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AROMÁTICOS

PROFESOR: QBA MIGUEL ANGEL CASTRO RAMÍREZ

Un compuesto alifático es un compuesto como un
alcano, alqueno, alquino, cicloalcano, cicloalqueno o
cualquiera de sus derivados.
El termino aromático se utiliza por razones
históricas para referirse a la clase de compuestos
estructuralmente relacionados con el Benceno.
Los compuestos aromáticos se nombran
sistemáticamente por las de la IUPAC (Union
internacional de química pura y aplicada), pero
también se utilizan varios nombres comunes .

Benzaldehido

Tolueno

Los hidrocarburos aromaticos sencillos provienen
de dos fuentes principales el carbon y el petroleo.

De arreglos extensos
carbon Mezcla de anillos

Unidos entre si

La ruptura termica del carbon ocurre cuando se calienta
a 1000°C en ausencia de aire y hierve hasta
consumirse la mezcla de los productos volatiles llamada
alquitrán de hulla.

.

Se evapora al aire rápidamente y es poco soluble en agua. ¿Que es el Benceno? El benceno es un hidrocarburo poliinsaturado (es decir tienen varios enlaces sencillos o dibles) de fórmula molecular C6H6. volátil y se forma tanto en procesos naturales como en actividades humanas. Es sumamente inflamable. El benceno es un líquido incoloro de aroma dulce y sabor ligeramente amargo. ya que posee un olor particularmente llamativo para cierto tipo de individuos) . o aromático. . similar al de la hiel. con forma de anillo (se le llama anillo bencénico.

3=4. . ∗ Los dobles enlaces al estar alternados le otorga a la molecula de Benceno sus caracteristicas tan especiales Cada carbono presenta en el benceno hibridación sp2. quien además fue el descubridor de la estructura anular de dicho compuesto y el primero que lo representó de esa manera. 2-3. en términos de estructura de Lewis. 4-5. ∗ La representación de los tres dobles enlaces se debe a Friedrich Kekulé. con tres dobles enlaces y tres enlaces simples en posiciones alternas (1=2. o bien 1=2-3=4-5=6-1). 5=6. 6-1. como un hexágono en cuyos vértices se encuentran los átomos de carbono. Estos híbridos se usarán tanto para formar los enlaces entre carbonos como los enlaces entre los carbonos y los hidrógenos. Estructura química del Benceno ∗ Se suele mostrar.

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El valor observado es de –49. para el benceno (tres dobles enlaces).4 1.3-Ciclohexadieno Ciclohexano .8 Según la tabla.55. por cada doble enlace que se hidrogene se debieran desprender 28.6 1.8 – 49. lo que equivale a la energía de estabilización o de resonancia .8 kcal.49.28.3. Así.5-Ciclohexatrieno .6 kcal.8 = 36 kcal menos que lo esperado. luego 85. el ΔH debiera ser de – 85.8 kcal. Calores de hidrogenación de cicloalquenos Compuesto Producto ΔH(kcal) Ciclohexeno .

8 55.2 1.4 49.8 + 2 H2 36.8 + H2 28.0 57.+ 3 H2 85.6 .

.34Å) b) Todos los ángulos de enlace C-C-C son de 120º Esto último sugiere que todos los carbonos están hibridizados sp2.Espectroscópicamente.39 Å) que es intermedia entre un enlace simple (1. luego la estructura básica del benceno considera un anillo plano de 6 átomos de carbono.54Å) y uno doble (1. se ha determinado que: a) Todos los enlaces C–C tienen la misma longitud (1. los orbitales p pueden superponerse efectivamente formando una nube electrónica homogenea. Como la distancia C-C es la misma y pequeña (1. En cada uno de ellos hay un orbital p .39Å).

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AROMATICIDAD Y SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA .

debe cumplir las siguientes condiciones: 1)Su estructura debe ser cíclica y debe contener enlaces dobles conjugados. La conclusión que se deduce es que no todos los anulenos son compuestos aromáticos.Condiciones para la aromaticidad. La estructura debe ser plana o casi plana para que el solapamiento de los orbitales p sea efectivo. 2) Cada átomo de carbono del anillo debe presentar hidridación sp2. 3) Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo de orbitales paralelos. con al menos un orbital p no hidridizado. Para que un compuesto sea aromático. u ocasionalmente sp. 4) Además debe cumplir la regla de Hückel . y por tanto posea una elevada estabilidad termodinámica y una reactividad química diferente de la de los alquenos y polienos conjugados.

CH3 CH2 CH3 Br etilbenceno bromobenceno metilbenceno .Nomenclatura de compuestos derivados del benceno a) Nombres triviales CH3 OH NH2 COOH Tolueno Fenol Anilina Ácido benzoico b) Sistemática. nombrando el (los) radical (es)presente(s) y agregando la palabra benceno.

3-dimetilbenceno 1.2-dimetilbenceno 1.c) Como sustituyente (si el largo de la cadena es mayor de 6 átomos de carbono) 3-fenilnonano (n)-propilbenceno d) Nomenclatura orto (o). meta (m) y para (p) sólo para derivados bencénicos disustituidos CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 o-dimetilbenceno m-dimetilbenceno p-dimetilbenceno 1.4-dimetilbenceno no 2-metiltolueno no 3-metiltolueno o no 4-metilbenceno o ni o-metiltolueno m-metiltolueno p-metiltolueno .

Se nombran por orden alfabético dándole la menor numeración a los sustituyentes presentes.6-tribromofenol 2-bromo-1-metil-4-nitrobenceno 2-bromo-4-metil-1-nitrobenceno ó 2-bromo-4-nitrotolueno ó 3-bromo-4-nitrotolueno .e) Más de dos sustituyentes.4. o en base a un compuesto aromático de nombre trivial CH3 CH3 OH Br Br Br Br Br NO2 NO2 2.

10.mediante cálculos teóricos. E. 14 electrones π ) No aromáticos 4. Regla de Huckel En 1931. 8. Esta propiedad se denomina aromaticidad Aromáticos ( 6. estableció que los anillos monocíclicos planos que tienen (4n + 2) electrones π poseen una alta estabilidad termodinámica (alta energía de resonancia). electrones π . etc . Huckel.

ANULENOS .

no son aromáticos porque no son planos.Algunos ciclos a pesar de cumplir con la regla de (4n + 2) electrones π . H H Los H señalados impiden la coplanaridad del anillo. por lo tanto los orbitales p no se superponen con eficiencia y la molécula aumenta su energía. . El naftaleno (a la derecha) no presenta ese problema y es aromático.

lo que implica máxima superposición de sus orbitales p.Iones aromáticos catión anión catión ciclopropenilo ciclopentadienilo cicloheptatrienilo Ambos son aromáticos porque tienen (4n + 2) electrones π conjugados en un ciclo. Azuleno .

COMPUESTOS AROMÁTICOS. . ANTIAROMÁTICOS Y NO AROMÁTICOS.

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Antraceno Fenantreno Benceno Naftaleno .Los compuestos de carácter aromático pueden dividirse en bencenoides y no bencenoides a) Bencenoides o hidrocarburos aromáticos bencenoides policíclicos.

La regla de Hückel es estricatmente aplicable para compuestos monociclicos pero el concepto general de aromaticidad tambien puede incluir compuestos aromaticos policiclicos. .

b) Compuestos aromáticos No bencenoides N N H Azuleno Piridina Pirrol anión catión ciclopentadienilo cicloheptatrienilo .

. .La conjugación es requisito indispensable para la condición de aromático.. Piridina Furano Tiofeno Pirrol . O S N: N .. Un anillo puede tener (4n + 2) electrones π y no ser aromático porque la conjugación está interrumpida.. . por ejemplo C sp3 C sp3 H Heterocíclicos aromáticos H .. .

.. H N.Pirrol y piridina H N: N . Pirrol Piridina El pirrol es aromático porque utiliza el par de electrones no compartidos sobre el N para completar 6 electrones en la nube π . .. . N . . . . . . . . en cambio la piridina no los necesita ya que en cada orbital p tiene un electron ( 6 en total). ..

TEORÍA DE LA SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA El benceno. SO3. El electrófilo que se desplaza comúnmente es H+ Las especies electrofílicas más comunes son Br+ . a pesar de su alta insaturación. . NO2+ y R+. no da reacciones de adición sino de sustitución En este tipo de reacciones se produce la sustitución de una especie unida al anillo aromático por otra especie electrofílica similar.

.El mecanismo de esta reacción involucra dos etapas: en la primera etapa (lenta) el electrófilo atacante se une al anillo formando cationes ciclohexadienilos (complejos σ ). + E E E E H H H (complejos σ ).

regenerándose el sistema aromático conjugado E E H + H .En la segunda etapa (rápida) se pierde un electrófilo del mismo carbono que sufrió el ataque del electrófilo reactivo.

.Bromación.1.

donde el electrófilo es NO2+. NO2 H2SO4 + HNO3 + H2O . Nitración Si un alqueno se trata con HNO3. se puede oxidar el doble enlace por el gran poder oxidante del ácido nítrico. 2. La alta estabilidad del anillo aromático permite la reacción de nitración sin que ocurra la oxidación del sistema insaturado se consigue una buena reacción usando una mezcla de HNO3 y H2SO4 .

3. Sulfonación En esta reacción reversible. el benceno reacciona con H2SO4 fumante (H2SO4 + SO3 disuelto) SO3 H + H2SO4 + H2O .

el que en presencia de AlCl3. genera una especie (carbocatión) que actúa como electrófilo R AlCl3 + R X + HX R X + AlCl3 R AlCl3X H R H + AlCl3X R AlCl3X R + HX + AlCl3 .4. Alquilación de Friedel y Crafts Resulta de la reacción de un un anillo aromático con un halogenuro de alquilo. por un mecanismo similar al de la halogenación.

Acilación de Friedel-Crafts. .1. 4.

Ejemplo: CH3 CH3 AlCl3 + CH3 C Cl C CH3 + HCl CH3 CH3 Otra formación de carbocationes CH3 HF + CH3 CH CH2 CH CH3 0º C H CH3 CH CH2 + HF CH3 C CH3 .

El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa. 5. propiedad característica de mayoría de los compuestos aromáticos y que se debe a su alto contenido en carbono.Combustión. C6H6 +71 ¤ 2o2 ® 6co2 + 3H2o .

manteniendo así la estructura de la cadena cerrada. El núcleo Bencénico. fija seis átomos de hidrógeno. H2 / Rh / C Etanol . 6. formando el ciclohexano. por catálisis.Hidrogenación.

7.Reducción de Birch. NH3 (o Na) Etanol .  Li.

.Cloración.8.

Reactividad de la cadena lateral. 1.Halogenación Se puede reemplazar un H del anillo por Br o Cl por reacción con Br2 o Cl2. Br H Br 2 1 + Br2 + HBr . pero en presencia de un ácido de Lewis (FeBr3 o AlCl3 respectivamente)..

KMnO4 así ó ó OH . KMnO4 No hay oxidación OH .H R R C H COOH 1. calor de oxidación 2. 2. H3O CH3 CH2CH3 CH2CH2CH3 COOH 1. H3O CH3 CH3 C CH3 1.Oxidación En cadenas laterales con al menos 1 enlace C . calor 2. calor 2. H3O . KMnO4 + otros productos OH .

Todos los ángulos son de 120 ° . El benceno experimenta reacciones de sustitución que retienen la conjugación cíclica en lugar de reacciones de adición electrofilica que destruirían la conjugación. El benceno es plano y tiene la forma de un hexágono regular . . todos los átomos de carbono tienen hibridación sp^2 y todas las longitudes del enlace carbono-carbono son de 139 A°. El benceno es un hibrido de resonancia cuya estructura es intermedia entre dos estructuras de enlace-línea. teniendo un calor de hidrogenación 150 kJ/ mol menos negativo de lo que podria esperarse para un trieno cíclico conjugado.El benceno es cíclico y conjugado El benceno es inusualmente estable .

BENCENO Y SUS DERIVADOS. ¿COMO SE OBTIENE Y QUE SE OBTIENE DE ELLOS? .

eliminando completamente al radón. Obtención del Benceno  Se encuentra naturalmente en el petróleo crudo. también se obtiene a partir del coque de carbón en procesos que se llevan a cabo en la industria del acero. . es sintetizado mediante gas natural o procesos de conversión del tolueno. Síntesis del benceno El LUR cuenta con un Sintetizador de benceno comercial (TASK). Es de crucial importancia obtener altos rendimientos en la transformación de la muestra en benceno. Este sintetizador permite obtener altos rendimientos. para de esta manera garantizar la obtención de un benceno con una composición isotópica de carbono representativa de la muestra original. permitiendo que las muestras sean analizadas inmediatamente después de la síntesis sin necesidad de esperar varias semanas para que decaiga este radioisótopo.

 El proceso de síntesis consta de cuatro etapas:  Oxidación o Combustión C + O2 (g) → CO2 (g)  Formación del Carburo de Litio 2CO2 (g) + 10Li → Li2C2(s) + 4Li2O  Hidrólisis (Formación de acetileno) Li2C2(s) + 2H2O → C2H2 (g) + 2LiOH .

 Formación de benceno 3C2H2 (g) → C6H6 .

naftaleno y una gran cantidad de compuestos aromáticos. . xileno. tolueno.La destilación fraccionada de alquitrán de hulla produce benceno.

resinas. pegantes.  Xilenos mezclados : Se utilizan en la industria de pinturas.  Tolueno : Se usa como disolvente en la fabricación de pinturas.  Ciclohexano : Es la materia prima para producir caprolactama y ácido adípico con destino al nylon. de insecticidas y de thinner. .  Ortoxileno : Es la materia prima para la producción de anhídrico ftálico. thinner y tintas. Benceno : Sirve para fabricar ciclohexano. y como materia prima del benceno. adhesivos.

Ácido pícrico: colorante. ácidos sulfónicos y en la industria de curtientes. bactericida y explosivo.Alquilbenceno : Se usa en la industria de todo tipo de detergentes. Nitrobenceno: relleno para esas lámparas que tienen un líquido que va cambiando de forma. para elaborar plaguicidas. Fenol: desinfectante DDT: Diclorodifeniltricloroetano: insecticida Anilina: (colorante) Naftalina : (dibenceno) espantapolillas para la ropa. .