Calorimetría

Es la parte de la Física que evalúa las transferencias de calor que se producen entre
los cuerpos, cuando se encuentran en contacto a diferentes temperaturas o cuando cambian
de estado físico, hasta lograr su equilibrio.

CALOR (Q)

Es una forma de energía producida por las vibraciones de los átomos y/o moléculas alrededor de sus
posiciones de equilibrio; se transmite de un cuerpo a otro debido a las diferencias de temperatura (cuerpos
calientes a cuerpos fríos). El calor es por tanto, energía en tránsito.

Hasta principios del siglo XIX, el efecto del calor sobre la

temperatura de un cuerpo se explicaba postulando la existencia de
una sustancia o forma de materia invisible, denominada calórico.
Según la teoría del calórico, un cuerpo de temperatura alta
contiene más calórico que otro de temperatura baja; el primero
cede parte del calórico al segundo al ponerse en contacto ambos
cuerpos, con lo que aumenta la temperatura de dicho cuerpo y
disminuye la suya propia. Aunque la teoría del calórico explicaba
algunos fenómenos de la transferencia de calor, las pruebas
experimentales presentadas por el físico británico Benjamin
Thompson en 1798 y por el químico británico Humphry Davy en
1799 sugerían que el calor, igual que el trabajo, corresponde a
energía en tránsito (proceso de intercambio de energía). James Prescott Joule
El físico británico James Prescott Joule
centró sus investigaciones en los
Entre 1840 y 1849, el físico británico James Prescott campos de la electricidad y la
Joule, en una serie de experimentos muy precisos, demostró de termodinámica. Demostró que el calor
es una transferencia de energía y
forma concluyente que el calor es una transferencia de energía y determinó el equivalente mecánico del
que puede causar los mismos cambios en un cuerpo que el trabajo. calor.

LA CALORÍA Es la cantidad de calor que produce un cambio de temperatura de 1 °C en un gramo de H2O

(14,5 ºC – 15,5 °C). Esta unidad se denomina a veces caloría pequeña o caloría gramo para
distinguirla de la caloría grande, o kilocaloría, que equivale a 1 000 calorías y se emplea en
nutrición.
Equivalencias: 1 Kilocaloría = 1 Kcal = 1000 calorías
1 B. T. U. = 252 calorías
1 Cal nutricional = 1Kcal

APORTE CALORÍFICO DE ALGUNOS ALIMENTOS

ALIMENTOS Kcal (c/100g)
Aceite de cocina 884
Arroz 358
Huevos 158
Carne de cerdo 325
Carne de conejo 175
Carne de cordero 132
Carne da gallina 111
Carne de pollo 189
Carne de ternera 128
Cebolla (frescas) 40
Cerezas (frescas) 60
Coliflor (fresca) 25
Chocolate 228
Miel de abeja 277

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EQUIVALENTE MECÁNICO DE CALOR Es el factor de conservación utilizado para expresar unidades de
caloría en Joule o viceversa.

1 caloría » 4,186 J
1 Joule » 0,24 calorías

PROPAGACIÓN DEL CA LOR

El calor se propaga de tres maneras: por conducción, convección y radiación.

a) CONDUCCIÓN: Es la forma de transferencia de calor

preferentemente en los sólidos., en los cuales la energía térmica (en
forma de energía cinética) se propaga por vibración de molécula a
molécula dentro del solido.

En 1822, el matemático francés Joseph Fourier dio una

expresión matemática precisa que hoy se conoce como ley de Fourier
de la conducción del calor. Esta ley afirma que la velocidad de
conducción de calor a través de un cuerpo por unidad de sección
transversal es proporcional al gradiente de temperatura que existe
en el cuerpo (con el signo cambiado).
Joseph Fourier
El matemático francés Joseph
Describe la propagación del calor en la unidad de tiempo (Q/t) de
Fourier destacó sobre todo por
un cuerpo de mayor temperatura (T1 ) a menor temperatura (T2) a
sus estudios en física matemática.
través de un medio sólido de un determinado espesor (x). Así: Sus investigaciones sobre el calor
le llevaron a introducir unas
series trigonométricas conocidas
hoy como series de Fourier.
Q - K A (T 2 - T 1 )
=
t x

Donde:
æ cal ö
K = Constante de conductividad térmica ç ÷
è cm.s.°C ø

CONSTANTES DE CONDUCTIVIDAD TÉRMICA

MATERIAL K (cal. s-1. cm-1. ºC-1)
Acero 0,12
Aluminio 0,49
Cobre 0,92
Latón 0,26
Plata 0,97
Plomo 0,083
Corcho (valor representativo: vr) 0,0001
Espuma de poliestireno (vr) 0,00002
Hormigón (vr) 0,002
Hielo (vr) 0,004
Ladrillo refractario (vr) 0,00035
Vidrio (vr) 0,002
Madera (vr) 0,0003 – 0,0001

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b) CONVECCIÓN: Es la forma de propagación del calor que usa como medio los
fluidos (líquidos y gases) debido a un movimiento real de la materia. Este
movimiento se origina por la disminución de la densidad de los fluidos con el
aumento de temperatura (los hace más livianos por unidad de volumen),
produciendo un ascenso de los mismos al ponerse en contacto con una
superficie más caliente y un descenso en el caso de ponerse en contacto con
una superficie más fría. El movimiento del fluido puede ser natural o forzado.
Ejm: la calefacción de una habitación en épocas de inviernos crudos; la
evacuación del calor de los motores diesel ó gasolineros a través de la
circulación del agua.
La convección también determina el movimiento de las grandes masas de
aire sobre la superficie terrestre, la acción de los vientos, la formación de
nubes, las corrientes oceánicas y la transferencia de calor desde el interior
del sol hasta su superficie.
Q K = cte. de convección
= KA DT A = Área del cuerpo
t
DT = Variación de temperatura

c) RADIACIÓN: Es la propagación del calor aún sin utilizar medio material alguno, ya que se da a través de
ondas electromagnéticas (el calor atraviesa el espacio generalmente en forma de rayos infrarrojos). Ejm:
la propagación del calor emitido por el foco encendido en nuestra habitación.
La radiación presenta una diferencia fundamental respecto a la conducción y la convección: las
sustancias que intercambian calor no tienen que estar en contacto, sino que pueden estar separadas por un
vacío.
Las superficies opacas pueden absorber o reflejar la radiación incidente. Generalmente, las superficies
oscuras y rugosas absorben más calor que las superficies brillantes y pulidas, y las superficies brillantes
reflejan más energía radiante que las superficies mates. Además, las sustancias que absorben mucha
radiación también son buenos emisores; las que reflejan mucha radiación y absorben poco son malos
emisores. Por eso, los utensilios de cocina suelen tener fondos mates para una buena absorción y paredes
pulidas para una emisión mínima, con lo que maximizan la transferencia total de calor al contenido de la
cazuela.
La función que rige esta forma de propagación del calor es la ley de Stefan –
Boltzman. Así:
Q
= Aes T 4
t

CAPACIDAD CALORÍFICA (C)

Es la cantidad de calor que necesita ganar o perder un cuerpo para variar su

temperatura en 1°C. Se dice también que es la sensibilidad que tiene un cuerpo para ganar o perder calor.

Q
C=
DT

Donde: C = capacidad calorífica (cal/°C)

Q = cantidad de calor (cal)
DT = T - TO (ºC)

Aumentar o disminuir la temperatura de un gas encerrado en un recipiente se puede

realizar a volumen o a presión constante, por lo que en el caso de las sustancias
gaseosas se habla de capacidad calorífica a volumen constante, Cv, y de capacidad
calorífica a presión constante, Cp.
Si se expande un gas mientras se le suministra calor, hacen falta más calorías para
aumentar su temperatura en un grado, porque parte de la energía suministrada se
consume en el trabajo de expansión. Por eso, la capacidad calorífica a presión
constante es mayor que la capacidad calorífica a volumen constante.

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 CALOR ESPECÍFICO (Ce)

Es la capacidad calorífica por unidad de masa. Es decir, la cantidad de calor por unidad de masa que
debe ganar o perder un cuerpo para que varíe su temperatura en 1 °C, manteniendo constante su estado físico.
Sólo depende del tipo de sustancia de que se trate, pero no de su cantidad.

C
Ce =
m
Donde: Ce = calor específico (cal/g oC)

C = capacidad calorífica (cal/°C)

m = masa (g)

CALORES ESPECÍFICOS DE ALGUNAS SUSTANCIAS (20 °C – 1 atm)

SUSTANCIA cal/g °C SUSTANCIA cal/g °C
Agua 1 Hierro 0,11
Agua de mar 0,95 Mercurio 0,03
Alcohol 0,60 Plomo 0,03
Aluminio 0,22 Vapor de agua 0,5
Cobre 0,09 Zinc 0,09
Hielo 0,5 Vidrio 0,20
Cuerpo humano
0,83 Madera 0,40
(promedio)

CAPACIDAD CALORÍFICA MOLAR (CM)

Se define como el producto del calor específico por la respectiva masa molecular (denominada también
“peso molecular”). Puede definirse también como la energía necesaria para elevar en un grado la temperatura de
un mol de sustancia.

CM = Ce . M

Donde: M = masa molecular (expresada en g)

Ce = calor específico (cal/g oC)
CM = capacidad calorífica molar (cal/mol ºC)

Por ejemplo:

Para gases ideales monoatómicos:

- A presión constante: CM = 4,97 cal/mol ºC
- A volumen constante: CM = 2,98 cal/mol ºC

Para sólidos:
- Es aplicable la Ley de Dulong y Petit que dice: la capacidad calorífica molar media a presión
constante de casi todos los metales (excepto los muy ligeros), es aproximadamente la misma e
igual a CM = 6,3 cal/mol ºC

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 CLASES DE CALOR

CALOR SENSIBLE CANTIDAD DE CALOR LATENTE

Es la cantidad de calor ganado o perdido por un Es la cantidad de calor que gana o pierde un
cuerpo para que varíe su temperatura, sin cuerpo para cambiar de estado físico, sin
cambiar su estado. variar su temperatura. El concepto de calor
latente fue introducido hacia 1761 por el
Q = Ce m D T químico británico Joseph Black.

Donde: Q=Lm

Q = calor sensible (ganado o perdido) ( cal ) Donde:

m = masa (g)
D T = T - To (°C ) Q = cantidad de calor latente (cal)
Ce = calor específico (cal/g oC) L = calor latente (cal/g)
m = masa (g)

@ En el caso del hielo para su fusión LF = 80 cal/g y en el agua para su vaporización LV = 540 cal/g.

EQUIVALENTE EN AGUA

Es la masa de agua cuya capacidad calorífica es igual a de la masa del cuerpo que va a reemplazar.
Ejemplo: “Un calorímetro tiene una masa equivalente en agua de 100 g, esto quiere decir que debemos
considerar como si tuviéramos 100 g de agua participando en la mezcla por parte del calorímetro”.

m eqH O . C eH = m calorímetro . C ecalorímetro

2 2O

CALORÍMETRO: Es un recipiente, que está aislado convenientemente para evitar pérdidas de calor. Es
utilizado generalmente para calcular calores específicos. El calorímetro, se puede
considerar también como el instrumento que mide la cantidad de energía generada en
procesos de intercambio de calor.

LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA

“En un sistema aislado compuesto por 3 sustancias A, B y C; si A está en equilibrio con C y éste con B,
entonces A estará en equilibrio con B”.

Pared adiabática (impide el flujo de calor)

A con C y B con C están separadas por paredes diatérmicas (permite

el flujo de calor)

Cuando dos o más cuerpos (sustancias) que se encuentran a diferentes

temperaturas se ponen en contacto o se mezclan se produce una
transferencia de calor de manera natural de las que se encuentran a mayor

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temperatura (más calientes) a las que están a menor temperatura (más fríos). Este flujo de calor cesa cuando
todos se encuentran a la misma temperatura, la que se denomina "TEMPERATURA DE EQUILIBRIO" ó
“TEMPERATURA FINAL DE LA MEZCLA”.

Por tanto, de A, B y C estará fluyendo calor hasta una temperatura de equilibrio (Te), donde por
conservación de energía se cumple que:

DQ = Q ganado + Q perdido = 0

Donde:
Qganado = Calor ganado por el cuerpo más frío (a temperatura T1)

Qperdido = Calor perdido por el cuerpo caliente (a temperatura T2)

T = Temperatura de equilibrio (T1 < T < T2 )

A esta Ley se le conoce también como el

Principio fundamental de la calorimetría.

CAMBIOS DE ESTADO FÍSICO

Variar magnitudes físicas como la temperatura o la presión, implica muchas veces que los cuerpos
cambien su estado físico. Así, podemos observar:

a) Fusión: Es el paso del estado sólido al estado líquido por aumento de la temperatura. Para que
un sólido pase al estado líquido es necesario que alcance su punto de fusión
(temperatura a la cual se funde).

b) Solidificación: Es el paso del estado líquido al estado sólido por disminución de la temperatura. Para
que se produzca este cambio, el líquido debe alcanzar su punto de solidificación, el
cual se encuentra a la misma temperatura que el punto de fusión.

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c) Congelación: En el caso particular del agua, la solidificación recibe el nombre de congelación.

d) Vaporización: Es el paso del estado líquido al estado gaseoso por aumento de la temperatura. En la
vaporización el líquido necesariamente debe alcanzar su punto de ebullición o
vaporización, es decir, debe hervir (un líquido hierve cuando su presión de vapor se
hace igual a la presión atmosférica).

e) Condensación: Es el paso del estado gaseoso al estado líquido por disminución de la temperatura.
También se dice que es, el regreso de un vapor a su estado original, el ser líquido. Para
que se produzca este cambio, el líquido debe alcanzar su punto de condensación, el
cual se encuentra a la misma temperatura que el punto de ebullición.

f) Licuación: Es el paso del estado gaseoso al estado líquido por aumento de la presión, esto es
factible debido a que los gases son compresibles.

g) Gasificación: Es el paso del estado líquido al estado gaseoso por disminución de la presión, esto es
factible porque los gases son expansibles.

h) Evaporación: Es el paso del estado líquido al estado gaseoso por aumento de la temperatura, pero a
condiciones ambientales. La evaporación es un fenómeno superficial, natural y
espontáneo, en el cual un líquido no tiene porque alcanzar su punto de ebullición.
i) Volatilización: Es el paso del estado líquido al estado gaseoso, en algunos líquidos denominados
volátiles. Un líquido es volátil cuando su presión de vapor es menor que su presión
atmosférica. Ejm.: loción, acetona, terokal, etc.

j) Sublimación: Es el paso del estado sólido al estado gaseoso sin pasar por el estado líquido. La
sublimación ocurre a temperaturas menores al punto de fusión del sólido, y ocurre en
aquello sólidos cuya presión de vapor es igual a la presión atmosférica. Ejm.: “hielo
seco”, naftalina, alcanfor.
k) Desublimación: Es el paso del estado gaseoso al estado sólido sin pasar por el estado líquido. Ejm.: la
escarcha.

OBSERVACIÓN: “Todo cambio físico implica una absorción o liberación de energía”

Cambio exotérmico: Pérdida de energía:

(flechas dirigidas a la izquierda en el cuadro)

Cambio endotérmico: Ganancia de energía:

(flechas dirigidas a la derecha en el cuadro)

¡ ATENCIÓN !, RECUERDA QUE:

U La presión de vapor, es la presión que ejerce el vapor

en equilibrio con el líquido o el sólido que lo origina a
determinada temperatura.

U La temperatura crítica de un gas, es aquélla por

encima de la cual no se licúa por mucha presión que se
aplique.

U La presión crítica, es la necesaria para licuar un gas

a su temperatura crítica.

135
 CAMBIOS DE TEMPERATURA Y
ESTADO FÍSICO DEL AGUA

Representación gráfica de las transferencias de calor de una masa de hielo hasta su vaporización:

Donde: Además:
A = Punto de fusión
B = Punto de solidificación TA = TB
C = Punto de vaporización TC = TD
D = Punto de condensación

Ejemplo ilustrativo:

Una caja de latón (c = 395,6 J/kg°C) tiene una masa de 250 g a una temperatura de – 20 °C. ¿Cuánta energía
térmica hay que suministrarle para que alcance la temperatura de 120°C?

a) 12 345 J b) 13 846 J c) 13 486 J d) 14 345 J e) 15 245 J

Datos: Solución

m = 250 g = 0,25 kg Q = mc_T = mc(Tf – Ti)

Ti = - 20 °C Q = 0,25 kg · 395,6 J/kg°C · [120 °C – (- 20 °C)]
Tf = 120 °C Q = 13 846 J
c = 395,6 J/kg°C

Rpta. b

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