón unido al protón en el átomo es la fuerza de Coulomb. El potencial
en este caso es

2
 e 
Vr    donde r r
  r

En este caso el problema tiene simetría esférica. Esto significa que la dirección del momento angular
puede tomar cualquier orientación y estar bien definido al mismo tiempo que la energía. Esto nos
permite separar la variable radial r de las variables angulares,  en la ecuación de Schrödinger y
reducir el problema a un problema unidimiensional.

El hecho de que el sistema tenga momento angular significa que existe una fuerza centrífuga
proveniente del giro del electrón. Es decir, de su momento angular. En la siguiente figura
mostramos el potencial efectivo en el problema del átomo de hidrógeno.

Figura Potencial efectivo en la dirección radial para el átomo de hidrógeno

La ecuación de Schrödinger en este caso (tridimensional) es

  2 2 e2     
      r   E r
 2m r    

Podemos separar las variables y escribir

yl  r 
  r , ,    ylm  ,  
r

26
entonces, al escribir el operador 2 en coordenadas esféricas encontramos la ecuación radial

d 2 y  r   2mE 2m e 2 l  l  1 
 2  2  yl  r   0
dr 2    r r 2 

de donde vemos explícitamente el potencial centrífugo

l  l  1
r2

Las soluciones para E < 0 estan confinadas y corresponden a valores discretos de la energía

Para cada valor del número cuántico principal n, los valores del momento angular l pueden tomar los
valores
l  0,1,2,  n  1

De hecho el número cuántico principal es la suma

n  l  n ,  1, n , , l  1,2,3

de manera que para cada n existen diferentes valores de l y n' que nos dan el mismo n y por lo tanto,
la misma energía. A esto se le llama degeneración.

La degeneración del nivel n-ésimo es n2.

Además la proyección m del momento angular sobre el eje z también puede tomar los valores

m  l ,l  1,  ,l

Nuestras funciones de onda están caracterizadas por tres números cuánticos

 n ,l ,m

Según la espectroscopia tradicional los diferentes estados se denotan mediante el número cuántico
principal n seguido de una letra (s,p,d,f,g,...) que indican el valor de l

n  1,2,3,

l  0,1,2,

 s, p , d , f , g , 

27
Mientras que el modelo de Bohr utilizaba un número cuántico(n) para definir una órbita el modelo de
Schrödinger utiliza tres números cuánticos para describir un orbital: n, l y ml. A continuación vemos las
características de estos números:

Número cuántico principal “n”

 Toma valores enteros: 1,2,3...
 A mayor n, más lejos se encuentra del núcleo la región de mayor densidad electrónica.
 A mayor n, el electrón tiene mayor energía y se encuentra menos “atado” al núcleo.

Número cuántico del momento angular ó azimutal “ ”:

 Depende de “n” y toma valores enteros de 0 a (n-1) . Así para n=1 sólo hay un valor posible 0.
Para n=2 hay dos valores de l: 0 y 1. Para n=3 hay tres valores posibles: 0, 1 y 2.
 Generalmente el valor de se representa por una letra en vez de por su valor numérico:

0 1 2 3 4 5

Nombre del s p d f g h
orbital
 Definen la forma del orbital (tipo de subnivel)

El número cuántico magnético “ml”

 El valor del número cuántico magnético depende de . Toma valores enteros entre - y ,
incluyendo al 0. Para cierto valor hay (2 +1) valores de ml
 Describe la orientación del orbital en el espacio. (tipo de orbital).

Veamos los diferentes orbitales que podemos tener para n=3. Tendremos entonces tres valores de
: 0,1 y 2. Los valores de ml para cada valor de l se compilan en la tabla siguiente: (los orbitales que
comparten los valores de n y se dicen que pertenecen al mismo subnivel y todos los orbitales con
la misma n formarían un nivel)

ml
Nº de orbitales en
Subnivel (define
(define la forma) el subnivel
orientación)
0 3s 0 1
1 3p -1,0,1 3
2 3d -2,-1,0,1,2 5

28
 Para el hidrógeno todos los orbitales del mismo nivel tienen la misma energía, como podemos
ver en el gráfico adjunto:


 En condiciones normales todos los átomos de hidrógeno están en su estado fundamental (El
electrón en el orbital 1s)
 El electrón puede pasar a un estado excitado mediante la absorción de un fotón con el nº
apropiado de cuantos de energía.

29
Representaciones de los Orbitales

Orbitales s
El orbital 1s tiene simetría esférica:

Representado ψ2 frente a la distancia al núcleo (r) vemos que la probabilidad de encontrar al electrón
disminuye conforme aumenta r. Esto indica que en el estado fundamental la atracción electrostática
del núcleo es lo suficientemente fuerte para mantener al electrón en un radio próximo al núcleo.

Los orbitales s de niveles superiores son también esféricamente simétricos, pero presentan nodos en
la función de probabilidad:

30
  En un n nodo la densidad electrónica se aproxima a 0. El orbital 2s tiene un nodo, el orbital 3s
dos nodos..etc
 Los orbitales s para n>1 (estados excitados) tienen una densidad electrónica en la cual es
más probable encontrar al electrón lejos del núcleo.

 El tamaño del orbital s aumenta al aumentar el número cuántico principal (n).

Generalmente se representan los límites de los orbitales atómicos de Schrödinger de manera que
el orbital englobe al 90% de la distribución de densidad electrónica. En el caso de los orbitales s la
representación es una esfera, de mayor radio cuánto mayor sea n.

Orbitales p
 La forma de los orbitales p es de dos lóbulos situados en lados opuestos al núcleo y con un
nodo en él.
 Hay tres tipos de orbitales p ( ; ml= -1,0,1) que difieren en su orientación. No hay una
correlación simple entre los tres números cuánticos magnéticos y las tres orientaciones: las
direcciones x, y y z. Los orbitales p del nivel n se denominan npx, npy, npz
 Los orbitales p al igual que los s aumentan de tamaño al aumentar el número cuántico
principal.

31
Orbitales d
En el tercer subnivel tenemos 5 orbitales atómicos (para n>3 l =2; ml=-2,-1,0,1,2) con diferentes
orientaciones s en el espacio tal y como vemos en la figura :

Aunque el orbital 3dz2 difiere en su forma de los otros cuatro, los cinco orbitales d tienen todas la
misma energía.

Otros orbitales de mayor energía

Para n>4 tendremos 7 orbitales f ( =3 y ml=-3,-2,-1, 0, 1, 2,3). Los orbitales f son importantes para
comprender el comportamiento de los elementos con número atómico mayor a 57.

32
 Para valores de >4 tenemos los orbitales g y subsiguientes (a partir de f sigue el orden alfabético
de las consonantes). En química general nos bastará con los orbitales s, p y d para comprender las
propiedades de los elementos.

Derivación del los niveles de energía para un átomo usando el modelo de Bohr

Como hemos visto los números cuanticos principales n nivel de energía, l impulso angular y m o s
momento magnético están cuantizados

En mecánica newtoniana,la cantidad de movimiento angular de una masa puntual, es igual al

producto vectorial del vector de posición (brazo), del objeto en relación a la recta considerada como
eje de rotación, por la cantidad de movimiento (también llamado momento lineal o momento).
Frecuentemente se lo designa con el símbolo :

    
L  r p  r m v

de manera análoga en mecánica cuántica, se define como:

L  n  me vr

Si consideramos la fuerza de Coulomb como la fuerza que atrae al electrón y la fuerza centrípeta que
lo mantiene en su orbita podemos expresar

1 Ze 2 v2
 m
4 0 r 2
e
r

De aquí podemos tener que

Ze 2  4 0 me v 2 r
33
Usando la ecuación del momento angular cuantizado podemos tener la expresión

4 0 me v 2 r  4 0 me vn

De esta ecuación podemos obtener la velocidad del electrón en su orbita como

Ze 2
v
4 0 n

Igualmente de la expresión del momento angular cuantizado tenemos que el radio de Bohr se puede
expresar como

n n 4 0 n 2 2
r  
me v Ze 2 me Ze 2
me
4 0 n

Como el electrón permanece en su orbita con una velocidad v entonces tiene una energía cinética en
ese nivel por lo que podemos expresar

1 me Z 2 e 4 me Z 2e 4
En   me v 2   
2 h2 8 02 n 2 h 2
2   4   02 n 2
2

 2  2

Si consideramos la diferencia de energía entre dos niveles en un átomo como la energía de un fotón
que se emite cuando un electrón cae de un nivel al otro podemos expresar

hc
E  h 


De donde
1 1
 E
 hc

Por lo que

34
 1 m Z 2e 4  1 1 
 e2 2 3  2  2 
 8 0 n h c  n f ni 

Si definimos la constante

me e 4
RH   10967757.6 m 1
8 0 h c
2 3

Entonces

 1 1 
k  RH Z 2  2  2 
n 
 f ni 

Que son las predicciones de las diferentes series de emisión de los átomos.

35
Ejercicios

1. En un microscopio electrónico la radiación utilizada es un haz de electrones acelerados

mediante un potencial de 16000 V, obténgase la longitud de onda de dicha radiación.
Compárese el poder de resolución de este microscopio con el máximo posible en uno óptico.

2. Un electrón cae desde el reposo a través de una diferencia de potencial de 100 V. ¿Cuál es su
longitud de onda de De Broglie?.

3. Comparen las longitudes de onda de De Brogie de una pelota de masa 1 Kg que se mueve a
v1= 1m/s, con la de un electrón me = 9.1x10-31 kg con una velocidad ve= 2x106m/s. Digan en
que caso se aprecia el carácter ondulatorio de la materia en el movimiento de los cuerpos.

4. La aguja de un diapasón de masa 100 g. vibra armónicamente a una frecuencia de 440 Hz.,
con una amplitud de 12 mm.

a. Determine el número quántico n del estado de vibración.

b. Determine en cambio en la amplitud cuando su energía disminuye en un cuanto.

5. Un sensor de luminosidad esta construido de una delgada placa de oro, si el sensor se ilumina
con una lámpara de luz ultravioleta (200) de 25 mW, calcule la corriente que entrega el sensor.

6. Obtenga las 3 primeras líneas de la serie de Balmer para el átomo de hidrogeno y diga a que
colores pertenecen.

7. Obtenga las 3 primeras líneas de la serie de Lyman para el átomo de hidrogeno y diga a que
colores pertenecen.

8. Obtenga las 3 primeras líneas de la serie de Parchen para el átomo de hidrogeno y diga a que
colores pertenecen.

9. Obtenga las 3 primeras líneas de la serie de Brackett para el átomo de hidrogeno y diga a que
colores pertenecen.

10. Obtenga las 3 primeras líneas de la serie de PFound para el átomo de hidrogeno y diga a que
colores pertenecen.

36
Propiedades ópticas

1. Propiedades ópticas de los metales.

2. Propiedades ópticas de los cristales iónicos
3. Interpretación de las propiedades ópticas en términos del modelo de bandas de energía
4. Excitones
5. Centros de color
6. Luminiscencia

Es evidente que los materiales, y dependiendo básicamente de su estructura y composición,

absorben y reflejan diferentes partes del espectro visible dando lugar a los diferentes colores
observados en la naturaleza. Este hecho se extiende más allá del visible abarcando todo el espectro
electromagnético. En este capítulo de propiedades ópticas nos centraremos en la interacción entre la
materia y campos electromagnéticos con longitudes de onda entre 200 m (ultravioleta) y 16 m
(Infrarrojo) donde el espectro visible comprende el intervalo 300-800 m.

Estudiaremos por tanto la propagación de ondas electromagnéticas en los sólidos entendiendo este
fenómeno como la interacción entre el campo eléctrico de la radiación electromagnética, asumimos
que la interacción magnética es básicamente despreciable, hipótesis plausible salvo en los materiales
ferromagnéticos, y las cargas existentes en el material a través de la fuerza de Lorentz. Veremos
como las diferencias entre propagación de ondas electromagnéticas en el vacío y en un sólido vienen
expresadas por la función dieléctrica,  (dependiente de la frecuencia , y del vector de onda k, de la
radiación incidente).

Posteriormente, y de forma alternativa, analizaremos las propiedades ópticas de los sólidos haciendo
uso del modelo de bandas de energía. Este análisis nos permitirá explicar ciertos fenómenos de
absorción y emisión en materiales como son los excitones, los centros de color y la luminiscencia.

Antes de acometer esta tarea, merece la pena recordar algunos conceptos asociados a las ondas
electromagnéticas y a su propagación en un medio y que a continuación pasamos a describir

La ecuación diferencial de ondas asociada a la propagación del campo eléctrico de una onda
electromagnética en un medio isótropo no magnético viene dada por la expresión


 2 E

(1)
 E 2
2

c t 2
  
Buscando soluciones del tipo onda plana armónica, E 
e
i
 , llegamos a la relación de dispersión
 k  r t 


que liga la frecuencia y la longitud de onda de la radiación en el sólido

  2

  , k   c k (2)
2 2

 

Conviene explicitar algunas de las consecuencias de esta relación de dispersión

 real y > 0 implica que K es real y tenemos una onda electromagnética transversal que se
propaga con velocidad de fase c/½
 real y < 0 implica que K es imaginario y la onda se amortigua según exp(-Kx) con
longitud característica 1/K

37
  compleja implica que K es complejo y la onda se transmite pero amortiguada (factor exp(-
Im{K}x) debido a parte imaginaria de K.
 = 0 veremos que da lugar a ondas longitudinales.

Por tanto, el conocimiento de la constante dieléctrica del material en función de la frecuencia nos
permitirá analizar las propiedades ópticas del mismo a la frecuencia de interés.

Recordando el carácter complejo de la constante dieléctrica, y el hecho de su igualdad con el

cuadrado del índice de refracción a frecuencias ópticas, podemos poner ñ  n  ik      con

n2  k 2   r y 2nk   i (3)

Sustituyendo esta expresión en la ecuación de la onda plana armónica las ondas electromagnéticas
en un material quedan descritas por el siguiente campo eléctrico

 ñx 
i t 
E  E0 e  c  (4)

y usando la definición de ñ tenemos

kx  nx 
i  t i  t 
E  E0 e c
e  c  (5)

Tenemos una onda propagándose en el material con una amplitud que disminuye exponencialmente,
con un factor k/c, según avanza en el material. Se observa como la componente imaginaria del
índice de refracción, k denominado coeficiente de extinción, determina la absorción de energía
electromagnética en un material y está directamente asociada con la parte imaginaria de la constante
dieléctrica.

Como la energía es proporcional al cuadrado del campo eléctrico definimos el coeficiente de

absorción de un medio, () tal que la energía de la onda disminuya
1/e a una distancia 1/.

2k
  y I  I 0 e x (6)
c

Esta energía absorbida puede ser

Reemitida sin cambio en la longitud de onda
Remitida con diferente longitud de onda
Perdida en forma de calor en el interior del sólido
El coeficiente de reflexión, R, determina la fracción de intensidad reflejada. A incidencia normal se
tiene

R
ñ 1

 n  1  k 2
2 2

(7)
ñ 1  n  1 2  k 2

1. Propiedades ópticas de los metales

38
Pasemos a analizar las propiedades ópticas de los metales siguiendo el modelo de Drude, es la
teoría más simple de la respuesta de un metal a la radiación electromagnética y que está basado en
un modelo de electrones libres. Tal y como hemos visto anteriormente debemos conocer la función
dieléctrica del material para aventurarnos a analizar sus propiedades ópticas.

La ecuación del movimiento de un electrón libre en un campo eléctrico en una dimensión y teniendo
en cuenta las colisiones con impurezas, imperfecciones de red ó fonones es igual a

d 2x m dx
me  e  eE (8)
dt 2
 dt

donde es el tiempo medio entre choque y por tanto el recorrido libre medio entre choques viene
dado por = vF.

Asumiendo que sobre el electrón actúa un campo eléctrico E que depende del tiempo de forma exp(-
it), x dependerá de t de la misma forma y tenemos que la solución a la ecuación diferencial 8 es
igual a

me
 me 2 x  ix  eE

eE (9)
 x
 i
me    
 

En este análisis se ha despreciado la fuerza debida al campo magnético asociado al campo eléctrico
de la onda que es muy pequeña. La ecuación del movimiento 8 asume además que en cada posición
actúa la misma fuerza sobre cada electrón hecho que no es cierto si E varía en el espacio. Pero si la
longitud de onda del campo eléctrico es mucho mayor que el recorrido libre medio del electrón, >>
 ( = vF×t ), E no variará apreciablemente en distancias comparables a  y la hipótesis será
aceptable. Por tanto el resultado será sólo aplicable para radiación con longitud de onda grande
comparada con  que es el caso de los metales y la luz visible. Recordar que en metales  (300 K)
100-300 Å y que  (espectro óptico) 103 - 104 Å.

El momento dipolar del electrón vendrá dado por

e2 E e2 E
p  ex   
 i me 2 (10)
me    
 

La aproximación en 10 es plausible siempre que la frecuencia de colisión, 1/, sea mucho menor que
la frecuencia de onda , hecho que se cumple en metales a temperatura ambiente y frecuencias
ópticas.

La polarización P de este gas de electrones libres, momento dipolar por unidad de volumen, será

39
 ne 2 E
P   nex   (11)
me 2

n : concentración del gas de electrones.

Y la función dieléctrica viene dada por la ecuación

D P ne 2  P2
     1 1  1  (12)
0E 0E  0 me 2 2

donde

ne 2
 P2  (13)
 0 me

Donde hemos definido P denominada frecuencia del plasma. Recordar que un plasma es un medio
con igual concentración de cargas positivas y negativas en el que por lo menos un tipo de carga es
móvil. En los metales la carga negativa de los electrones de conducción móviles es equilibrada por
una concentración igual de carga positiva situada en los núcleos iónicos

Nos queda por tanto que la función dieléctrica del gas de electrones viene dada por la ecuación

 P2
    1  (14)
2
El metal, además de por el gas de electrones está formado por la red de iones positivos. Si el fondo
de iones positivos tiene una constante dieléctrica () que es prácticamente constante hasta
frecuencias  >> p, la ecuación 14 se puede escribir

 ~ 2 
 P2 
          2      1  2 
P
 (15)
  
 

donde

~ 2
ne 2
P  (16)
 0     me

donde hemos definido una frecuencia de plasma barrada que tiene en cuenta la contribución de la red
de iones positivos a la constante dieléctrica. Se observa en la ecuación 16 como la constante
~
dieléctrica se hace cero, = 0 para    . Posteriormente analizaremos este hecho
P

40
Figura 1. Función dieléctrica de un gas de electrones libres en función de la frecuencia en unidades
de la frecuencia del plasma.

1.1 Modos ópticos transversales en un plasma

La relación de dispersión de las ondas electromagnéticas en un metal puede por tanto escribirse
como

 ~ 2 
    2        2   P   c 2 k 2 (17)
 

~
Si la frecuencia de la radiación es menor que la frecuencia del plasma barrada,    tenemos
P
que el vector de onda cumple K2 < 0 y por tanto K es imaginario. Es decir, en el rango de frecuencias

41
 ~
0     P las soluciones son de la forma exp(-Kx)y las ondas electromagnéticas incidentes serán
completamente reflejadas. Un gas de electrones (metal, plasma, etc) sólo es transparente a la
~
radiación electromagnética cuando    (()/() > 0). En este rango la relación de dispersión
P
es

~ 2 c2k 2
2  P  (18)
  

   
ecuación aplicable a ondas electromagnéticas transversales, D , E , P  K , en un plasma.

Figura 2.
Relación de
dispersión para ondas electromagnéticas transversales en un plasma. La velocidad de grupo vg =
dw /dK es siempre < c .

42
Tabla 6.1. Valores de P y P  2c/P para concentraciones de electrones de interés:

Tipo de plasma Gas de e- en Fotosfera, arco Plasma de fusión Llama, descarga de

metales eléctrico gas
n en electr/m3 1028 1024 1020 1016
P en S-1 5.7X1015 5.7X1013 5.7X1011 5.7X109
P en m 3.3X10-7 3.3X10-5 3.3X10-3 3.3X10-1

 los metales simples reflejan la luz visible y son transparentes en el ultravioleta. Algunos
ejemplos son p (Li) = 155 m, p (Na) = 209 m ó p (K)= 287 m (el límite del visible está
en torno a 300 m).

 las ondas de radio son reflejadas en la ionosfera (n 1010 - 1012 e/m3) (los electrones libres
en la ionosfera hacen que () < 0 a bajas frecuencias)

1.2 Modos ópticos longitudinales en un plasma

  
Analicemos la posibilidad de la existencia de un modo óptico longitudinal donde D , E , P sean
 
paralelos a K . En ausencia de cargas netas las ecuaciones de Maxwell indican que   D  0 y
    
por tanto K  D  0 , ya que D  D 0  e i K r . Es decir se debe cumplir que
 
 D  K , caso que se da en modos transversales
    
o bien, y para modos longitudinales, D = 0 esto implica que D     0 E   0 E  P  0 . Es decir la
 
función dieléctrica ha de valer cero con E   P
0

 P2
  L   1  (19)
 L2

Este hecho implica que L = P, es decir, cuando la frecuencia de la radiación incidente es igual a la

frecuencia de corte P , existe un modo de oscilación longitudinal libre en el plasma con K  0
(desplazamiento uniforme del gas de electrones) tal y como se esquematiza en la figura 3.

43
Figura 3. Una oscilación de plasma de longitud de onda finita. Las flechas indican la dirección de
desplazamiento de los átomos.

Figura 4. Oscilación longitudinal del plasma en el interior de una lámina metálica delgada. En c) la
carga negativa se ha desplazado verticalmente una distancia u estableciéndose una densidad de
carga superficial = -neu en la cara superior y +neu en la cara inferior

El desplazamiento u del gas de electrones crea un campo eléctrico E = neu/ fuerza

recuperadora que provoca la oscilación longitudinal. La ecuación del movimiento de la unidad de
volumen del gas de electrones:

d 2u n 2 e 2u
nme   neE   (20)
dt 2 0

ó
1
d 2u  ne 2 2
  P2 u  0;  P    (21)
dt 2   0 me 

que es la ecuación de un oscilador armónico simple de frecuencia natural P frecuencia del plasma.

2 Propiedades ópticas de los cristales iónicos

En los cristales iónicos, el campo eléctrico de la radiación óptica provocará un movimiento de cargas
dando lugar a una interacción de fonones ópticos transversales con ondas electromagnéticas
transversales, acoplamiento fonón-fotón, provocando una resonancia que modifica por completo la

44
transmisión de ondas (es decir, la relación de dispersión). Veremos que este hecho provoca la
aparición de una banda prohibida de transmisión no debida esta vez a la periodicidad de la red.

Cuando la red absorbe la radiación óptica, y por conservación de la cantidad de movimiento, se debe
cumplir que el vector de onda K(fotón) = K(fonón). Los vectores de onda del fotón a las frecuencias
correspondientes del espectro óptico, 1013 Hz, son del orden de 103 cm-1, mientras que los vectores
de onda de los fonones pueden alcanzar los 108 cm-1. Así pues los fonones excitados por la radiación
electromagnética tienen vectores de onda muy pequeños, 103 cm-1, en relación con el límite de zona
/a.

Pasemos a describir el acoplamiento fonón-fotón a partir de ecuación de ondas electromagnéticas y


P
y   1
  
de la relación de dispersión considerando que 
Ee
 K  r t 
i


 
0 E

 P
c 2 k 2 E    E   (22)
 0 

Para vectores de onda pequeños y según el análisis de las vibraciones en redes diatómicas, la
frecuencia del fonón óptico transversal, , es independiente de K. Buscamos la polarización P
originada por el desplazamiento de los iones positivos con respecto a los negativos debido al campo
eléctrico local de la onda electromagnética.

Las ecuaciones del movimiento de los iones en un campo eléctrico local E eit con K 0:

  2 M  u   2c u   u    eE
(23)
  2 M  u   2c u   u    eE

Dividiendo por M+ y Mrespectivamente y restando las ecuaciones se obtiene

eE
u  u  u (24)
  2
2
T

con
1 1 1 2c
  ; T2  (25)
u M M u

y tendremos una resonancia con fuerte absorción de energía cuando = 

Sabemos que la polarización es el momento dipolar por unidad de volumen. Si hay N iones positivos
y N iones negativos, cada uno con carga e

Ne
P  Ne u  u    u E (26)
  2
2
T

45
Tenemos por tanto un sistema de ecuaciones con la relación de dispersión de las ondas en el
material, ecuación 22 y la ecuación de movimiento de la red diatómica 26.

 0  2  c 2 k 2  E   2 P  0
(27)
E   2  T2  P  0
Ne 2
u
 
El conjunto de ecuaciones 27 tiene solución para P y E , es decir existe propagación, si:

 0  2  c 2 k 2  2
Ne 2 0 (28)
 2  T2
u

Para K = 0 tenemos dos soluciones,  = 0 y

Ne
 2  T2  (29)
 0

siendo T la frecuencia del fonón óptico transversal (TO) sin acoplamiento.

La figura 5 se obtiene resolviendo el determinante 28 para diferentes vectores de onda y en ella se

muestran los modos acoplados de fonones TO y fotones en un cristal iónico. La línea fina horizontal
representa osciladores de frecuencia T en ausencia de acoplamiento con el campo electromagnético
ck
y la línea fina       corresponde a ondas electromagnéticas en el cristal no acopladas con los
osciladores.

46
 Figura 5. Modos acoplados de fotones y fonones ópticos en un cristal iónico

Las líneas continuas gruesas representan la relación de dispersión de las ondas electromagnéticas
que se propagan en el cristal con acoplamiento fonón-fotón. Una consecuencia de este acoplamiento
es la aparición de una banda prohibida de frecuencias entre T y L. Dentro de esta banda el vector
de onda es imaginario puro y su valor absoluto viene dado por la curva discontinua en la figura.
Dentro de la banda, la onda se amortigua según exp(-|K|x). Como se ve, el amortiguamiento es
mucho más fuerte, alto valor del vector de ondas K, cerca de T que en L.

También puede observarse que la velocidad de grupo de la luz en el medio siempre es < c, ya que la
pendiente /K de la relación de dispersión real (acoplada) siempre es menor que la pendiente c de
los fotones sin acoplar (en el vacío).

La figura 6 muestra los datos experimentales de modos acoplados recogidos para el cristal iónico
GaP encontrándose una fuerte coincidencia con la teoría desarrollada.

Figura 6. Datos experimentales de la

energía y vector de onda de modos acoplados de fonones TO y fotones, y de fonones LO en GaP.
Las curvas continuas corresponden a la relación de dispersión teórica, las líneas discontinuas
representan las curvas de dispersión de fonones y fotones sin acoplar. La región donde se cortan las
dos líneas discontinuas es la zona de resonancia.

De la ecuación 26 se obtiene la función dieléctrica:

Ne 2
P u
    1   1  2 02 (30)
0E T  

Es conveniente escribir () en función de (0), para  << T, y (), para T << , es decir
frecuencias ópticas.

47
(0): constante dieléctrica estática del cristal.
(): función dieléctrica óptica (relacionada con el índice de refracción, n2 = () )

Ne 2
u 0
        (31)
 2
2
T

Ne 2
u 0
  0       (32)
 2
T

T2
            0       (33)
T2   2

  0
definiendo  L2  T2 (34)
  

2 2 
          L2 
2  (35)

 T   

A la ecuación 35 se le conoce como relación Lyddane-Sachs-Teller y está representada en la figura 7

para un caso particular.

48
 Figura 7. Función dieléctrica en función de /T para ()=2 y (0)=3.

Entre  = T () y  = L (= 0), () es negativo y la onda no se propaga sino que se
amortigua, ya que K es imaginario, tomando la onda la forma exp(iKx) exp(-kx). Es decir, el
rango de frecuencias entre T y L representa una banda prohibida en la transmisión, ya que en él las
ondas incidentes en el cristal se reflejan.

El cero de la función dieléctrica (L) = 0 determina la frecuencia del fonón óptico longitudinal (LO)
para k pequeños tal y como quedó analizado en metales y por tanto L tiene dos significados:
frecuencia del fonón LO
límite superior de la banda prohibida.

Las ondas electromagnéticas con T < w < L no se pueden propagar en un cristal iónico grueso dada
la alta reflectividad del cristal. Este tipo de cristales se emplean comercialmente para prismas, filtros y
lentes en espectroscopia infrarroja.
En cambio para cristales delgados con un espesor <  y frecuencias dentro de la banda prohibida la
onda se amortigua según exp(-kx) y
la onda se transmite para valores pequeños de Kcerca de L
la onda se refleja para valores grandes de Kcerca de T

49
Un ejemplo de lo hasta ahora expuesto queda reflejado en la figura 8 donde se analiza la reflectividad
del InAs en función de la frecuencia utilizando la ecuación 7 y distinguiéndose los siguientes
comportamientos según aumenta la frecuencia de la onda incidente:

     1  2

 <  , k pequeño () real y R 

T
      1
2

 T : R 1

T <  < L : () real pero negativo, la parte real del índice de refracción n = 0 R = 1
L <  : () > 0 R decrece hasta alcanzar R = 0 para () = +1
      1
2

L <<  : R aumenta hasta el valor límite R 

      1 2

Figura 8.

Reflectividad del InAs en función del vector de onda

3 Interpretación de las propiedades ópticas en términos del modelo de bandas de energía

El conocimiento completo de la función dieléctrica del material sobre todo el espectro óptico no es
habitual lo cual dificulta el análisis cuantitativo de las propiedades ópticas hasta ahora realizado. Sin
embargo, utilizando la naturaleza corpuscular de la radiación electromagnética, fotones de energía
h, y el modelo de bandas de energía podemos aventurarnos en un camino alternativo para el
análisis de estas propiedades. La existencia ó no de transiciones electrónicas motivadas por la
absorción de fotones determinará la transmisión-reflexión de la radiación incidente.

La figura 9 muestra el esquema simplificado de la estructura de bandas de energía para un metal y un

semiconductor. La alta reflectividad de los metales es el resultado de su banda de conducción
parcialmente llena que permite la absorción y posterior reemisión de fotones en un amplio rango de
energías, formando un continuo desde el infrarrojo hasta el visible. Sin embargo, y en el visible-
ultravioleta, la reflectividad presenta una marcada disminución debida a la imposibilidad de excitar
electrones por encima del borde de la banda de conducción. Este hecho ocurre cuando el fotón
incidente presenta una energía superior a la diferencia entre el nivel de Fermi y el borde de la banda
de conducción. En semiconductores la absorción y la reflexión son bajas en el infrarrojo, imposibilidad

50
de la absorción de fotones con esta energía, para aumentar drásticamente en el momento que la
energía del fotón supera el ancho de banda prohibido presentando entonces una alta absorción y
reflexión en el ultravioleta.

Figura 9. Esquema de la estructura de bandas de energía para un metal y un semiconductor

Utilizando este modelo las transiciones electrónicas posibles pueden ser clasificadas de la siguiente
manera tal y como se resume en la figura 10.
a) Transiciones interbanda.
i) Las transiciones energéticas más altas son aquellas que ocurren entre el borde inferior de la
banda de valencia y el borde superior de la banda de conducción.
ii) Las transiciones energéticas más bajas serán entre el borde superior de la banda de valencia
y el borde inferior de la banda de conducción. El borde de absorción ocurre cuando h= Eg
presentando coeficiente de absorción altos 107-108 m-1. Este coeficiente decrece varios
órdenes de magnitud cuando la energía de la radiación incidente baja de Eg.
iii) Generación de excitones producidos por pares electrón-hueco enlazados. Este fenómeno será
analizado posteriormente.
iv) Excitación de electrones desde niveles permitidos dentro de la banda prohibida de energía y
por tanto con una energía menor que Eg. Estos niveles permitidos pueden ser inducidos por
impurezas, defectos, etc y estudiaremos en siguientes apartados los denominados centros de
color.

b) Transiciones intrabanda.
i) En metales la absorción de fotones por electrones ocurre sobre un continuo de energía
provocando transiciones dentro de la misma banda.

51
 Figura 10. Clasificación de
los principales tipos de transiciones electrónicas

Con este bagaje podemos aventurarnos a dar una explicación, en primer término cualitativa, del color
de ciertos materiales. Sin embargo, no debemos olvidar la diferencia existente entre color por
reflexión ó color por transmisión. Así por ejemplo, un material con un ancho de banda prohibido en
torno al amarillo, 2 eV, cuando es iluminado con luz blanca presentará un color naranja-rojo por
transmisión y un color azul-verde por reflexión al ser ésta la radiación absorbida y posteriormente
reflejada.

Los cristales no conductores son generalmente transparentes a temperatura ambiente si no poseen

transiciones electrónicas o vibratorias importantes en el espectro visible (740 - 360 m ó 1.7 – 3.5
eV). El origen del color en algunos sólidos corrientes puede ser explicado por alguno de los siguientes
fenómenos:

1. El diamante, perfecto y puro, es incoloro. Su anchura de banda prohibida es de 5.4 eV y no

hay transiciones entre la banda de valencia y de conducción en la región visible. Los
diamantes pueden colorearse por irradiación que provoca la creación de defectos puntuales y
de los denominados centros de color.

2. El CdS es de color amarillo-anaranjado por transmisión. Su banda prohibida es de 2.42 eV y el

cristal absorbe la región azul del espectro visible.

3. El Si tiene aspecto metálico. Su banda prohibida vale 1.14 eV que está por debajo del
espectro visible y toda la radiación del espectro visible provoca transiciones de electrones de
la banda de valencia a la de conducción. Una lámina fina (< 100 m) de Si transmite
ligeramente el rojo. Esto es debido a que para frecuencias cercanas a la banda prohibida
(infrarrojo-rojo) interviene un fonón además de un fotón en el proceso de absorción y este
proceso es menos probable. El umbral de absorción directa es 2.5 eV que está en el centro
del espectro visible.

4. Rubí: color rojo oscuro. Zafiro: color azul. Los dos son cristales impuros de Al2O3 que es
incoloro en estado de pureza. El rubí presenta color debido a iones de Cr3+ (0,5%)

52
 sustituyendo a iones Al3+ los cuales introducen niveles permitidos en la banda prohibida. El
zafiro tiene color azul debido a iones Ti3+.

5. Muchos compuestos de elementos de transición están coloreados aun sin tener banda
prohibida en la región visible. La razón principal es que muchos iones de elementos de
transición poseen estados electrónicos excitados con energía en la región visible formándose
los denominados excitones.

6. Algunos cristales pueden colorearse por irradiación (luz ultravioleta, rayos X ó ). Esto es
debido a la creación de defectos puntuales y a que electrones o huecos son atrapados por
estos defectos de la red presentando a menudo líneas de absorción en la región visible.

4 Excitones

Los espectros de reflexión y absorción de ciertos materiales a bajas temperaturas muestran a

menudo estructuras debidas a absorción de fotones de energía por debajo de la banda prohibida y
cercana al borde de absorción donde el cristal debería ser transparente. Estas estructuras se deben a
la formación de excitones mediante la absorción de fotones. Consideremos la absorción de un fotón
de energía superior a la banda prohibida, Eg creación de un par electrón-hueco. A causa de la
atracción de Coulomb entre el hueco y el electrón, pueden alcanzarse estados estables en los que
ambas partículas están ligadas con la consiguiente reducción de energía y por tanto la energía del
fotón necesaria para crear el par ligado < Eg.

Definimos consecuentemente al excitón como un par electrón-hueco ligado por la atracción

electrostática tal y como se esquematiza en la figura 11. Los excitones pueden desplazarse a través
del cristal transportado energía de excitación pero no carga al ser neutros.

Figura 11. Excitón formado por un par electrón-hueco atraídos electrostaticamenté. En este caso se
trata de un excitón de Mott con una ligadura libre y una gran distancia entre partículas

Las características fundamentales de los excitones son:

53
 Un excitón se forma cuando un electrón que ha sido excitado insuficientemente no puede
escapar de la influencia del hueco positivo, dando lugar a un estado estable en el que el electrón
está ligado al hueco por atracción de Coulomb.
un excitón es eléctricamente neutro y no contribuye a la conductividad eléctrica.
un excitón puede moverse por el cristal transportando energía de excitación, pero no carga.
se puede asociar a un excitón una onda de propagación (longitud de onda y dirección de
propagación).
hay dos tipos de excitones: excitones débilmente ligados (Mott-Wannier), y excitones fuertemente
ligados (Frenkel).

Excitones débilmente ligados (Mott-Wannier): Consideramos que el electrón y el hueco están

débilmente ligados y que la distancia entre ellos es mayor que la constante de red. El potencial
atractivo entre un electrón en la banda de conducción y un hueco en la banda de valencia viene dado
por

e2
U r   (36)
4 0 r

r distancia entre partículas

 constante dieléctrica

Los estados energéticos del excitón, representados en la figura 12, se encontrarán de forma análoga
al átomo de H. Los niveles de energía referidos al borde superior de la banda de valencia vienen
dados por la ecuación

e 2
En  E g  (37)
2 2  4 0  n 2
2

n número cuántico principal

1 1 1
 masa reducida  
 me m h

54
Figura 12. Niveles energéticos del excitón en relación con el borde de la banda de conducción para
una estructura sencilla de bandas de energía directa

La figura 13 muestra la absorción de fotones de energía menor que Eg en un óxido de cobre a 77 °K

debida a la excitación de excitones a niveles energéticos superiores de acuerdo con la ecuación 37.
El modelo de Mott-Warnier es válido para semiconductores del grupo IV y muchos cristales
parcialmente iónicos y parcialmente covalentes, por ejemplo compuestos III-IV.

Figura 13. Logaritmo

de la

55
transmisión óptica del CuO2 a 77° K en función de la energía de los fotones observándose una serie
de rayas de absorción por excitación de excitones.

Excitones fuertemente ligados (Frenkel): En el excitón de Frenkel la excitación está localizada sobre
un sólo átomo o en sus proximidades, el hueco está en el mismo átomo que el electrón. La distancia
entre electrón y hueco, r, es pequeña en comparación con la constante de red a con lo que el electrón
y hueco están fuertemente ligados La excitación puede saltar de un átomo a otro debido al
acoplamiento entre átomos vecinos. El modelo de Frenkel es aplicable a cristales de gases nobles y a
algunos cristales iónicos (haluros alcalinos).

5 Centros de color
Los cristales puros de haluros alcalinos son transparentes en la región visible.
No obstante existen varios métodos para colorear estos cristales:
introducción de impurezas químicas
introducción de un exceso del ión metálico (por ej. calentando el cristal en vapor del metal
alcalino y enfriándolo rápidamente).
bombardeo con rayos X, rayos , neutrones y electrones
electrólisis

Definimos un centro de color como un defecto de la red que absorbe luz visible (una vacante normal
no colorea los cristales aunque modifica su absorción en el ultravioleta). El centro de color más
sencillo es el centro F (F del alemán Farbe = color) consistente en un electrón ligado a una
vacante de ión negativo tal y como se muestra en la figura 14.

El origen del centro F sigue el esquema a continuación descrito:

se crean vacantes de iones negativos por irradiación con rayos X o calentamiento en vapor
alcalino (al añadir átomos alcalinos en exceso se crea un nº correspondiente de vacantes
de ión negativo)
a fin de mantener la neutralidad de carga, el electrón de valencia del átomo alcalino es
atraído por la vacante de ión negativo y queda ligado a ella.
la órbita del electrón ligado alrededor de la vacante está cuantizada el electrón posee
niveles discretos de energía permitidos a frecuencias ópticas.

56
Figura 6.14. Un centro F es una vacante de ión negativo con un electrón en exceso ligado a la
vacante.

La figura 15 resume las bandas de absorción debidas a centros F en algunos haluros alcalinos. Por
ejemplo, la banda F de absorción del NaCl es de 4650 Å (color azul). Esta absorción da lugar a
estado excitado del electrón que, al volver al estado más bajo, emite luz amarilla. La diferencia entre
frecuencia de absorción y frecuencias de emisión se relaciona con la relajación de la red iónica
mediante fonones en torno al centro F en su estado excitado.
Los siguientes hechos experimentales ratifican el modelo hasta ahora expuesto

la banda F es característica del cristal y no del metal alcalino utilizado en el vapor (la
banda de KCl es igual si se calienta en vapor de K o de Na; papel del vapor alcalino:
producir centro F en el cristal).
análisis químico cristales coloreados calentando en vapor alcalino contienen un exceso
de átomos alcalinos. La absorción espectral integrada en la banda F corresponde
cuantitativamente a la que se espera a partir de la cantidad conocida de metal alcalino.
los cristales coloreados son menos densos que los cristales sin colorear introducción de
vacantes.

Figura 15.
Absorción óptica de haluros alcalinos con centros F en función de la longitud de onda

6 Luminiscencia
Luminiscencia es el término genérico usado para describir la emisión de radiación electromagnética
después de una previa absorción de energía. Esta energía absorbida provoca la excitación de
electrones a estados energéticos más altos que, después de un intervalo de tiempo, retornan a su
estado de mínima energía, emisión espontánea, disipando la energía extra ya sea en forma de
fonones, aumento de temperatura del material, ó en forma de una transición radiactiva con un fotón
de energía h= Eexcitado - Ebase, luminiscencia. La excitación electrónica puede realizarse por
varios métodos destacando la radiación electromagnética (fotoluminiscencia), por bombardeo
electrónico (cátodoluminiscencia), mediante calor (termoluminiscencia) ó por golpeo mecánico
(triboluminiscencia).

57
Dependiendo del tiempo que media entre la absorción de energía y la emisión de luz se denomina
fluorescencia cuando la emisión es prácticamente simultanea a la absorción (10-6 s), dado que la
transición electrónica no implica cambio de spín, ó fosforescencia cuando la transición es más lenta
(10-4 -10-3 s) debido al cambio de spín electrónico a través de estados energéticos intermedios tal y
como se esquematiza en la figura 16. En ambos casos el tiempo de vida se define como el tiempo
requerido para que la población de los estados excitados decaiga 1/e de su valor original una vez
eliminada la fuente excitadora siendo por tanto la ley de decaimiento de la intensidad emitida I = I0e-t/.
En cualquier caso el espectro luminiscente tendrá una longitud de onda mayor que la radiación
excitante.

Figura 16 Diagrama de niveles de energía mostrando transiciones fluorescentes y fosforescentes a

través de estados intermedios

La denominación clásica de los materiales inorgánicos luminiscentes ha sido la de fósforos,

mostrando la tabla 2 ejemplos de algunos de ellos. Consisten básicamente en una matriz inactiva,
generalmente un óxido aislante ó un semiconductor de banda ancha, dopada con un pequeño
porcentaje de átomos luminiscentes, generalmente iones de metales de transición como el Ag+, Cr2+ ó
Nd3+ y denominados activadores. La misión de estas impurezas es introducir estados permitidos
dentro de la banda prohibida de energía que posibiliten las transiciones radiactivas y por tanto la
luminiscencia en el visible.

Tabla 2. Materiales inorgánicos luminiscentes típicos (fósforos)

Matriz Fórmula Activador Color de emisión
Silicato de Zinc Zn2SiO4 Mn Verde
Tungstanato de calcio CaWO4 Ninguno Azul
Sulfuro de Zinc ZnS Ag, Mn Azul, Amarillo
Óxido de ytrio Y2O3 Eu Rojo

58
Un ejemplo clásico de aplicación de estos materiales es el tubo fluorescente. En un tubo, la descarga
eléctrica en un vapor de mercurio produce radiación ultravioleta muy eficientemente en dos longitudes
de onda, 185 y 254 m. Esta radiación incide en un fósforo, de los descritos en la tabla 2, que recubre
las paredes del tubo y que convierte esta radiación ultravioleta en luz visible. Mediante la
catodoluminiscencia trabajan las pantallas de televisión de color siendo los tres fósforos normalmente
usados el ZnS dopado con Cu+ (verde), ZnS dopado con Ag+ (azul) y YVO4 dopado con Eu3+ (rojo).

6.1 Principios del laser

El acrónimo láser (Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation) responde del término
“amplificación de luz mediante emisión estimulada de radiación” siendo esta emisión estimulada otra
forma de emisión luminiscente. Hemos discutido previamente como en la emisión espontánea, la
absorción de un fotón daba lugar al salto de un electrón de un nivel energético inferior a otro superior.
Pero es igualmente probable que este fotón provoque el paso del electrón del nivel superior al inferior
dando lugar a la emisión de un fotón, emisión estimulada, que se suma al fotón primero. Una
característica fundamental de esta emisión estimulada es que el fotón emitido presenta la misma fase
que el fotón estimulante, coherencia de fase, posibilitando un incremento en la amplitud de la
radiación, amplificación óptica.

Para que este concepto de amplificación óptica tenga éxito es necesario que la población de átomos
excitados en el nivel superior sea mayor que la población en el nivel inferior, inversión de población,
de tal forma que la emisión de fotones supere a la absorción. En equilibrio térmico esta situación no
es posible al menos que se esté suministrando energía al sistema de tal forma que se bombeen
continuamente electrones al nivel superior consiguiendo la inversión de población. Podemos
relacionar poblaciones del nivel energético superior E2 y nivel inferior E1 con la amplificación de la
intensidad de la siguiente manera. Sea una onda plana de frecuencia e intensidad I pasando a
través de un láser con una densidad atómica N2 en el nivel superior y N1 en el nivel inferior. Si la
probabilidad de emisión estimulada, de 2 a 1, es Ws, entonces la probabilidad de absorción, de 1 a 2,
debe ser la misma Ws. Por tanto el flujo neto de 2 a 1 es

 N 2  N1 Ws (38)

Ws debe ser proporcional a la intensidad I de la onda plana. Por tanto la potencia generada por
unidad de volumen es

P   N 2  N1 Ws h   N 2  N1  ws I (39)

donde ws es solo una constante de proporcionalidad. Si no existen pérdidas de energía, el incremento

en intensidad por unidad de longitud será igual a P

dI
  N 2  N1  ws I (40)
dZ

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siendo z la distancia recorrida dentro del láser. La solución a la ecuación 40 es I(z)

I  z   I 0 e z (41)

donde I(0) es la intensidad en z = 0 y = (N2-N1)ws es la denominada ganancia del medio láser.
Solo existe ganancia cuando N2 > N1, es decir cuando tenemos inversión de población. Con el
objetivo de conseguir la inversión de población y que la potencia de bombeo necesaria para
conseguir este hecho no sea muy alta es necesario que el nivel 1 no sea el estado fundamental. Dos
razones justifican esta afirmación:

i) la densidad de de átomos N0 en el estado fundamental es muy alta con lo que la

potencia de bombeo puede ser absorbida sin conseguir la inversión y.
ii) la población N1 puede mantenerse baja respecto a N2 dado que los átomos
rápidamente decaen del nivel 1 al estado fundamental 0.

Los niveles de energía y las transiciones involucradas en el principio láser expuesto se resumen en la
figura 17 que describe un láser de 4 niveles denominado así dado que el bombeo excita al electrón a
un tercer nivel, energéticamente más alto que el nivel 2 desde el cual ocurre la emisión estimulada al
nivel 1. El paso del nivel 3 al nivel 2 y del nivel 1 al 0, fundamental, se realiza mediante la emisión de
fonones.

Figura 17. Diagrama de niveles de energía

en un láser de 4 niveles

Las condiciones en las cuales un láser de 4 niveles produce ganancia pueden ser determinadas a
partir de las ecuaciones que describen las tasas de cambio de las poblaciones N1 y N2. Si los átomos
son bombeados al nivel 2 con una tasa R por unidad de volumen y de tiempo, entonces la tasa de
incremento de N2 es menor que R dado que los átomos decaen a 1 por emisión espontánea a una
tasa N2/ y porque la emisión estimulada dado por (N2-N1)Ws también reduce N2. Con lo que la tasa
de incremento de N2 viene dada por la ecuación

dN 2 N
 R  2   N 2  N1 Ws (42)
dt 2

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y de forma análoga la tasa de incremento de N1 es

dN1 N 2 N 1
    N 2  N1 Ws (43)
dt  2 1

Dado que en equilibrio térmico ambas tasas de cambio deben ser igual a cero, las ecuaciones 42 y 43
dan como resultado 44, ecuación que pone de manifiesto que la condición vital para conseguir
ganancia es que > . El tiempo de vida medio en el nivel 2 debe ser mayor que el tiempo de vida
medio en el nivel 1 en el láser de 4 niveles.

  
R1  1  N 2
2 
N 2  N1   (44)
1
Ws 
2

El láser de neodimio es un ejemplo clásico de un láser de 4 niveles. Los niveles de energía del ión
Nd3+ se muestran en la figura 18. En el estado electrónico fundamental este ión tiene 3 electrones en
la capa 4f con espines paralelos con spin total S = 3/2 y momento angular total L = 6. Existen 4
posibles combinaciones de L y S para el momento combinado J = 6 -3/2, 6 - 1/2, 6 + 1/2 y 6 + 3/2. En
el primer estado electrónico excitado, un electrón es promocionado al siguiente nivel 4f con l = 0
dando L = 5 sin cambio de spin, S = 3/2. En la figura se muestran 3 posibles transiciones láser, de las
cuales una (0,914 m) termina en el estado fundamental rechazada previamente por la dificultad de
conseguir la inversión de población. El láser puede ser bombeado a 0,914 m, 0,805 m ó a
longitudes de onda menores, donde el ión absorbe fuertemente, produciéndose en la deexcitación la
emisión estimulada láser.

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 Figura 18.
Niveles
energéticos del ion Nd3+ involucrados en la emisión láser

Cuando este ión está dentro de un sólido, sus niveles energéticos se ven poco afectados dado que la
capa 4f está apantallada del campo cristalino por las capas llenas 5s, 5p y 5d. Por tanto colocando
una pequeña cantidad, alrededor de un 5%, de Nd2O3 en un cilindro de vidrio silicato tendremos un
láser. Largos cilindros de este tipo, bombeados utilizando lámparas flash de xenón, producen pulsos
cortos, 1 s, de luz a 1,314 ó 1,064 m con potencias de gigawatios. La ganancia óptica de los iones
Nd3+ puede aumentarse si en lugar de usar vidrio como matriz se utiliza un cristal del tipo garnet de
ytrio aluminio (YAG).

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