CUANTIFICACIÓN DE PERÓXIDO DE HIDRÓGENO (𝑯𝟐 𝟎𝟐).

El monitoreo y la caracterización cuantitativa de la concentración de H2 02 generado de

forma in situ en el medio de reacción para cada uno de los experimentos realizados, se
basó en una técnica colorimétrica fotosensible con detección por espectrofotometría
ultravioleta-visible (UV-vis).

El fundamento de la técnica en cuestión consiste en la formación de un complejo en

soluciones de peróxido de hidrógeno tratadas con el reactivo sulfato de titanio (Ti4+ ), es
decir, ácido pertitánico como indicador, ya que este compuesto presenta una coloración
amarilla; por tal motivo es posible correlacionar la ley de Beer-Lambert y conocer la
concentración real de H2 02 mediante esta metodología. (Eisenberg, 1943)

Síntesis de reactivo sulfato de Titanio (𝐓𝐢𝟒+ )

Para producir el reactivo sulfato de Titanio, se llevó a cabo una digestión ácida de 1g de
dióxido de Titanio (TiO2 ) Degussa P25 con 100 mL de ácido sulfúrico (H2 SO4) concentrado
grado reactivo, dentro de un reservorio color ámbar durante un periodo de tiempo de 15-16
horas sobre una parrilla sin calentamiento, con agitación constante a 700 rpm.

Posteriormente se procedió a enfriar la digestión, dejando reposar el reservorio a

temperatura ambiente por 8 horas. Después se diluyó con cuatro partes (por volumen) de
agua destilada, para finalmente prolongar el reposo de la solución por 24 horas adicionales
y luego filtrar el líquido transparente obtenido del precipitado blanco haciéndola pasar por
un filtro Thermo Scientific de 30 mm Nylon con 0.2 µm antes de poder usarse. El reactivo
sulfato de titanio obtenido se almacenó en un reservorio ámbar para evitar su degradación.

Curva de calibración de Peróxido de Hidrógeno.

El diseño de la curva de calibración se realizó partiendo de una solución stock de H2 02 y

estandarizada por titulación con permanganato de potasio (KMnO4 ), la ecuación química
que describe esta relación es la siguiente(Eisenberg, 1943; Amado-Piña, 2018):

###
La siguiente figura describe de forma general el proceso para la obtención de la
concentración real de la solución madre de H2 02, de la cual se usaron volúmenes de
alícuotas (Tabla…) para realizar lecturas de absorbancia a una longitud de onda de 408 nm
en un equipo de espectrofotometría UV-vis LAMBDA 365 de doble haz de luz marca
PerkinElmer, con una celda de cuarzo de longitud 10 mm marca PerkinElmer, y asistido por
el software UV Express versión 4.0.0.

Figura #. Proceso para la determinación del valor real de la concentración de solución stock H2 02 .
(Amado-Piña, 2018)
Como paso inicial en el cálculo de concentraciones reales, una vez cuantificado el volumen
de permanganato de potasio en la valoración con oxalato de sodio, en las tres réplicas, se
obtiene la concentración promedio real del KMnO4 , partiendo de la siguiente reacción que
relaciona ambos reactivos de forma estequiométrica:

()

Primero, se conoció el número de moles reales de oxalato utilizado en cada pesada con la
ecuación ##, y se obtuvo un valor promedio:

masa Na2 C2 O4 (g)

𝐌𝐨𝐥𝐞𝐬 𝐝𝐞 𝐨𝐱𝐚𝐥𝐚𝐭𝐨 𝐝𝐞 𝐬𝐨𝐝𝐢𝐨 𝐫𝐞𝐚𝐥 = g
Peso molecular Na2 C2 O4 ( )
mol

Considerando la relación estequiométrica de la reacción (), se conoció la concentración

molar real de KMnO4 , para cada repetición, con la siguiente ecuación, y de nueva cuenta
se generó un valor promedio de concentración:

2 mol MnO− 4 1
Moles de C2 O−
4 (
−
− ) = moles de MnO4 ( )
5 mol C2 O4 Volumen de KMnO4 por repetición (L)
= 𝐂𝐨𝐧𝐜𝐞𝐧𝐭𝐫𝐚𝐜𝐢ó𝐧 𝐌 𝐝𝐞 𝐊𝐌𝐧𝐎𝟒

Finalmente, para hallar el valor de la concentración real de la solución stock de peróxido de

hidrógeno y teniendo en cuenta la ecuación ###, se procedió a realizar los cálculos de la
siguiente manera:

A) Fue computado la cantidad de KMnO4 en moles en el volumen de la solución

tituladora de la valoración de la solución stock de H2 02 para cada réplica:

𝐦𝐦𝐨𝐥 𝐊𝐌𝐧𝐎𝟒
= (Concentración promedio real de KMnO4 (M))
∗ (Volumen de KMnO4 consumido por repetición en la valoración (mL))
 H 2 O2
B) Con base en la relación estequiométrica MnO−
de la ecuación ###, Se calculó las
4

concentraciones molares para cada una de las réplicas, y al final se obtuvo un valor
promedio de concentración real para la solución stock de H2 02:
5 mol de H2 O2 1
[𝐇𝟐 𝟎𝟐 ](𝐌) = mmol de MnO−
4 ∗ ( −) ∗ ( )
2 mol de MnO4 20 mL H2 O2 (alícuota stock)

1000 mg
[𝐇𝟐 𝟎𝟐 ](𝐦𝐠/𝐋) = [H2 02 ](M) ∗ PM H2 02 (g/mol) ∗ ( )
1g

Por último, habiendo calculado la concentración real de la solución estándar de H2 O2 , para

después proceder a realizar las mediciones de absorbancia para los puntos de la curva de
calibración, y de acuerdo con lo establecido por Amado-Piña (2018), se utilizó una relación
de reactivo sulfato de titanio (Ti4+ ) de 3 volúmenes por cada 7 volúmenes de la solución
muestra, porque es necesario para un desarrollo máximo del color.

Para motivos del presente proyecto, se trabajó con un volumen de aforo de 10 mL y 3 mL

de reactivo sulfato de titanio (Ti4+ ). Las lecturas de absorbancia para cada muestra de la
solución estándar de peróxido de hidrógeno se realizaron por triplicado.

Tabla #. Alícuotas de 𝐇𝟐 𝐎𝟐 para una curva de calibración de 5 ppm de lecturas en

equipo de espectrofotometría UV-vis.

Concentración solución Volumen reactivo Volumen de aforo

stock 𝐇𝟐 𝟎𝟐 (mg/L) 𝐓𝐢𝟒+ (mL) (mL)

0.5 3 10
1 3 10
1.5 3 10
2 3 10
2.5 3 10
3 3 10
3.5 3 10
4 3 10
4.5 3 10
5 3 10
 Análisis de peróxido de Hidrógeno en las muestras experimentales.

Cada una de las muestras obtenidas de las reacciones ejecutadas, se prepararon en un

matraz aforado de 10 mL, primero, tomando alícuotas de 7 mL de volumen por cada
experimento de forma inmediata al término de los mismos, después se hizo pasar el analito
por un filtro Thermo Scientific de 30 mm Nylon con 0.2 µm (solo en los casos donde estuvo
presente la catálisis con las arcillas pilareadas de hierro), luego fue adicionado 3 mL del
reactivo sulfato de titanio (Ti4+ ), se agitó vigorosamente, y si existía la presencia de
peróxido de hidrógeno, se observó una coloración amarilla muy leve.

Después de tener preparadas las muestras, fue procurada la lectura inmediata de

absorbancias en el equipo de espectrofotometría UV-vis. Para las reacciones de
transformación de glicerol, se utilizó como blanco de análisis una solución en un matraz
aforado de 10 mL, compuesto de 7 mL de solución de glicerol 0.1 M y 3 mL de reactivo
sulfato de titanio Ti4+ . Mientras para las reacciones de descomposición del agua, como
blanco fue empleado una solución conformada por 7 mL de agua destilada y 3 mL de
reactivo sulfato de titanio Ti4+ .

Finalmente, obtenidas las lecturas de absorbancia de las muestras experimentales, se

calculó las concentraciones (en mg/L) de peróxido de hidrógeno producido conforme a la
curva de calibración de la solución estándar de H2 O2 , con la ecuación obtenida de la
regresión lineal aplicada sobre la curva, con un valor del cuadrado de coeficiente de
correlación de Pearson (R2) de 0.9907.