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358115-Fisicoquímica Ambiental
Director Nacional
Jairo Enrique Granados Moreno.,MSc.
2011
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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD
Escuela de Ciencias Agrícolas , Pecuarias y del Medio Ambiente-ECAPMA
Programa de Ingeniería Ambiental-IA
Contenido didáctico del curso Fisicoquímica Ambiental
INTRODUCCIÓN
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importante anotar que cada ecuación planteada, se ha tratado en lo posible de
explicar con palabras, para así entender su significado y aplicabilidad.
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de Langmuir y Freunlich y la teoría de la bicapa eléctrica ,que dan fundamento a la
comprensión de las propiedades fisicoquímicas del suelo , la bioactividad de
contaminantes y sus procesos de remediación.
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Las sustancias pueden existir en tres fases principales: Sólido, líquido y gaseoso,
claro está, dependiendo de la presión y temperatura a la que se encuentre,
entendiendo el concepto de fase como una porción homogénea de materia, cuyas
propiedades fisicoquímicas son iguales punto por punto y se puede diferenciar
físicamente.El sólido, puede describirse como aquel que posee una forma
definida, una estructura cristalina, y su volumen varía muy poco con la
temperatura y presión. El líquido, se caracteriza porque posee un volumen definido
pero no forma propia a que adoptan la del recipiente que lo contiene.
Sin embargo, las distinciones entre los tres estados de la materia no son siempre
perceptibles, por ejemplo un líquido en su punto crítico es totalmente indistinguible
del gas, lo mismo que a una T=0,01°C y P=4,5 mmHg coexisten el hielo, agua y
vapor en forma estable, por lo que a este punto se le denomina punto triple del
agua.
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Sistemas de unidades
Longitud metro M
Masa Kilogramo Kg
Tiempo Segundo S
Intensidad corriente eléctrica Ampere (amperio) A
Temperatura Kelvin K
Cantidad de sustancia Mol mol
Intensidad luminosa Candela Cd
Ángulo plano Radián rad
Fuente: Elaboración del autor(2011)
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1Pa=1N..m-2; 1KPa=103Pa;
1atm=101325 Pa;
1atm=760mmHg
1bar=1dina.cm-2
Presión Pascal (Pa)
1atm = 1,01325 bar
1psi =1lb/pulg2
1atm =14,7 psi
1psi =6894Pa
1J=N.m
1 ergio=1 dina.cm
1J=107ergios,
Energía y trabajo Joule (J)
1L..atm=101,325 J
1KJ=103J
1MJ=103KJ
1Cal = 4,186J;
1BTU=252 Cal
Calor Caloria (cal)
1Kcal=103cal
1Mcal=103 kcal
1W=J./ s
1kW=103 W
Potencia Vatio (w)
1MW=106W
1GW=109W
Fuente: Elaboración del autor(2011)
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Ejemplo1:
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1 mol de cualquier gas ideal, en condiciones normales de presión (1atm) y
temperatura (273 K) ocupa un volumen de 22,386 L. El volumen que ocupa en
unidades de mL, dm3 y m3 será:
Ejemplo 2:
27200Pa =27,2kPa
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Ejemplo 3:
La oxidación de 1.00 g de hidrógeno para formar agua líquida produce 3 800 cal.
¿A cuánto equivale esta energía en Joules y en BTU? Dar la respuesta con tres
cifras significativas.
Ejemplo 4.
Calcular el calor liberado (en kcal, Joules y BTU) cuando se queman 200
miligramos de glucosa (C6H12O6) en una bomba calorimétrica.
1 gramo = 1000 mg ; Peso molecular (PM) = (6x12) + (1x12) +( 16x6) = 180 g/mol
1 mol de glucosa libera 673000 calorías. Por lo tanto, los 200 mg liberarán:
-
= -747,77 calorías.
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- - ||
∆E= E2- E1
∆E = Q- W
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Figura 1 Movimiento caótico
molecular de los gases
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De la ecuación se puede observar que a medida que aumenta la masa del objeto
(moléculas por ejemplo) mayor será la velocidad y energía cinética.
Este tipo de energía se puede apreciar en el movimiento que tienen por ejemplo
las moléculas de un gas o un líquido. En los gases el movimiento molecular es
constante y caótico, las moléculas están separadas a grandes distancias. Es decir
que la energía cinético promedio de las moléculas es mucho mayor que la energía
que se asocia a las fuerzas de atracción.
Ejemplo 5:
75J
Estos principios fueron propuestos por los científicos Daniel Bernoulli, Rudolf
Clausius, James Maxwell. Ludwig Boltzmann, Johannes Van Der Waals y otros.
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3. El fenómeno conocido como presión, es causado por las colisiones de las
moléculas con las paredes del recipiente.
4. Las colisiones o choques son perfectamente elásticos, es decir, no existe
pérdida de energía cinética por fricción, mientras que la presión no varíe
con el tiempo.
5. A bajas presiones, las moléculas están tan separadas, que las fuerzas de
atracción intermolecular son despreciables.
6. A bajas presiones, el volumen ocupado por las moléculas, se pueden
considerar despreciable, en comparación al volumen del recipiente que las
contiene.
7. La temperatura absoluta de un gas es función únicamente de la energía
cinética promedio de todas las moléculas.
Donde:
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Donde: Ek = Energía cinética traslacional de un gas ideal (en Joules , calorías ó
BTU)
Ejemplo 6:
Calcular:
b. La energía cinética de traslación de este gas a esa temperatura (en cal yJoules)
Incógnitas
a. U=?
b. Ek=?
Luego: J/Kg=Kg.m2/s2/Kg=m2/s2
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Esta velocidad tan alta, representa el límite máximo de las velocidades del
movimiento molecular, ya que el hidrógeno es el elemento más liviano, por su bajo
peso molecular.
Rtas:
a.La velocidad cuadrática media de las moléculas del Hidrógeno gaseoso es:u =
1845,15 m/s
La fuerza ejercida por el gas sobre la unidad de superficie o área del recipiente que
lo contiene, es decir: P=Fuerza /Área
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Otra unidad de presión muy importante es la atmósfera (atm) que se define como
la presión ejercida por una columna de mercurio de 760mm de longitud a T=0°C y
al nivel del mar.
Presión de Vapor del Agua La presión de vapor, tiene que ver con la tendencia
de escape de las moléculas de una solución a la fase de vapor. A nivel del
laboratorio, muchos gases se obtienen sobre agua, por lo que la presión de vapor
de ésta contribuye a la presión total, por lo tanto:
Ley de Boyle
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De acuerdo a la figura, se puede observar que al duplicar la presión sobre el gas,
el volumen disminuye la mitad. Estos resultados llevaron al químico Irlandés
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La relación de estas 2 magnitudes sería la mostrada en la gráfica 1.
.
Gráfica 1 Isoterma de la ley de Boyle
P1V1= P2V2
Ejemplo 7:
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Tabla 4 .Datos para resolver el ejemplo 7
CONDICIÓN 1 CONDICIÓN 2
V1 =3,6 L V2 = X
P1 = 96 KPa P2 = 1 atm.
Convertimos los 96 kPa a atm, teniendo en cuenta que 1kPa = 1000 Pa; 1 atm=
101325 Pa , luego:
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V
Vα
Para una masa dada de gas a presión constante, el cociente entre el volumen y la
temperatura es siempre constante.
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La relación de estas 2 magnitudes se muestra en la gráfica 3:
V V V1 V
1 1
La otra forma de esta ley, relaciona presión y temperatura del gas a volumen
constante e indica.
Realizando un análisis similar al primer caso, esta relación se puede expresar así:
Pα :
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P1 P
1
Ejemplo 8
V1=620 Ml v2=?
T1 = 27 + 273 = 300 K
T2= 40 + 273 = 313 K
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Por la ley de Charles-Guy Lussac, tenemos que al aumentar la temperatura, el
volumen se debe incrementar, cuando la presión permanece constante.
Entonces;
Ejemplo 9.
CONDICIÓN 1 CONDICIÓN 2
P1 =8atm. P2=?
Entonces:
Reemplazando, obtenemos:
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Ley Combinada de los Gases ideales
V α 1/P
VαT
Combinando ambas, deducimos que el volumen es proporcional al cociente T /P.
Despejando K quedaría:
Esta expresión correlaciona las 2 leyes anteriores, por 1o que se le denomina ley
combinada de los gases ideales, además como el cociente PV/T es constante
en cualquier condición, esto se puede ampliar de la siguiente forma:
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unas condiciones normales de presión y temperatura denominados también
estándar.
Ejemplo 10
Cierto gas ocupa un volumen de 6 L bajo una presión de 720 mmHg a 25°C.
Qué volumen ocupará este gas bajo condiciones normales de temperatura y
presión?.
T2= 273K
T1 = 25+273 =298 K
P1 V1 P V
1
se despeja V2
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V2= 5,2 L
Observe que el resultado obtenido concuerda con las leyes vistas, porque al
aumentar la presión y disminuír la temperatura del gas, el volumen de este
decrece de 6L a 5,2 L.
Ejemplo11.
Información
Como el gas se recogió sobre agua, se debe calcular la presión del gas seco,
utilizando la expresión vista anteriormente.
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Tabla 8.Datos necesarios para resolver el ejemplo 11
CONDICIÓN 1 (inicial) CONDICIÓN 2 (estándar)
V1 = 400 mL V2=?
P1= 708 mmHg P2=1atm=760mmHg
T1 = 303K T2= 273K
Principio de Avogadro
Este principio se debe al notable físico Italiano Amadeo Avogadro, quien a través
de la experiencia, estableció lo siguiente:
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Relación del volumen con el Número de moles
Por lo tanto, su relación gráfica sería una línea recta, como lo muestra en la
siguiente gráfica (4):
Vα /P
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Y además, partiendo del principio de Avogadro se obtuvo:
Vα
ó también:
Despejando K se obtiene :
PV
PV
Esta es la famosa ecuación de estado de los gases ideales, una de las más
importantes en la fisicoquímica, ya que establece la relación directa entre presión,
volumen, número de moles y la temperatura de un gas y permite el cálculo de
cualquiera de las 4 variables ( P, V n, T ), conociendo el valor de tres de ellas.
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Valores de R
1Pa = 1 Newton/m2
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Ergios sobre mol x grado Kelvin
8,31 x 107
Psi. pie cúbico sobre lb mol x grado Rankine
10,73
DATOS INCÓGNITA
W = 64 g
V-20 L P=?
T = 30°C
La temperatura se pasa a K
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P P ,
donde:
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Ley de Amagat ó de los Volúmenes Parciales
P V1 V V V
1
Vi = Vtotal. Xi
Es decir, el volumen parcial de cualquier componente en una mezcla gaseosa, es
igual al producto del volumen total por la fracción molar del constituyente.
Ejemplo 12.
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b. Presión total de la mezcla (en mmHg).
V=2,5L V=1,5 L
P= 0,75 atm P =0,5 atm
T =70+273 =343 K T=343K
INCÓGNITAS (mezcla)
n(SO2) ; n(O2)
X(SO2); X(O2)
Pmezcla
P(SO2); P(O2)
a. para calcular las fracciones molares, debemos hallar el número de mols de cada
gas, recordando la ecuación de estado del gas ideal: PV =nRT, podemos despejar
Como entonces
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- -
Como PT VT = nRT, entonces debemos hallar Vtotal de los gases en las dos
cámaras, lo mismo que el número de moles totales.
VT = 2,5L + 1,5 L= 4L
RTAS:
a. XSO2 = 0,777
XO2 = 0,283
b. Presión Total
Pt = 486,4 mmHg
c. Presiones Parciales
d = Densidad
M= Peso Molecular
ó ,
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para dos gases se obtiene:
Ejemplo11:
¿Cuál es la velocidad de difusión para las moléculas del gas carbónico (CO 2)? ,
teniendo en cuenta que la velocidad del hidrógeno es de 1845 m/s a una
temperatura de 0°C (pesos moleculares Hidrógeno = 2 g/ mol; CO2= 44 g / mol).
U1 = 1845 m/ s U2= ?
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Utilizando los conceptos anteriores, el físico Holandés Johannes Der Waals
modificó la ecuación del gas ideal, demostrando que la presión ideal puede ser
representada de esta forma:
Donde :
V-nb
PiVi = nRT
V
V
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Esta es la ecuación de estado de Van Der Waals.
La ecuación de Van Der Waals produce mejores resultados que la del gas ideal,
especialmente a presiones altas y temperaturas relativamente bajas, es decir ,las
condiciones de un gas real. La tabla 18 presenta los valores de a y b para algunos
gases.
H2 0,244 0,0266
N2 1,39 0.0391
He 0,034 0,0237
Gas=CO2 P=?.
2 2
a = 3,60 atm L /mol
b = 0,0427 L / mol
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n=1mol
V=1L
T=0°C = 273K
Por lo tanto:
Despejamos P:
Rta:La presión del CO2 ,actuando como gas real es : P = 19,78 atm
P.V=nRT
P=nRT/V
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por lo tanto
Rta: La presión del CO2 ,comportándose como gas ideal es :P=22,39 atm
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Reacción Química de
GEI Fórmula Fuente
origen
Combustión completa e
incompleta de carburantes
Gas
fósiles (petróleo, gas,
Carbónico CO + O2-----CO2 + O
hulla).y madera
CO2
(Dióxido de CO+H2O-----CO2+H2
Erupciones volcánicas
Carbono)
Emisiones del escape de
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Descomposición anaeróbica
de vegetales en tierras
húmedas (pantanos,
CO2+ 4H2→ 4+ 2H2O
ciénagas, arrozales)
Metano CH4
Combustión de biomasa
Ozono Fotodisociación
O3 del Oxígeno 3O2----2O3
troposférico
molecular
Cloroflúor
Síntesis industrial R-H + X2-----R-X + HX
carbonados
CFC (propelentes de aerosoles,
refrigeración, espumas ) R=radical ;X=Cl,F,Br
(Freones)
Elaboración del autor(2011) con base en información de Wark y Warner (1994)
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Lección 5. Atmósfera , Calidad de aire y cambio climático
Atmósfera
Nitrógeno N2 78,084 %
Oxígeno O2 20,946%
Vapor de Agua H2O 1% a 3%
Argón Ar 0,934%
Gas carbónico CO2 0,033%
Neón Ne 18,0 ppm
Helio He 5,20 ppm
Metano CH4 1,20 ppm
Criptón Kr 0,50 ppm
Hidrógeno H2 0,50 ppm
Xenón Xe 0,08 ppm
Dióxido de Nitrógeno NO2 0,02 ppm
Ozono O3 0,01 a 0,04 ppm
Dióxido de Azufre SO2 Trazas (< 0,04ppm)
Monóxido de Carbono CO Trazas (< 0,04ppm)
Formaldehído H-CO-H Trazas (< 0,04ppm)
Amoníaco NH3 Trazas (< 0,04ppm)
Cloruro de Sodio NaCl Trazas (< 0,04ppm)
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TROPÓSFERA
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más que duplicado, incluso en zonas rurales , y el máximo aparece en verano. Lo
que puede ser interpretado como una perturbación antropogénica sobre el balance
de este gas. Por otra parte, es importante destacar que el ozono troposférico
absorbe muy eficazmente la radiación infrarroja (en la banda comprendida entre
los ocho m y diezm ), de modo que contribuye, junto al gas carbónico(CO2), el
óxido nitroso(NO) y el metano(CH4), al efecto invernadero. Esto es, las variaciones
de ozono en esta región troposférica pueden alterar las condiciones climáticas
sobre la Tierra.
ESTRATÓSFERA
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El cuadro que se presenta a continuación, resume las principales características
de las regiones atmosféricas en términos de su altura sobre la superficie terrestre
y la reactividad química.
Altura sobre la
Capa atmosférica superficie Características Actividad Química
Terrestre
El O3 se genera en
procesos naturales
y en reacciones
fotoquímicas que Baja reactividad
Tropósfera 18km
involucran gases fotoquímica
derivados de la
actividad
antropogénica
Abundante
Alta reactividad
Estratósfera 50km concentración de
fotoquímica
Ozono (O3)
Mayor intensidad
Alta reactividad
Mesósfera 90km energética de la
fotoquímica
radiación UV solar
Radiación solar de
alta intensidad
energética Alta reactividad
fotoquímica
Gases en estado
Termósfera 300km
atómico, forman la Existen reacciones
ionosfera químicas de
ionización
Temperatura
superior a 1500°C
Exósfera 400km Constituída Alta cinética
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principalmente por Atómica
Hidrógeno (H) y
Helio (He)
Fuente:Elaboración del autor (2011) con base en información de www.ejournal.unam.mx/cuadros2.php
La contaminación atmosférica
El problema de la contaminación es que no solo se crea sino que se transporta, se
transforma y su posible destrucción es más difícil, es un error pensar que solo hay
contaminación en los sitios donde se crea, ya que el viento y el agua ayudan al
transporte de la contaminación.
Proceso de contaminación atmosférica
Entrada de un agente contaminante en un medio produciendo unos efectos.
Fu C −−−−−−−−−−> A f −−−−−>
En todo proceso de contaminación es necesario medir los índices de emisión y los
índices de inmisión. Para medir los índices de emisión tenemos que disponer del
número de fuentes contaminantes y del tipo de fuentes, tipo de contaminantes
emanados y la concentración de contaminantes. Los índices de inmisión nos da la
información de que un contaminante al llegar a la atmósfera sufre una
transformación y un transporte, incluyendo la concentración de los contaminantes
tenemos los tres niveles de inmisión. El contaminante del aire puede pasar al
suelo o al agua, al igual que puede sufrir procesos de transporte y transformación,
estos procesos son función de las características de la fuente y de las condiciones
del medio sobre el que incide, en este caso la atmósfera.
Las fuentes contaminantes a la atmósfera pueden ser:
Fuentes móviles: que nos indican un transporte, Fuentes estacionarias:
Producción de energía, Incineración de residuos, Consumo de combustibles
Fuentes industriales diversas. Dependiendo del tipo de fuente va a ver distintos
tipos de contaminantes, que son aquellos que son emanados en cantidades muy
altas y sustancias que son muy tóxicas. La clasificación de los contaminantes se
hace atendiendo a los siguientes criterios:
Según su origen:
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Contaminantes primarios, son aquellos que son emanados directamente de la
fuente, los niveles de emisión son las concentraciones de los contaminantes
primarios. Pueden ser gaseosos o particulados, se puede ver su importancia en
función de las fuentes que los emanan, cantidad total en que son emitidos y
tendencia de esos contaminantes a aumentar o disminuir. Para ver la toxicidad
relativa de los distintos contaminantes primarios debemos ver el factor de efecto,
este factor de efecto se hace tomando como 1 el de menor toxicidad refiriéndose a
él todos los demás, así a mayor nivel de factor de efecto más tóxico, tenemos que
el más tóxico serán los hidrocarburos(HC) , NOx , partículas, SOx y el de menor
factor de efecto y al que están referidos los demás son al CO.
Contaminantes secundarios, son los que se originan en la atmósfera por reacción
entre contaminantes primarios o con la propia atmósfera, los niveles de inmisión
son las concentraciones de los contaminantes secundarios.
Según su estado físico:
Contaminantes gaseosos, son aquellos que son gases en condiciones
ambientales (no normales). Son óxidos de carbono, de azufre, de nitrógeno,
compuestos de carbono no óxidos y compuestos halogenados.
Contaminantes particulados (aerosoles), es una suspensión en aire de sólidos o
microgotas de líquidos.
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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD
Escuela de Ciencias Agrícolas , Pecuarias y del Medio Ambiente-ECAPMA
Programa de Ingeniería Ambiental-IA
Contenido didáctico del curso Fisicoquímica Ambiental
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