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. I de Ingeniería

. Universidad Naclona .
Facultad de Ingenie~la. QUlmlca
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(Plan de Translclon ap
ASIGNAT,!~A: Ica
D:~en~e de 1994 a 1997) \\.. /I:a,

I Información general.
Centro de Educación superior: Universidad Nacional de Ingeniería
Plan de estudios: 19?? Carrera: Ing. Química
Semestre: Impar Diurno, y Par Nocturno Total de horas: 24 + 90
Distribución de horas por formas de enseñanza:
Conferencias: 18+58 Clases Prácticas: 6+32

n Objetivos Generales.
Al finalizar el curso el estudiante será capaz de:
1. Determinar la ecuación cinética de reacciones homogéneas y heterogéneas a partir
de datos de laboratorio.
2. Dimensionar reactores homogéneos y heterogéneos catalíticos en base a modelos ideales
y no ideales. .
3. Analizar el comportamiento no ideal de reactores homogéneos y heterogéneos ya instalados.
4. Seleccionar el tipo de reactor, y las condiciones y el modo de operación óptimos para una
reacción dada.

nI Requisitos. .

Transferencia de Masa I era co-requisito de Diseño de Reactores I y Diseño de Reactores I era pre-
requisito de Diseño de Reactores n. Analizado en horas, este nuevo plan comprende casi el 71% de
Diseño de Reactores I e igual para Diseño de Reactores 11. Por tanto Transferencia de Masa I debería
ser pre-requisito de este nuevo plan.
Sin embargo, basados en el plan vigente a esta fecha de dicha asignatura se presentan dos
condiciones favorables:
Ira. que es hasta la unidad 5 de Diseño de Reactores que se requieren los conocimientos aportados
/ por Transferencia de ,Masa I en las unidades 1, 2, 3 y 4 (Introducción a la Transferencia de Masa;
Fundamentos de Transferencia de Masa; Transferencia de Masa Interfacial; y Equipos para Operaciones
Gas-Líquido); y todas ellas son cubiertas antes de que se inicie la unidad 5 de reactores.
2da. que es hasta la unidad 7 de Diseño de Reactores que se requieren los conocimientos aportados
por Transferencia de Masa 1 en las unidades 5 y 6 (Absorción y Destilación); y ambas son cubiertas
antes de que se inicie la unidad 7 de reactores;
es posible proponer los siguientes requisitos:
Iro. Turno Diurno: CO-REQUISITO, ya que ambas asignaturas están en el mismo semestre.
2do. Turno Nocturno: PRECEDENCIA, ya que las asignaturas están en semestres consecutivos.
Esto se podrá seguir aplicando mientras en Transferencia de Masa 1 se conserve el presente plan.
Se deberá analizar nuevamente los requisitos si dicha asignatura deja de cumplir este requisito.
'IV Metodología y organización.
- Este plan está basado en un cien por ciento en las asignaturas anteriores Diseño de Reactores 1 y
Diseño de Reactores 11. Ha sido nombrado como de transición debido a que incluye cinética química
(unidad 1). Se estima que a partir del primer semestre de 1995 se podría iniciar a impartir cinética
química dentro de Fisicoquímica 11. Basado en esto la asignatura definitiva se iniciaría a impartir en
1998; y en ella solamente se impartirá los temas relacionados meramente con el diseño de reactores;
unidad 2 a 6. Se propone además que en lo posible la asignatura Fisicoquímica Il se imparta un
semestre más cercano a Diseño de Reactores que el propuesto por los planes de estudios actuales. -

Diseño de Reactores es un curso introductorio a la teoría de la cinética química; al


dimensionamiento de reactores ideales homogéneos y heterogéneos; y al modelamiento no ideal de
reactores. La asignatura no requiere pre-requisitos, ya la estructura de Transferencia de Masa 1como
co-requisito (precedencia) asegura que el estudiante haya cursado las asignaturas donde se estudia el
cuerpo de conocimientos requeridos.

Al trabajar con reacciones químicas y reactores se debe:


- predecir el comportamiento termodinámico dejas sustancias y el equilibrio químico y físico de los
sistemas reaccionantes (Fisicoquímica 1,II, IV);
- realizarbalancesde materialesy energía,los cualesexigendominiode la estequiometría;
"-~
- analizar e interpretar datos cinéticos de laboratorio obtenidos por métodos cuantitativos de análisis
(Química Analítica y Análisis Instrumental);
- combinar expresiones de tranferencia de calor y masa con los modelos matemáticos de la velocidad
fisicoquímicade la reacción para desarrollar la ecuación de velocidad global de reacción y;
- combinar expresiones de dinámica de fluidos, tranferencia de calor y masa, balance de materiales y
energía, y velocidad de reacción para desarrollar la ecuación de diseño del reactor.

La asignatura se basa en el autoestudio dirigido y en la lectura previa de los temas a abordar en


cada conferencia. Aproximadamente el 80% de la asignatura se encuentra en los libros de texto en
español propuestos: Smith y Levenspiel. Además se introducen elementos extraídos de otros textos y
de artículos relacionados publicados en revistas técnicas y científicas afines. Al inicio del semestre, se
indica el orden de los capítulos a leer en los textos. Su lectura previa a las conferencias mejora su
discusión en clase, e induce a aclarar las dudas en ese momento.

-/
V Esquema del contenido y distribución del tiempo.
UNIDAD CONTENIDO Cf CP Tar

1 CINÉTICA QUÍMICA
.a Introducción a la Cinética Química 2 2
.b Cinética de Reacciones Homogéneas 10 6 16
.c Catálisis homogénea y heterogénea .-J2 .-J2
SUBTOTAL DE CINÉTICA 18 6 24

DISEÑO DE REACfORES HOMOGÉNEOS


2 Reactores ideales homogeneos isotérmicos 12 6 18
3 Reactores ideales homogéneos no isotérmicos 14 8 22

4 Análisis de reactores no ideales 8 4 12

DISEÑO DE REACfORES HETEROGÉNEOS


S Reacciones catalizadas por sólidos 12 6 18
6 Reacciones sólido-fluido no catalíticos 6 4 10
1 Reacciones fluido-fluido -1i -.4. 10
SUBTOTAL DE REACTORES 58 32 90

TOTAL DE LA ASIGNATURA 76 38 114

VI Programa analítico.

1 CINÉTICA QUÍMICA

.a Introducción a la Cinética Química (S-I; L-l)


a.1 Relación termodinámica - cinética química.
a.2 Cinética Química: ecuación de velocidad y mecanismo de la reacción.
a.3 Clasificación de las reacciones químicas.
a.4 Escalamiento.
a.S Reactivo Limitante; Definición de Conversión; Calor de reacción;
Equilibrio químico: constante de equilibrio, máxima conversión de equilibrio.
..-/
. b Cinética de Reacciones Homogéneas (S-2; L-2, 3; F-3, 5)

,
b.1 Ecuación de velocidad de la reacción (Relación estequiométrica de las velocid ~~'l'bIcio~
b.1 .1 Constante de la velocidad de reacción.
(f: r ~ ~.

b.1.2 Orden de la reacción. :l ~yPo..~


b.1.3 Reacciones elementales y molecularidad.
b.1.4 Reaccionesreversibleselementales. 1
:\ ~> \~~.
1~:iIi"' \ ,,¡.
¡:
b.1.5 Reacciones no elementales; modelos cinéticos para reacciones no
~
t'

b.2 Determinación de ecuaciones de velocidad a partir de datos de laboratorio. "ff:'


b.2.1 Análisis de datos de reactores discontinuos de volumenn constante: J,,:
Método diferencial; Método integral; Método de componentes en exces
Método de vida media (para orden global); Método de velocidades iniciales;
Análisis de mínimos cuadrados.
b.2.2 Ecuaciones cinéticas y gráficos para reacciones irreversibles y reversibles
de cero, primero y segundo orden; Orden mixto; Reaccionesde orden n.
b.2.3 Reacción en fase gaseosa con la presión total como variable medida.
b.2A Datos de reactor discontinuo de volumen variable.
b.3 Análisis de Reacciones Múltiples (Complejas):
b.3.1 Rendimiento y selectividad, globales y puntuales.
b.3.2 Reacciones en paralelo reversibles e irreversibles;
Como maximizar la cantidad de producto deseado.
b.3.3 Reacciones en serie; Como maximizar la selectividad.

.e Catátilisis Homogénea y Heterogénea (8-7,8,9; L-lS; F-6; B-2,3,4)


c.1 Catálisis:
c.1.1 Catalizador; definición y características: actividad, selectividad, estabilidad.
c.1.2 Relación de la catálisis con la termodinámica, y con la cinética.
c.1.3 Efecto del catalizador en la constante cinética de velocidad.
c.2 Catálisishomogénea:
c.2.1 Clasificaciónde reacciones catalíticas homogénea.
c.2.2 Tratamiento cinético general de reacciones catalíticas homogéneas.
c.2.3 Reacciones autocatalíticas.
c.3 Catálisis heterogénea:
cA Catalizadores sólidos:
cA.! Generalidades.
~ cA.2 Clasificación de los catalizadores.
cA.3 Propiedades físicas de los catalizadores: área superficial,
densidad del sólido, volumen de los poros.
cAA Preparación de catalizadores.
cA.S Desactivación de catalizador(:~s.
c.S Adsorción Física y Química; Isotermas de adsorción; Velocidad de adsorción.
c.6 Pasos en la reacción catalítica heterogénea.
c.7 Fenómeno de Superficie: Ecuación de velocidad global; Etapa controlante.

2 Reactores Ideales Homogéneos Isotérmicos (8-4; L-S,6,7; F-2,4,9)


2.1 Definiciónde reactor químico.
2.2 Clasificación de los reactores ideales (terminología).
2.3 Diseñode proceso y diseño mecánico.
2.4 Ecuacióngeneral de balance molar.
2.5 Ecuacionesde Diseño:Reactores BATCH;Reactores continuos: CSTRy PFR.
2.6 Ecuaciones de diseño en funciónde la conversión.
\ --'" 2.7 Estequiometría:
2.7.1 Aplicaciónde base de cálculo a la ecuación de la reacción.
2.7.2 Definiciónde relación de entrada.
2.7.3 Sistemas de volumenconstante.
2.7.4 Cambio de volumencon la reacción.
2.8 Tiempo espacial, velocidad espacial y tiempo de residencia.
2.9 Cálculodel tiempo de operación y el volumen de reactores batch.
2.10 Cálculo del volumen de reactores de operación continua.
2.11 Consideración de la conversión de equilibrioen reacciones reversibles.
2.1 2 Comparación de tamaños entre los diversos tipos de reactores.
2.13 Sistemas de reactores continuos en serie y/o en paralelo.
2. 14 Caída de presión en reactores tubulares.
2.15 Operación en estado no estacionario: Reactores semicontinuos.
2.16 Diseño para reacciones múltiples: estudio cualitativo y cuantitativo de la
distribución del producto y del tamaño del reactor para reacciones en serie,
en paralelo, y en serie-paralelo.
3 Reactores Ideales Homogéneos no Isotérmicos (S-S; L-8; F -8)
3.1 Ecuación general de balance energético:
3.1 .1 Primera ley de la termodinámica.
3.1.2 Calor de reacción.
3.1.3 Variación de la entalpia con la temperatura.
3.1.4 Intercambio de calor.
3.2 Reactores contínuos no isotérmico en estado estacionario:
3.2.1 Aplicación a CSTR y PFR adiabáticos.
3.2.2 PFR YCSTR en estado estacionario con intercambio de calor.
3.3 Conversión de equilibrio y temperatura adiabática.
3.4 Progresión de temperatura óptima; Temperatura óptima de alimentación.
3.5 Estados estacionarios múltiples (MSS) en CSTR.
3.6 Reactores no isotérmicos en estado no estacionario:
3.6. 1 Ecuación general.
3.6.2 Aplicación a PFR.
3.6.3 Aplicación a CSTR.
3.6.4 Aplicación a reactores BATCH.
3.7 Efecto de la temperatura en reacciones múltiples:
~/'
3.7.1 Variación de la distibución del producto con la temperatura.
3.7.2 Variación del recipiente o t con T para obtener máxima producción.

4 Análisis de Reactores No Ideales W-13, 14; S-6; L-9, 10)


4.1 Distribución de Tiempo de Residencia en Reactores:
4.1.1 Introducción.
4.1.2 Distribución del Tiempo de Residencia (función RTD).
4.1.3 Medición de la RTD: Señal pulso; Experimento de trazador de escalón positivo.
4.1.4 Características de la RTD: función de distribución acun;mlativa;tiempo medio de
residencia; varianza; factor de asimetría; función RTD normalizada.
4.1.5 Cálculo directo de la conversión a partir de la información del trazador.
4.1.6 La RTD en reactores ideales: reactor batch y flujo pistón; CSTR;
CSTR.s en serie; serie de PFR-CSTR; flujo laminar.
4.2 Modelamientodel Reactor con la RTD
(Determinaciónde parámetros ajustables y cálculo de la conversión):
4.2.1 Modelo sin Parámetros: segregación, micro y macrofluido;
J
modelo de segregación completa. ~~ac¡Q "-
4.2.2
4.2.3
Modelos de un Parámetro: Tanques en serie; Dispersión.
Modelos de dos Parámetros: Combinación de Reactores Ideal
y,. "
ViJ ,c.+"
~ «'
o ~\

~
l." ~'
5
Reacciones Catalizadas por Sólidos (S-lO, 11, 12, 13; L-11, 14; ~1~,'
"11~.
. o
)",: -¡
5. 1 In !rud ficción al diseño de reactores para sistemas heterogéneos: ~~". -.J. >t"

5.1.1 Velocidad global: combinación de resistencias, etapa controla~~I)E ~, - .ef.


5.1.2 Modelos de contacto para sistemas de dos fases. "
5.2 Procesos de transporte externo en reactores de:
lecho fijo, lecho fluidizado, suspensión y lecho percolador.
5.2.1 Análisis de los procesos de transferencia de masa
y transferencia de calor involucrados.
5.2.2 Estimación (empírica) y determinación (experimental)
de los coeficientes de transferencia de masa y de calor.
5.2.3 Constante global de velocidad.
'\

I
. 5.2.4 Variables que afectan la velocidad global (etapa controlante, simplificaciones).
5.3 Procesos de transporte interno - difusión y reacción en catalizadores porosos:
5.3.1 Difusión de gases en un poro cilíndrico;
difusión en líquidos, cálculo de las difusividades.
5.3.2 Difusividad efectiva: modelos de poros paralelos, modelos de poros en desorden.
5.3.3 Transferencia de calor intrapartícula: conductividad térmica efectiva.
5.3.4 Factor de Efectividad (11)y Módulo de Thiele «1»: generalización,
influencia de las variables involucradas, simplificaciones.
5.3.5 Factor de efectividad no isotérrnico.
5.3.6 Selectividades para catalizadores porosos.
5.4 Aplicación al diseño de reactores de: lecho fijo, lecho fluidizado,
suspensión, lecho percolador.

6 Reacciones Sólido-Fluido no Catalíticas (S-14; L-12; D-v1.chI9-20)


6.1 Análisis y modelarniento de reacciones sólido-fluído :
6.1.1 Selección de un modelo: conversión progresiva; nucleo sin reaccionar.
6.1.2 Modelo de núcleo sin reaccionar para partículas de tamaño constante:
etapas de la reacción, desarrollo de las ecuaciones de velocidad para cada etapa.
;- 6.1.3 Modelo de núcleo sin reaccionar para partículas de tamaño variable.
6.1.4 Combinación de resistencias.
6.2 Aplicación al diseño:
6.2.1 Conversión en reactores con composición de fluido constante:
flujo pistón y mezcla completa; partículas de un sólo tamaño
y mezcla de partículas de tamaños diferentes.
6.2.2 Conversión en reactores con composición de fluido variable.

7.5

..,./

"-

UNIDAD Sistemáticos Examen Total


1 10 15 25
2-3 10 25 35
4 10 10
5-7 -1iL -2iL 3JL
TOTAL 30 70 100
VIII Bibliografía.
Básica:
APUNTES DE CLASE.
J. M. Srnitb INGENIERIA DE LA CINÉTICA QUIMICA, 3ra ed.
O.Levenspiel INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS, 2da ed.
Complementaria:
H. S. Fogler ELEMENTS OF CHEMICAL REACTIONS ENGINEERING.
J. Blanco CATALISIS.
L. K. Doraiswamy & M. M. Sbarma HETEROGENEOUS REACTIONS:
ANALYSIS, EXAMPLES AND REACTOR DESIGN, vI y v2.

IX Relación de autores.
Ing. Rodolfo Espinosa.

Basado en los programas de las asignaturas anteriores: Cinética y Diseño de Reactores (planes 1984-
1986);Diseño de Reactores 1;y Diseño de Reactores II (planes 1987-1989).

Última fecha de revisión: 07 Abril 1994.


'--'

Calendario de la asignatura. (LA: lectura asignada)

SEMANA CT CP TEMAS

1 1 1.a (LA: 1.a.S)


2 1.b.1
3 1.b.2.l - 1.b.2.2

2 4 1.b.2.1 - 1.b.2.2
S 1.b.2. 3 - 1.b.2A
6 1.b.3.1 (LA: 1.b.3.2 - 1.b.3.3)
"-./ 3 1 1.b
2 Sirnil
3 Sirnil

4 7 1.e.l - 1.e.2
8 1.c.2 - 1.cA.1 (LA:
9 1.c.6 - 1.c.7

***************************************************************k~*~'
. .
.
l. 5 10

6 10

11 4.11-4.12

7 6 4.5-4.12
7 4.5-4.12
12 4.13

8 8 4.5-4.13
13 5.1
14 5.2

9 9 5.1-5.2
15 5.3-5.4
10 5.3-5.4

10 16 5.5
n U.5
17 6.1-6.3 (LA: 6.2-6.3)

11 18 6.4.1-6.4.2
19 6.4.3-6.4.4
20 6.4.5
12 21 6.4.5
12 6.4
13 6.4

13 22 6.5.1-6.5.3
23 6.5.3-6.5.5
24 6.5.5

14 14 6.5
15 6.5
25 6.6.1-6.6.2

15 26 6.6.3-6.6.4
27 6.6.5
16 6.6

16 21 6.4.5
12 6.4
13 6.4

17 22 6.5.1-6.5.3
23 6.5.3-6.5.5
-:
24

18 14
15
25

19 26
27
16

TOTAL 76 38 114 HORAS

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