QG.

Tema6
Expresada en términos matemáticos, la ley de Charles es
V r T o V = bT (donde b es una constante) (6.8)
El valor de la constante b depende de la cantidad de gas y de la presión y no depende del gas que se
considere.
A partir de la Ecuación (6.7) o de la (6.8), vemos que si se duplica la temperatura Kelvin de un gas,
su volumen se duplica. Si se reduce la temperatura Kelvin a la mitad (por
ejemplo de 300 a 150 K), el volumen se reduce a la mitad, y así sucesivamente.
La Ecuación (6.8) puede utilizarse para deducir una ecuación para las transformaciones a presión
constante. Aplicando la Ecuación (6.8) dos veces, una para el estado inical
(i) y otra para el estafo final (f), se obtiene: (Vi/Ti) = b y (Vf/Tf) = b Como ambos cocientes (V/T)
son iguales al mismo valor de b, se obtiene:

Condiciones estándar de temperatura y presión

Como las propiedades del gas dependen de la temperatura y la presión resulta útil
escoger condiciones estándar de temperatura y presión, que puedan utilizarse para
comparar unos gases con otros. La temperatura estándar para los gases se toma como
0 °C = 273,15 K y la presión estándar como 1 bar = 100 kPa = 105 Pa. Las condiciones
estándar de temperatura y presión se abrevian como STP.
Presión y temperatura estándar (STP):
0 °C y 1 bar = 105 Pa
Ley de Avogadro
En 1808, Gay-Lussac publicó que los gases reaccionan entre sí combinándose y obteniéndose
volúmenes en proporción a números enteros pequeños. La explicación que se propuso era que
volúmenes iguales de gases a la misma temperatura y presión contienen nú-
meros iguales de átomos. Dalton no estaba de acuerdo con esta explicación. Basándose ela
propuesta de Gay-Lussac, la reacción entre el hidrógeno y el oxígeno para formar agua
sería: H(g) + O(g) ¡ HO(g), según lo cual los volúmenes combinados deberían de haber estado en la
proporción 1:1:1, y no en la proporción 2:1:2, que era la observadaEn 1811, Amedeo Avogadro
resolvió este dilema proponiendo no solamente la hipótesis «volúmenes iguales-números iguales»
sino también que las moléculas de un gas pueden dividirse a la mitad cuando reaccionan.
La hipótesis de Avogadro de «volúmenes iguales-números iguales» puede enunciarse de dos
maneras.
1. Volúmenes iguales de gases distintos, comparados en las mismas condiciones de
temperatura y presión, contienen el mismo número de moléculas.
2. Números iguales de moléculas de gases distintos, comparados en las mismas condiciones de
temperatura y presión, ocupan volúmenes iguales.
A partir de la hipótesis de Avogadro se deduce otra relación, conocida como ley de Avogadro, cuyo
enunciado es como sigue:
A una temperatura y presión dadas, el volumen de un gas es directamente
proporcional a la cantidad de gas. (6.9)
Si el número de moles de gas (n) se duplica, el volumen se duplica, y así sucesivamente.
Expresado en términos matemáticos:
V alfa n y V=c * n
Los volúmenes molares de los gases varían con la temperatura y la presión, pero los experimentos
revelan que a la misma T y P, el volumen molar de todos los gases es aproximadamente igual.
1 mol gas = 22,414 L (a 0 °C, 1 atm) = 22,711 L (en condiciones estándar)
6.3 Combinación de las leyes de los gases: ecuación
del gas ideal y ecuación general de los gases
Cada una de las leyes elementales de los gases describe el efecto sobre el volumen del gas
de la modificación de una variable mientras se mantienen constantes las otras dos.
1. La ley de Boyle describe el efecto de la presión V r 1/P.
2. La ley de Charles describe el efecto de la temperatura V r T.
3. La ley de Avogadro describe el efecto de la cantidad de gas V r n.
Estas tres leyes pueden combinarse en una única ecuación, la ecuación del gas ideal, que
incluye las cuatro variables del gas: volumen, presión, temperatura y cantidad de gas.
ecuación del gas ideal
De las tres leyes elementales de los gases se deduce que el volumen del gas
debería ser
directamente proporcional a la cantidad de gas, directamente proporcional a la
temperatura Kelvin e inversamente proporcional a la presión, es decir:

PV = nRT
Un gas cuyo comportamiento obedezca esta ecuación se denomina gas ideal o gas
perfecto.
necesitamos un valor numérico para R, que se
denomina constante de los gases:

ecuación general de los gases

Utilización de las leyes de los gases
Cuando un problema implica una comparación de dos gases o de dos estados (inicial y final) de un
mismo gas, se puede utilizar la ecuación general de los gases,
Ecuación (6.12) después de eliminar los términos n, P, T, V, que permanezcan constantes.
En otro caso, utilice la ecuación de los gases ideales,

6.4 Aplicaciones de la ecuación del gas ideal

En esta sección veremos dos de estas aplicaciones: la determinación de
masas molares y de densidades de gases.
Determinación de la masa molar
Si conocemos el volumen ocupado por un gas a una cierta temperatura y presión, podemos despejar
de la ecuación del gas ideal la cantidad de gas expresada en moles.
Densidades de los gases
Para determinar la densidad de un gas se puede empezar con la ecuación de la densidad
d = m/V. A continuación se expresa la masa del gas como el producto del número de moles del gas
por su masa molar: m = n * M. Esto nos lleva a
Las densidades de los gases difieren de las densidades de los sólidos y los líquidos en
dos aspectos importantes.
1. Las densidades de los gases cambian mucho con la presión y la temperatura, aumentando al
aumentar la presión del gas y disminuyendo al aumentar la temperatura. Las densidades de los
sólidos y los líquidos también cambian un poco al modificarse la temperatura, pero apenas cambian
con la presión.
2. La densidad de un gas es directamente proporcional a su masa molar. No existe una relación
sencilla entre la densidad y la masa molar de los sólidos y los lí-
quidos.
6.5 Los gases en las reacciones químicas
En las reacciones con gases, podemos: (1) utilizar factores estequiométricos para establecer
relaciones entre la cantidad de un gas y las cantidades de otros reactivos o productos y (2) utilizar la
ecuación del gas ideal para establecer la relación entre la cantidad de
un gas y el volumen, la temperatura y la presión.
Ley de los volúmenes de combinación
Cuando los reactivos y productos implicados en un cálculo estequiométrico son gases, se
puede utilizar un método muy sencillo.
la razón de volúmenes de los gases consumidos y producidos en una reacción química es la misma
que la razón de moles, siempre que todos los volúmenes se midan a la misma presión y temperatura.
Lo que acabamos de hacer es establecer, con la terminología actual, la ley de los volúmenes de
combinación de Gay-Lussac, ley esbozada en el apartado dedicado a la ley
de Avogadro, al indicar que los gases reaccionan combinándose y obteniéndose volúmenes en
proporción a números enteros pequeños. Los números enteros pequeños son los
coeficientes estequiométricos de la ecuación química ajustada.
6.6 Mezclas de gases
Las leyes elementales de los gases, como la ley de Boyle y la ley de Charles, se basaron
en el comportamiento del aire, que es una mezcla de gases. Así que las leyes elementales de los
gases y la ecuación del gas ideal pueden aplicarse tanto a una mezcla de gases
inertes como a cada uno de los gases por separado. Siempre que sea posible, la manera
más sencilla de trabajar con mezclas gaseosas es utilizar como valor de n la cantidad total en moles
de la mezcla de gases (ntot).
La presión total de la mezcla se determina a partir de la cantidad total
de gas:
John Dalton hizo una contribución importante al estudio de las mezclas de gases. Dalton propuso
que cada uno de los gases de la mezcla se expande hasta llenar el recipiente
y ejerce una presión, llamada presión parcial de este gas, igual a la que ejercería si estuviese él solo
en el recipiente. La ley de las presiones parciales de Dalton establece que
la presión total de una mezcla de gases es la suma de las presiones parciales de los componentes de
la mezcla (veáse la Figura 6.12). Para una mezcla de gases A, B,...:

XA, La fracción molar

de un componente en una mezcla es la fracción de moléculas de la mezcla que corresponde a ese
componente. La suma de todas las fracciones molares de la mezcla es 1.

Un gas que se recoge en una cámara neumática llena de agua, se dice que se recoge sobre agua y
que por tanto, está «húmedo». Es una mezcla del gas que se desea obtener y
vapor de agua. El gas que se está recogiendo se expande hasta llenar el recipiente y ejerce su
presión parcial, Pgas. El vapor de agua se forma por evaporación del agua líquida y
llena también el recipiente, ejerciendo una presión parcial, PH2O. La presión del vapor de
agua depende solo de la temperatura del agua,

6.7 teoría cinético-molecular de los gases

las leyes elementales de los gases y la ecuación del gas ideal se utilizan
para predecir el comportamiento de los gases; son leyes naturales. Para poder explicarlas
se necesita una teoría. Hacia la mitad del siglo diecinueve se desarrolló una teoría denominada
teoría cinético-molecular de los gases. Esta teoría está basada en el modelo que
se muestra en la Figura 6.14 y tiene las siguientes características.
•   Un gas está formado por un número muy grande de partículas muy pequeñas 
(moléculas o, en algunos casos, átomos) en movimiento constante, lineal y al azar.
•   Las moléculas de los gases distan mucho unas de otras. La mayor parte del espacio 
ocupado por el gas está vacío. (Las moléculas se consideran como masas denominadas masas
puntuales, es decir, como si tuviesen masa pero no ocupasen volumen).
•   Las moléculas chocan unas con otras y con las paredes del recipiente en que se aloja 
el gas. Estas colisiones tienen lugar rápidamente, de modo que la mayor parte del
tiempo las moléculas no están chocando.
•   Se supone que no se ejercen fuerzas entre las moléculas, excepto durante el corto 
tiempo en que tiene lugar la colisión. Es decir, una molécula dada actúa independientemente de las
otras, sin que su presencia la afecte, excepto cuando colisiona.
•   Las moléculas individuales pueden ganar o perder energía por efecto de las colisiones.
Sin embargo, para un conjunto de moléculas que están a temperatura constante, la energía total
permanece constante.
La validez del modelo se confirma comparando las predicciones del modelo con hechos
experimentales. Como veremos, las predicciones del modelo son consistentes con
varias propiedades macroscópicas observadas.
Deducción de la ley de Boyle
En esta sección vamos a demostrar que la teoría cinetico-molecular de los gases explica
satisfactoriamente la ley de Boyle. La ley de Boyle se ha expresado matemáticamente, en
la Ecuación (6.5), como:
PV = a
El valor de a depende del número de moléculas, N, en la muestra y de la temperatura,
T. Como la presión es una fuerza por unidad de área, la clave para deducir la Ecuación
(6.5) es evaluar la fuerza de las colisiones moleculares contra las paredes del recipiente.
Supongamos una molécula moviéndose a lo largo del eje x en dirección a hacia una pared
perpendicular a su trayectoria. Sea ux la velocidad de la molécula. La fuerza ejercida
por una molécula que choca contra la pared, depende de los siguientes factores:
1. La frecuencia de las colisiones moleculares, es decir, el número de colisiones por segundo.
Cuanto mayor sea esta frecuencia, mayor será la fuerza total sobre la pared
del recipiente. La frecuencia de colisión aumenta con el número de moléculas por
unidad de volumen y con las velocidades moleculares.
frecuencia de colisión r (velocidad) * (moléculas/unidad de volumen)
frecuencia de colisión r (ux) 3 (NyV)
2. La transferencia de momento, o impulso. Cuando una molécula choca contra la pared
del recipiente, se transfiere un momento cuando invierte su dirección. Esta transferencia de
momento se denomina impulso. La magnitud del impulso es proporcional a la masa de la molécula,
m, y a su velocidad, u.
impulso (transferencia de momento) r (masa) 3 (velocidad)
impulso r (mux)
La presión de un gas (P) es el producto del impulso y la frecuencia de colisión, por
tanto la proporcionalidad completa para los factores que influyen en la presión es
P r (mux) 3 (ux) 3 (NyV) r (NyV)mux
En un instante cualquiera, sin embargo, no todas las moléculas se mueven a la misma
velocidad, por lo que debemos remplazar ux2 en la expresión anterior por el promedio de
los cuadrados de sus velocidades u
2x
que se denota como ux2
Por tanto el factor de proporcionalidad para la presión resulta:

Otro factor a considerar, es que no hay nada especial acerca de la dirección x,

teniendo en cuenta todas las moléculas, no solo las que se mueven en
la dirección x. Por tanto, cuando todos estos factores se tienen en cuenta adecuadamente, el
resultado es:

Distribución de las velocidades moleculares

Como ya se ha dicho en la deducción de la ley de Boyle, no todas las moléculas de un gas
tienen la misma velocidad. Debido al enorme número de moléculas existentes, no podemos conocer
la velocidad de cada molécula, pero podemos hacer una predicción estadística de cuántas moléculas
tienen una determinada velocidad. La fracción de moléculas,
F, que tienen una velocidad, u, viene dada por la siguiente ecuación:

La forma de la distribución se justifica fácilmente. La distribución depende de dos factores

opuestos; uno que es proporcional a u2 y un factor exponencial e-Mu2/2RT. A medida que u
aumenta, el factor u2 aumenta desde el valor cero, mientras que el factor exponencial disminuye
desde el valor unidad. El factor u2 favorece la presencia de moléculas con altas velocidades y es el
responsable de que haya pocasmoléculas con velocidades próximas a cero. El factor exponencial
favorece las velocidades bajas y limita el número de moléculas con altas velocidades. Como F es el
producto de dos factores opuestos, F aumenta desde el valor cero, alcanza un máximo yluego
decrece a medida que crece u. Observe que la distribución no es simétrica respecto del máximo

Observemos ahora las tres velocidades características identificadas en la Figura 6.15.

La velocidad más probable o modal, um, es la velocidad que poseen un mayor número
de moléculas. La velocidad media, uav, es el promedio de las velocidades. La velocidad
cuadrática media, ucm, se obtiene promediando U2: ucm # U 2.. La velocidad cuadrática media es
especialmente interesante porque podemos utilizar su valor para calcular la
energía cinética media, ek, de un conjunto de moléculas.
La energía cinética media de un conjunto de moléculas, cada una con masa M # - .!, es la media de
1 2 MU2:EK #12MU 2
Como Ucm # U 2,, entonces la ecuación anterior para u2cm = u2 se puede reescribir
como: EK #12MU2cm
Este resultado demuestra que podemos calcular la energía cinética media, ek, a partir de
la masa, m, y la velocidad cuadrática media, ucm. Todo lo que necesitamos ahora es una
manera de calcular ucm.
Se puede deducir una ecuación para ucm si se combinan la Ecuación (6.18) y la ecuación del gas
ideal. Considere un mol de gas ideal. El número de moléculas que hay es
N = NA (número de Avogadro), y podemos escribir la ecuación del gas ideal como PV =RT (es
decir, n = 1 en la ecuación PV = nRT). Primero sustituimos N por NA y multiplicamos ambos
miembros de la Ecuación (6.18) por V. Esto nos lleva a
A continuación sustituimos PV por RT y multiplicamos ambos miembros de la ecuación:
06 # 13.AMU 2
A continuación sustituimos PV por RT y multiplicamos ambos miembros de la ecuación
por 3
3 RT = NAmu2
Ahora observe que el producto NAm es la masa de 1 mol de moléculas, la masa molar, M.
3 RT = Mu2
Finalmente despejamos u2, y después u2 que es ucm.
Ucm # U 2 # 3 24
La Ecuación (6.20) muestra que ucm de un gas es directamente proporcional a la raíz cuadrada de la
temperatura Kelvin e inversamente proporcional a la raíz cuadrada de su
masa molar. Esto significa que: (1) las velocidades moleculares aumentan al aumentar
la temperatura; (2) las moléculas de gas más ligeras tienen velocidades mayores que las
más pesadas.
Para calcular una velocidad cuadrática media utilizando la Ecuación (6.20) necesitamos expresar la
constante de los gases como
R = 8,3145 J mol-1 K-

el significado de la temperatura
Podemos profundizar más en el significado de la temperatura a partir de la Ecuación
(6.19), la ecuación básica de la teoría cinético-molecular escrita para un mol de gas.
Modificamos un poco la ecuación sustituyendo la fracción por el producto equivalente 2
31206 # 13.A MU2 # 23.A 12MU2
La magnitud 1 2 MU2 representa la energía cinética traslacional promedio, ek, de un conjunto de
moléculas. Cuando hacemos esta sustitución y remplazamos PV por RT, obtenemos
24 # .AEk
Ahora podemos despejar en esta ecuación
Ek #3 224

La temperatura Kelvin (T) de un gas es directamente proporcional a la energía

cinética traslacional media, (ek) de sus moléculas.Las moléculas del
cuerpo más caliente tienen, en promedio, mayor energía cinética que las moléculas del cuerpo más
frío. Cuando los dos objetos se ponen en contacto, las moléculas del cuerpo caliente
ceden parte de su energía cinética a las moléculas del cuerpo frío a través de colisiones. La
transferencia de energía continúa hasta que las energías cinéticas medias de los dos cuerpos se
igualan, que es cuando las temperaturas se igualan. Por último, la idea expresada
en la Ecuación (6.22) nos proporciona una nueva perspectiva del cero absoluto de temperatura: es la
temperatura a la que cesaría el movimiento traslacional de las moléculas.ç
6.8 Propiedades de los gases en la teoría
cinético-molecular
Las moléculas del gas siguen una tortuosa trayectoria en zig-zag, lo que retrasa su desplazamiento
desde un punto a otro del gas. Aún así, la velocidad neta con la que las molé-
culas del gas se mueven en una dirección determinada sí que depende de sus velocidades medias.
La difusión es la migración de las moléculas como resultado del movimiento molecular al azar. La
Figura 6.18 muestra un fenómeno que se observa frecuentemente en un
laboratorio de química. La difusión de dos o más gases da como resultado el entremezclado de las
moléculas y, en un recipiente cerrado, conduce rápidamente a una mezcla
homogénea, como se muestra en la Figura 6.19(a). Otro fenómeno relacionado con la difusión es la
efusión, consistente en la salida de las moléculas del gas del recipiente que
las contiene a través de un pequeño orificio. La efusión de una mezcla hipotética de dos gases se
representa en la Figura 6.19(b).
La velocidad con que tiene lugar la efusión, es directamente proporcional a las velocidades
moleculares, es decir, las moléculas con velocidades altas se efunden más deprisa
que las moléculas con velocidades bajas. Consideremos la efusión de dos gases distintos
que están a la misma temperatura y presión. Podemos comparar en primer lugar las velocidades de
efusión con las velocidades cuadráticas medias y a continuación utilizar la
expresión (6.20) para estas últimas.
velocidad de efusión de Avelocidad de efusión de B#Ucm AU#3 24 -A3 24 -#-B-

razón de los dos velocidades. La Ecuación (6.23) es la formulación mediante la teoría cinética de
una ley del siglo diecinueve llamada ley de Graham.
La velocidad de efusión de un gas es inversamente proporcional a la raíz cuadrada
de su masa molar. (6.24)
La ley de Graham tiene importantes limitaciones que se deben tener en cuenta. Puede
utilizarse para describir la efusión solamente de gases a presiones muy bajas, de manera que las
moléculas salgan a través del orificio individualmente y no en forma de chorro. Además el orificio
debe ser muy pequeño, de manera que no tengan lugar colisiones
cuando las moléculas lo atraviesan. Graham propuso su ley en 1831 para describir la difusión de
gases, pero la ley realmente no puede aplicarse a la difusión. Las moléculas de
un gas que se difunde experimentan colisiones unas con otras y con el gas en cuyo seno
se están difundiendo. Algunas incluso se mueven en dirección opuesta a la del flujo neto.
Aún así, la difusión tiene lugar y los gases de masa molar baja se difunden más deprisa
que los de masa molar alta. Sin embargo, no podemos utilizar la ley de Graham para obtener
predicciones cuantitativas de las velocidades de difusión .
Dos gases distintos que están a la misma temperatura, tienen el mismo valor de
Ek1MU2. Esto significa que las moléculas con una masa (m) más pequeña tienen una
velocidad (ucm) mayor. Cuando la efusión tiene lugar en las condiciones restrictivas que se
acaban de describir, se puede utilizar la Ecuación (6.23), para determinar cuál de los gases
efunde más deprisa, cuál efunde en un tiempo más corto, cuál recorre una distancia mayor en un
período de tiempo dado y así sucesivamente. La manera de hacerlo es observar
que en cada caso, la razón de velocidades de efusión, tiempos, distancias, etc. es igual a la
raíz cuadrada de una razón de masas molares como se indica en la Ecuación (6.25).
6.9 gases no ideales (reales)