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Plásticos

Hasta mediados del siglo 19, todos los artículos estaban manufacturados a partir de sustancias naturales o
de sus derivados tale como Madera, vidrio, papel y caucho natural. En ese entonces esta pequeña lista de
materiales eran suficientes para suplir las necesidades humanas, pero nuevas situaciones demandan nuevas
soluciones. En 1863, una compañía manufacturera de bolas de billar, Phelan y Collander ofrecieron un
premio de $10,000para cualquiera que encontrara un substituto al marfil en la fabricación de las bolas del
billar. Como respuesta a esta oferta, John W. Hyatty su hermano Isaiah utilizaron un químico sintético
llamado nitrocelulosa .Por 1871, Hyatt había establecido dos compañías para trabajar con este nuevo
material bajo el nombre de celuloide, y la industria de los polímeros nació.

Los Polímeros
Los polímeros, son enormes cadenas de moléculas que contienen miles a millones de átomos. Como toda
molécula orgánica, los átomos en un polímero se mantienen juntos por enlaces covalentes. Pero mientras el
propano, el combustible diesel y la cera de parafina tienen cadenas de moléculas de 3, 16, y 30 átomos de
carbono respectivamente, las cadenas moleculares del Polietileno de alta densidad (HDPE) tienen entre 1000
y 3000 átomos de carbono en la cadena. (Fig. 1). tener más de mil átomos de Carbono en su cadena es
característico de los polímeros. (Para un marco histórico, leer ❐.)

❐ Los Polímeros fueron descubiertos antes de que supieran que eran. acompañada de Pares de átomos de hidrogeno (las bolas pequeñas). atoxico y muy resistente a ataques químicos. El HDPE se ve y se siente como la parafina porque sus dos estructuras químicas son muy parecidas.Fig1 –Cada cadena consiste de una columna vertebral De átomos de carbono (Bolas grandes). En efecto. 2). el HDPE es parcialmente cristalino y parcialmente amorfo (Fig. lo cual no es sorprendente porque sus moléculas son mucho más grandes. EL HDPE tiene un punto de fusión mucho más alto que la cera. No fue hasta 1920 que el químico alemán Hermann Staudinger (1881–1965) publico su hipótesis Macromolecular. Este polímero es tan comercial por ser resistente. es sorprendente que el HDPE funda a cerca de 140 °C. el plástico Utilizado en recipientes de la leche. el combustible diesel. La manera en la cual el funde es complicada y es una de las razones que hace de los polímeros unos materiales tan interesantes. Primero. y la cera de parafina Mientras el polietileno de alta densidad. La estructura tan simple del HDPE hace de ella un buen punto de partida para aprender sobre la estructura de los polímeros. . En ambos materiales. Luego el probo experimentalmente su hipótesis y fue premiado con el premio Nóbel de Química en 1953. Pero la longitud de las cadenas los distingue de muchas maneras. Que sugirió que los polímeros son moléculas gigantes formadas por pequeñas moléculas unidas permanentemente. Mientras que la cera es completamente cristalina. El Propano. contiene cadenas de entre 1000 y 3000 átomos de carbono. sus moléculas consisten en átomos de hidrogeno unidos a átomos de carbono. El es usado ampliamente en botellas y recipientes y comúnmente es utilizado en los recipientes blancos que se utilizan para envasar la leche.

Estas regiones amorfas son inevitables como los enredos en los largos cabellos de su cabeza. En el otro 20 % . Esta mezcla en la estructura del HDPE da un índice de refracción no uniforme es mayor en las regiones cristalinas y menor en las regiones amorfas. . En cerca del 80 % de los plásticos las moléculas están orientadas como un paquete de spaghetti crudo. Esta es la razón por la cual el HDPE tiene un aspecto opaco lechoso que desaparece cuando el plástico funde.(a) La cera de parafina es un material cristalino. ellas no se interponen entre ellas y pueden estirarse hasta el 50 % de longitud. Si usted deforma levemente un envase plástico de este material el regresara a su forma inicial. Pero si usted lo aplasta el mantendrá aplastado. El material responde elásticamente a pequeños esfuerzos pero experimentan deformaciones plásticas cuando se le somete a esfuerzos severos. Cuando usted trata de torcer una barra de HDPE las cadenas desordenadas de la zona amorfa se desenmarañan. con enmarañamientos que ayudan a mantenerlas juntas.Fig. Tercero el HDPE no se desmenuza cuando se le ejerce un esfuerzo. las moléculas están entrelazadas al azar unas con otras como spaghetti cocido. se mantienen juntas solo por fuerzas de van der Waals. (b) El polietileno de alta densidad es cerca del 80% es cristalino y 20% amorfo. Las regiones amorfas dan al plástico una considerable flexibilidad. 2 .

Los polímeros cambian sus características gradualmente con la temperatura (Fig. el HDPE tiene una resistencia a la tensión mucho mayor que la cera de parafina. Las fuerzas de Van der Waals son tan débiles que las moléculas de cera resbalan unas sobre otras fácilmente. pero sus grandes longitudes y sus frecuentes zonas amorfas hacen de este plástico un material difícil de deformar a temperatura ambiente. El se dobla con poco esfuerzo por lo que el no es un sólido normal. Sin embargo. bolsas de supermercado. Las cadenas del HDPE que se mantienen juntas también por fuerzas de van der Waals. MIREMOS QUE APRENDIO #1: La unión hace la Fuerza? ¿Qué hace que una cadena polimérica tenga diferentes propiedades que una cadena de combustible diesel? Los Polímeros y la Temperatura A temperatura ambiente el polietileno de baja densidad se acerca más al estado sólido que al liquido. Todas las moléculas ejercen fuerzas de van der Waals sobre moléculas cercanas. recubrimientos para empaques de alimentos y aislantes eléctricos. Las principales aplicaciones del LDPE son en bolsas de basura. El LDPE es débil y flexible a temperatura ambiente. Estas moléculas también consiguen cristalizar pero la cantidad de zona amorfas es mayor y las propiedades mecánicas del HDPE es dominada por las regiones amorfas. El no fluye por lo tanto el no se comporta como un liquido normal.Finalmente. Mientras el polietileno de baja densidad (LDPE) tiene la misma estructura repetida en la cera de parafina. Las moléculas de la parafina son cadena cortas unidas unas a otras por débiles fuerzas de Van der Waals. A bajas temperaturas esta en estado vítreo y la transición del estado vítreo al cauchoso se da a más altas temperaturas. tiene pequeñas ramificaciones en su cadena principal. Hay cinco comportamientos para casi todos los polímeros y el huloso o cauchoso esta en el medio. el tiene una considerable resistencia a la tensión porque las cadenas entrecruzadas no pueden separarse fácilmente. hay un estado de flujo cauchoso y un estado de flujo liquido. Estos cinco regimenes existen porque las largas cadenas poliméricas no pueden cristalizar completamente a bajas temperaturas y no pueden evitar enmarañarse a altas temperaturas. . Por lo que el comportamiento del LDPE esta entre un liquido y un sólido en un estado llamado Estado Huloso o Cauchoso. 3). fuerzas intermoleculares no direccionadas que se crean por fluctuaciones temporales en la posición de las cargas eléctricas en las moléculas.

(b) A mayor temperatura. Sin embargo. los átomos cambian levemente de posición pero las moléculas se mantienen unidas luego estamos entre el estado vítreo y cauchoso. No hay cambios bruscos entre estos cinco regimenes por lo que un polímero particular se mueve suavemente entre estos regimenes luego de ser calentado. el principal componente de las pinturas utilizadas en interiores. las cadenas fácilmente se desenredan y exhiben un flujo viscoso. los átomos y las moléculas se mueven pero el enmarañamiento evitan que pasen de un lugar a otro. A muy bajas temperaturas. Porque las moléculas del LDPE no pueden moverse de un lado a otro cuando la temperatura esta por debajo de la temperatura de transición vítrea (cerca –128 °C). (e) Cuando hay mayor temperatura. (c) A temperaturas intermedias. El se comporta como un vidrio (Fig. las cadenas comienzan a desenredarse y exhiben un flujo viscoso. las moléculas no se mueven de su sitio por lo tanto se comportan mecánicamente como si fueran un vidrio. A . Las regiones cristalinas pueden ser ignoradas en polímeros que son substancialmente amorfos. A –80 °C.Fig. el LDPE es un sólido duro y frágil. las cadenas todavía no pueden moverse (Fig. 3 – Al calendar un polímero el muestra los tres estados que se muestran en la figura a) Cuando enfriamos. El LDPE esta en la transición entre el estado vítreo y cauchoso y tiene un aspecto correoso rígido pero flexible. el cual es suficiente amorfo para que no nos preocupemos de las regiones cristalinas. Uno de los más importantes es el Polimetilmetacrilato o Plexiglás. Un Polímero comercial que se encuentra en este estado a temperatura ambientes el poli acetato de vinilo. Examinemos los cinco regimenes en el LDPE. pero hay muchos polímeros comunes que son vítreos a temperatura ambiente. d) Cuando calentamos . 3b). los átomos en el LDPE tienen suficiente energía térmica para moverse. 3a). Su bolsa de supermercado nunca esta a tan baja temperatura para mostrar el estado vítreo. este es el estado cauchoso.

este líquido es un excelente lubricante. las cadenas del LDPE son lo suficiente móviles para desenrollarse y el material esta en el flujo de estado cauchoso (Fig. con los átomos moviéndose libremente y las moléculas se mueven solo ligeramente. Este comportamiento explica el estiramiento de las bolsas de basura de y de las bolsas de supermercado y el desgarro que ocurre cuando usted la sobrecarga con objetos puntiagudos. A altas temperaturas. Las cadenas se desenrollan ellas mismas a través de un proceso llamado reptation. La Reptación ocurre rápidamente en este estado luego el es duro y esto distingue a un polímero liquido de cualquier otro liquido viscoso Un polímero que exhibe este comportamiento a temperatura ambiente es el poli dimetil siloxano . en el cual la energía térmica causa que las cadenas se deslicen de regreso y luego aumentaran sus longitudes hasta desenrollarse. un polímero inorgánico. 16. Este movimiento fue primero postulado por el Físico Francés Pierre-Gilles de Gennes (1932–) y se le llama asi por la similitud con el movimiento de las serpientes (Figs. 16. El Silly Putty. El plástico se siente flexible y elástico.3. Como las largas cadenas se cruzan unas con otras fácilmente.4 y 16. el LDPE esta en el estado cauchoso. 16. pero si usted aplica un esfuerzo demasiado grande al plástico.3d). Porque las cadenas están todavía muy enredadas unas con otras para permitir el flujo (Fig.3. las cadenas en el LDPE se deslizan entre ellas libremente y el polímero esta en el estado de liquido fluido (Fig. Un polímero común que esta en este estado por encima de la temperatura ambiente es el chicle el principal constituyente de la goma de mascar. Las cadenas se ordenan cuando son estiradas y volverán a su forma anterior.6). 3c).3.3. también esta en este estado. . 3e). un compuesto de base siliconada. A 100 °C.temperatura ambiente. A altas temperaturas el polímero sufre un inusual flujo a consecuencia de la reptación (Fig.5). las cadenas quebraran el enmarañamiento y el plástico se estira irreversiblemente o se rompe.

Los Plastificantes son químicos que se disuelven en un polímero y lo ablandan.Como sus cadenas tienen que deslizarse grandes distancias para desenredarse. En agua caliente usted puede oler el plastificante evaporándose. Algunas veces es posible cambiar el estado de un polímero adicionando aditivos. MIREMOS QUE APRENDIO #2: Un día inusualmente frío? ¿Cómo se comportarían los plásticos si la temperatura ambiente fuera de -100 ºC? . Ellos tiene una baja temperatura de transición vítrea y usualmente disminuye el tamaño de las regiones cristalinas. los polímeros con cadenas más largas son más viscosos que los polímeros con cadenas cortas la teoría de la reptación predice que la viscosidad es proporcional a la tercera parte de la longitud de la cadena. Los Plastificantes adicionados al cloruro de polivinilo o “vinilo“ convierte un sólido vítreo a temperatura ambiente a un material correoso usado en algunas tapicerías. Cuando suficiente plastificante a salido el vinilo es susceptible de craqueo.

Most of these statistical copolymers are amorphous. and drying (oil paints). curing (resins). these polymers behave as liquids when heated. Representing that monomer as the letter “A”. Representing two monomers by the letters “A” and “B”.g. CHECK YOUR UNDERSTANDING #3: A Really Bad Hair Day Hair is actually a thermoset composed of long protein chains that are cross-linked by sulfur atoms.Thermoplastics and Thermosets Because the molecules in HDPE and LDPE can move independently at high temperatures. In many cases. polyethylene from an ethylene monomer. Some polymers have chemical crosslinks between their chains that prevent them from reptating.” However. Even homopolymers can be disordered if their monomers randomly adopt different orientations during polymerization. While some thermoplastics burn or char before they melt. a single monomer is used over and over again to form a homopolymer. a class of plastics that can be reshaped at high temperatures. and poly(methyl methacrylate).” These atactic homopolymers are amorphous. thermosets must be produced in their final forms. The final chains are then named after their monomers (e.” The resulting molecular chains are different from one another and are unlikely to form crystals. At what temperature does hair melt? . Such chains are called copolymers. These small molecules are referred to as monomers and the tacking together process is called polymerization. They won’t melt when you heat them and they won’t dissolve in solvents unless those solvents destroy their molecular structures. reshaped. the finished homopolymer looks like “AAAAAAAAAA…. These thermosets can’t flow. If a monomer can enter the chain as either “↑” or “↓“ then the homopolymer might be “↑↓↑↑↑↓↑↑↓↓↑ …. this cross-linking is known as tanning (leather). the finished copolymer might be “ABABABABAB…. and allowed to dry. They are both thermoplastics. In other contexts.” Distinguishing between homopolymers and copolymers is particularly important when the various monomers in a copolymer come together in random order. But not all polymers can be reshaped. Because they can’t be reshaped. Many thermosets begin as thermoplastics that are then cross-linked. there are also cases in which several different monomers are incorporated in the same chain. Many important polymers are cross-linked. a process generally called vulcanization. Most polymer molecules are built by tacking together much smaller molecules. from a methyl methacrylate monomer). as we’ll soon see. even those materials can usually be dissolved in solvents. Then the finished copolymer might be “ABAABBBABAABBAAA….