REACCIONES DE SÍNTESIS DE LAS AMINAS

1.- Reducción de Nitrompuestos.

H2/catal.
R NO2 R NH2
H
R NO2 R NH2 metal = Zn, Fe ó Sn
metal

O OCH3 O OCH3
C C

H2
Ni
NO2 NH2

CH2 NO2 Zn
H3C CH
HCl
CH3

2.- Reacción de haluros de alquilo con amoniaco o aminas. Esta reacción tiene el
inconveniente de que la amina formada puede volver a reaccionar con el haluro de
alquilo, lo cual se evita añadiendo un exceso de amoniaco o de amina.

R CH2 X + NH3 (en exceso) R CH2 NH2 + HX

H3C CH2 Cl + H3C NH2(en exceso) H3C CH2 NH CH3

3.- Aminación reductiva. Consiste en reducir los compuestos que resultan de la

condensación de cetonas o aldehídos con derivados nitrogenados.

O N OH NH2
H NaBH3CN
R C R´ + H2N OH R C R´ R CH R´
oxima H2/Ni

O N R1 NH R1
H LiAlH4
R C R´ + H2N R1 R C R´ R CH R´
imina

O R2 R1 N R2 R1 N R2
H NaBH3CN
R C R´ + HN R1 R C R´ R CH R´
4.- Reducción de nitrilos. Este procedimiento tiene buen rendimiento en la síntesis de
aminas primarias.

LiAlH4
R C N R CH2 NH2
H2/Ni
R C N R CH2 NH2

5.- Degradación de Hoffmann. Da lugar a una amina con un átomo de carbono menos
que la amida de la que deriva.

O
X2/NaOH
R C NH2 R NH2
O
Br2
H3C CH2 C NH2 H3C CH2 NH2
NaOH

REACCIONES DE LAS AMINAS

1.- Reacciones de las aminas con ácido nitroso (Reacción de diazotación).

NaNO2
R NH2 R N N Cl
amina 1ª HCl sal de diazonio

NH2 N N Cl

NaNO2
HCl

OCH3 OCH3

Esta reacción de diazotación solo la experimentan las aminas primarias y desde el punto
de vista sintético solo tienen interés las sales de diazonio aromáticas ya que las sales de
diazonio alifaticas se descomponen.

NaNO2
R NH R1 R N N O
HCl
amina 2ª R1
N-nitrosoaminas
 R2 R2
NaNO2
R N R1 R N N O
HCl
amina 3ª
R1
sal de N-nitrosoamonio

Las sales de diazonio se pueden utilizar como punto de partida para la obtención de
diferentes compuestos reemplazando el grupo diazonio por otros grupos funcionales.
a) Hidrólisis.

H2SO4
Ar N N Cl Ar OH + N2
H2O
fenol

NH2 N N Cl OH

NaNO2 H2SO4
HCl H2O

OCH3 OCH3 OCH3

b) Reacción de Sandmeyer. En este reacción se reemplaza el grupo diazonio por los

grupos halogeno (F,Cl, Br y I) y el grupos ciano(- CN).

CuX
Ar N N Cl Ar X + N2
(X = Cl, Br)

NH2 N N Cl Br

NaNO2 CuBr
HCl

OCH3 OCH3 OCH3

CuCN
Ar N N Cl Ar CN + N2

NH2 N N Cl C N

NaNO2 CuCN
HCl

OCH3 OCH3 OCH3

c) Reacción con HBF4 para formar los fluoruros.

HBF4
Ar N N Cl Ar F + N2

NH2 N N Cl F

NaNO2 HBF4
HCl

OCH3 OCH3 OCH3

d) Reacción con NaI para formar los yoduros.

NaI
Ar N N Cl Ar I + N2

NH2 N N Cl I

NaNO2 CuCN
HCl

OCH3 OCH3 OCH3

e) Reemplazo del grupo diazonio por hidrógeno.

H3PO2
Ar N N Cl Ar H + N2

NH2 N N Cl H

NaNO2 HBF4
HCl

OCH3 OCH3 OCH3

f) Reacción de copulación. Se produce esta reacción entre una sal de diazonio y un

compuestos aromático activado.

Ar N N Cl + R Ar N N R

(R = grupo activante) compuesto azo

 CH3 CH3
H3CO N N Cl + CH H3CO N N CH
CH3 CH3
compuesto azo

2.- Reacciones de conversión a amidas. Ya hemos estudiado que las amidas reaccionan
con los derivados reactivos de los ácidos carboxílicos dando las respectivas amidas.

O O
R C Cl + R1 NH2 R C NH R1 + HCl

3.- Reacciones con aldehidos y cetonas para dar Bases de Schiff.

R R
C O R1 H
+ H2N C N R1 + H2O
R´ R´
base de Schiff

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