III.

Marco teórico
3.1 Diagrama de fases:
Los diagramas de fase son representaciones graficas de cuales fases están presentes en un
sistema material en función de la temperatura, la presión y la composición. Son
representaciones graficas de las condiciones termodinámicas de equilibrio. El estado de
equilibrio de un sistema es aquel en el cual sus propiedades no cambian con el tiempo, a menos
que se ejerza una alteración de la temperatura, la presión o la composición, o la aplicación de
fuerzas externas de tipo eléctrico, magnético, etc. La base de todo el trabajo sobre los diagramas
de equilibrio es la regla de fases de Willard Gibbs. El diagrama, también conocido como
diagrama de fases o diagrama de equilibrio es esencialmente una expresión gráfica de la regla
de fases. La ecuación siguiente presenta la regla de fases en la forma matemática usual.
𝐹+𝐿 =𝐶+2
Donde:
C: Número de componentes del sistema
F: Número de fases presentes en el equilibrio
L: Varianza del sistema (grados de libertad)

 Sistema: Es cualquier porción del universo material que pueda aislarse completa y
arbitrariamente del resto, para considerar los cambios que puedan ocurrir en su interior
y bajo condiciones variantes.

 Fase: Es cualquier porción del sistema físicamente homogénea y separada por una
superficie mecánicamente separable de otras porciones. Por ejemplo, un vaso de agua
con cubos de hielo constituye dos fases distintas de una misma sustancia (agua). Los
cubos de hielo son una fase sólida y el agua líquida es una fase líquida

 Componente: Es el menor número de variables individuales independientes (vapor,

líquido o sólido) por medio de los cuales la composición del sistema puede expresarse
cuantitativamente. Normalmente un componente es un elemento, compuesto o solución
del sistema. Así por ejemplo, el vaso de agua con cubos de hielo, es un sistema en el que
hay dos fases pero una sola componente.

 Varianza del sistema (grados de libertad): Es el número de variables (presión,

temperatura y composición) que se pueden cambiar independientemente sin alterar el
estado de la fase o de las fases en equilibrio del sistema elegido. Es la aplicación de la
regla de las fases al tipo de sistemas bajo consideración. El número de las variables, las
cuales se fijan de manera arbitraria para definir completamente el sistema, se llama
varianza o grados de libertad del sistema (Gutièrrez, 2017)
3.2 INTERPRETACION DE LOS DIAGRAMAS DE FASE
 3.2.1 Diagramas de fases de una sola componente
Una sustancia pura como el agua puede existir en las fases sólida,
liquida y gaseosa, dependiendo de las condiciones de temperatura y
presión.

 Regla de las fases de Gibbs

Permite obtener los grados de libertad (F) para mantener el equilibrio
en un sistema, en base al número de sus componentes (C) y fases
presentes (P), teniendo en cuenta la existencia de dos variables
termodinámicas independientes, usualmente presión y temperatura(P-
T). La regla se expresa por la relación
 3.2.2 Diagramas de fases de dos componentes
Los diagramas de fases binarios tienen sólo dos componentes. En ellos
la presión se mantiene constante, generalmente a 1 atm. Los parámetros
variables son la temperatura y la composición. Los diagramas de fases
binarios son mapas que representan las relaciones entre temperatura,
composición y cantidad de fases en equilibrio, las cuales influyen en la
microestructura de una aleación. Muchas microestructuras se
desarrollan a partir de transformaciones de fases, que son los cambios
que ocurren entre las fases cuando se altera la temperatura (en general,
en el enfriamiento). Esto puede implicar la transición de una fase a otra,
o la aparición o desaparición de una fase.
La constitución de una aleación queda descrita por:
La composición global de la aleación
El número de fases presentes
La composición de cada fase
La fracción, porcentaje o porción en peso de cada fase
 3.2.3 Diagramas de fases de tres componentes
Cuando se requiere dar seguimiento a un propiedad fisicoquímica en
sistemas de tres componentes, los diagramas ternarios constituyen una
de las herramientas más comunes en el ámbito de la química, la
farmacéutica y la ingeniería química, Así, los cambios en los índices de
refracción, viscosidad, evaporación, equilibrio de fases, estados de
agregación, estructura, textura, solubilidad y color pueden ser
estudiados en relación a la proporción de los componentes del sistema
ternario. En especial, estos diagramas se emplean tradicionalmente para
mostrar el equilibrio entre diversas fases de sistemas liquido-vapor,
liquido-líquido y solido-liquido, ya que indican las zonas donde los tres
componentes son solubles en todas las proporciones y donde se
presentan segregación.
En un sistema ternario de líquidos (A, B y C) existen la miscibilidad de
los componentes que es una característica muy esencial a considerar, en
este tipo de sistemas se puede presentar se puede representar, entre otras
posibilidades, interacciones entre los componentes: mezcla de líquidos
con un par de componentes parcialmente miscibles
El triángulo de Gibbs se utiliza como isotermas, es decir, diagramas a
temperatura constante.
En este caso, se supone 3 líquidos A, B y C donde el líquido C se
disuelve completamente en A y B, pero Ay B solo se disuelven entre si
hasta cierto grado para luego dar dos soluciones liquidas saturadas una
rica en A y otra rica en B (siendo C el soluto). Cuando más insolubles
son A y B, más cerca de los vértices del triángulo se encontraran las
mezclas.
Los puntos a y b designan las composiciones de las dos capas liquidas
que resultan de la mezcla de A y B en alguna proporción arbitraria tal
como c, mientras que la línea Cc muestra la manera en que dicha
composición cambia por la adición de C.
La línea a, b a través de c conecta las composiciones de las dos capas en
equilibrio, y se denomina línea de enlace o línea de reparto. La
miscibilidad completa por coalescencia de las dos capas en una sola
tiene lugar únicamente en el punto k, al cual se denomina punto crítico
isotérmico del sistema o punto doblez. Finalmente la curva a k b se
conoce como curva binodal (castrillon, 2017)

Son diagramas que representan el equilibrio entre las distintas fases que
se forman mediante tres componentes, como una función de la
temperatura.
Normalmente, la presión no es una variable indispensable en la
construcción de diagramas de fases ternarios, y por la tanto se mantiene
constante a 1 atm.
 Un diagrama ternario es la representación gráfica del comportamiento
de una propiedad característica con relación a la composición de un
sistema de tres o multicomponente, generalmente a presión y
temperatura constantes. En esta representación de triángulo equilátero
(figura 4), cada vértice A, B o C es un componente puro; en algunos
casos puede indicar la relación constante de dos componentes. La escala
que recorre cada uno de los lados del triángulo señala la fracción por-
centual entre los componentes del sistema binario correspondiente. [4]

Ilustración 1Constitución del diagrama ternario.

En la figura 4, los vértices A, B y C indican el 100 % de cada

componente. La trayectoria A→B indica que la proporción del
componente A disminuye mientras que la de B aumenta. De forma
análoga, la trayectoria B→C muestra que la sustancia B disminuye
y C aumenta. La trayectoria C→A indica un aumento del
componente A o la disminución del componente C.
Cualquier punto al interior del diagrama representa la composición
global del sistema ternario, donde la suma de las fracciones de los
componentes está acotada por la siguiente ecuación:

XA + X B + XC = 1 (2)

En donde la composición, expresada en moles, masa o volumen

de cada componente, se denota en términos porcentuales o
fraccionarios (figura 5). La suma de las tres fracciones (mol, peso
o volumen) es la unidad (ecuación 2).
Teorema del triángulo de Gibbs