Acta de la XXXVII Reunión de Trabajo de la Asociación

ASADES Argentina de Energías Renovables y Medio Ambiente

Vol. 2, pp. 08.71-08.77, 2014. Impreso en la Argentina.
ISBN 978-987-29873-0-5

METODOLOGÍAS TERMOGRAVIMÉTRICAS PARA LA DETERMINACIÓN DEL CONTENIDO DE

CENIZAS EN BAGAZO Y EN RESIDUOS AGRÍCOLAS DE COSECHA DE CAÑA DE AZÚCAR
(RAC) DE TUCUMÁN

M. G. Mistretta, G. Zamora Rueda, F. Peralta, C. Gutierrez, M. V. Bravo, H. Zalazar, E. Feijoo, M. Golato, D. Paz y
G. Cárdenas
Laboratorio de Ensayos y mediciones Industriales (LEMI). Sección Ingenieria y Proyectos Agroindustriales.
Estación Experimental Agroindustrial Obispo Colombres (EEAOC). C.P. 4101- Las Talitas- Tucumán
www.eeaoc.org.ar - Tel. 0381-4521000 e-mail: mediciones@eeaoc.org.ar

Recibido 12/08/14, aceptado 23/09/14

RESUMEN: Para la utilización de biomasas como combustibles alternativos, es necesario conocer algunas características
básicas de estas, como el contenido de humedad, ceniza, materia volátil, carbono fijo y poder calorífico. El objetivo de este
trabajo es comparar la metodología tradicional de determinación del contenido de ceniza en muestras de bagazo y RAC, con
el análisis que realiza un equipo termogravimétrico automatizado, con el fin de verificar los resultados obtenidos y definir la
curva de ajuste. Los procedimientos de ensayos se llevaron a cabo según norma ASTM D7582. Para ello, se analizaron 20
muestras de bagazo y 20 de RAC provenientes de ingenios y campos cañeros de Tucumán, procesadas con las técnicas de
ensayo denominadas “bagazo1” y “RAC modificado”. Los resultados obtenidos presentan errores relativos del 1,0% para el
bagazo y del 1,5% para el RAC, respecto a los obtenidos con mufla eléctrica convencional. Se considera que las
metodologías propuestas resultan adecuadas para las biomasas analizadas.

Palabras clave: residuos agrícolas, biomasa, cenizas, ensayos de laboratorio.

INTRODUCCION
El bagazo de la caña de azúcar es un subproducto de la molienda de la misma y es el principal combustible de la industria
azucarera, pero debido a ineficiencias en el proceso de fabricación de azúcar y a las constantes variaciones en el consumo de
vapor de fábrica, es necesario utilizar combustibles adicionales como el gas natural y el fuel oil. Estos, en la actualidad,
presentan el inconveniente de su falta de disponibilidad y elevado costo.
Desde el año 2005 la Estación Experimental Agroindustrial Obispo Colombres (EEAOC), viene realizando estudios para el
aprovechamiento energético de los residuos agrícolas de la cosecha en verde de la caña de azúcar (RAC), ya que, por sus
características físico-químicas y caloríficas similares al del bagazo, resulta un combustible potencial para la producción de
energía térmica y mecánica para la industria azucarera (Paz et al, 2007; Aso et al, 2008; De Boeck et al, 2009 y Castagnaro et
al, 2011). Por ello, el RAC representaría un biocombustible alterno para ser aprovechado en calderas de vapor en sustitución
de los combustibles no-renovables como los derivados del petróleo o el carbón.
El uso del RAC, aparece como una importante alternativa para conformar sistemas de producción más limpios, prescindiendo
de la quema de este material vegetal, conservando el suelo y ofreciendo una posibilidad para la generación de energía
eléctrica.
Tanto el bagazo como el RAC, poseen características específicas que viabilizan su utilización como biocombustibles para la
cogeneración de energía (generación simultánea de energía térmica y eléctrica). Unos de los parámetros a evaluar para
garantizar una operación eficiente y segura del combustible en la caldera de vapor, es el contenido de ceniza del mismo. Este
parámetro se encuentra asociado a la formación de aglomerados de ceniza que influyen negativamente en las grillas y
generan depósitos de escoria en las diferentes partes internas del generador de vapor. Además, producen una acelerada
corrosión y erosión de los tubos del lado de los gases y dificultan el intercambio de calor cuando se adhieren en estado
pastoso en zonas del haz convectivo y sobrecalentadores de vapor.
Desde el punto de vista ambiental, el conocimiento de este parámetro permite evaluar el impacto de su emisión cuando se
encuentra en estado de aerosol con los gases efluentes por chimenea.
Por otro lado, el contenido de cenizas de un combustible define en una planta industrial la utilización, manejo y disposición
final de estos residuos.
En reglas generales la naturaleza de los problemas e impactos que tienen en la performance de una planta depende de las
características del combustible, donde el contenido de cenizas y su composición química influyen directamente en el diseño y
operación de los equipos de combustión.
El objetivo de este trabajo es mostrar los resultados del análisis del contenido de cenizas de bagazo y RAC, determinados por
un moderno equipo termogravimétrico automatizado de última generación, recientemente instalado en el LEMI de la Sección
de Ingeniería y Proyectos Agroindustriales de la EEAOC. Los resultados de esta experiencia fueron comparados con los
datos obtenidos aplicando la metodología tradicional realizada en mufla eléctrica.

08.71
MATERIALES Y METODOS
Durante la zafra 2013 se recolectaron 20 muestras de bagazo provenientes de ingenios y 20 muestras de RAC provenientes de
los campos cañeros de la provincia. Las técnicas de evaluación utilizadas en este estudio fueron realizadas siguiendo el
procedimiento indicado en la norma ASTM D7582, con el apoyo de un moderno equipo termogravimétrico marca LECO,
modelo TGA 701 (Figura 1), donde se registra de manera continua la masa de 19 muestras simultáneas inmersas en una
atmósfera controlada en función de la temperatura y del tiempo. Este equipo se programó y ajustó manualmente según el tipo
de biomasa a analizar.

Figura 1. Equipo analizador termogravimétrico marca LECO, modelo TGA 701

En la Figura 2 se muestra una imagen de la pantalla de control del equipo termogravimétrico, donde se observa en la parte
superior, un listado de las muestras estudiadas con sus respectivos métodos de análisis y los pesos alcanzados en cada paso,
en el centro izquierdo se observan los resultados promedio de humedad, sólido volátil, ceniza y carbono fijo, mientras que en
la parte inferior se puede ver las curvas del porcentaje de masa, pérdida de masa y temperatura, en función del tiempo.

Figura 2. Captura de pantalla del software del equipo termogravimétrico.

08.72
El método aplicado en el TGA 701, se basa en la determinación gravimétrica de los contenidos de cenizas a partir del
calentamiento de las muestras en una atmósfera controlada de aire, oxígeno o nitrógeno, a partir de la selección de una
metodología apropiada de acuerdo al tipo de biomasa a ensayar. Luego, en relación al peso de la muestra original y final,
alcanzada hasta peso constante, el equipo determina automáticamente la fracción de peso de la ceniza. Esta metodología se
encuentra estandarizada por la “American Society for Testing an Materials” (ASTM), según código D 3174-02.

Es importante indicar que el procedimiento descripto en la norma indicada, se encuentra referido a carbón, no obstante esta
técnica fue modificada convenientemente para que pueda ser utilizada para bagazo y RAC.

El análisis y evaluación de los parámetros antes mencionados, determinados con los procedimientos tradicionales en mufla y
estufa, tienen el inconveniente del elevado tiempo de duración de los ensayos y mayor cantidad de técnicos necesarios, lo que
se dificulta para un elevado número de muestras a procesar.
Por otro lado, se necesita que los datos obtenidos sean confiables y trazables, por lo que resulta imprescindible contar con
equipos certificados, técnicas estandarizadas y personal técnico calificado para el análisis de las muestras.

El equipo TGA 701 permite realizar ensayos en corto tiempo, con la ventaja de poder analizar hasta 19 muestras de manera
simultánea, cumpliendo las funciones de cuatros equipos a la vez: horno, mufla, balanza y desecador. Durante la operación
del mismo se obtiene información detallada del proceso de análisis, como por ejemplo, la evolución de la pérdida de masa en
función del tiempo para cada muestra. Además, permite realizar un análisis estadístico de los resultados y elaborar informes e
imprimir los mismos de manera directa.

Para el caso del bagazo se propuso la metodología denominada “bagazo-1”, que realiza inicialmente un secado de las
muestras a 105ºC y una posterior calcinación a 750ºC hasta peso constante. Esta última operación se realizó en una atmosfera
de oxigeno controlada con una velocidad de calentamiento de 6[ºC/min]. Para el análisis de las muestras de RAC se propuso
la metodología “RAC- modificado”, donde el secado de la muestra también se realizó a 105ºC y la calcinación a 750ºC hasta
peso constante y en una atmosfera controlada de oxigeno, pero a una velocidad de calentamiento de 3[ºC/min].

Paralelamente las muestras de bagazo y RAC fueron procesadas siguiendo la metodología tradicional, con secado previo en
estufa eléctrica, marca ORL, con circulación forzada de aire a 105ºC. Posteriormente se realizó la calcinación de las muestras
en un horno mufla, marca ORL, a 550ºC hasta peso constante y con una velocidad de calentamiento de 8 [ºC/min]. Estos
ensayos se realizaron por triplicado.

RESULTADOS
La Tabla 1 muestra los resultados obtenidos del contenido de cenizas de bagazo siguiendo las metodologías analizadas en
mufla y en equipo TGA 701. Se puede observar el error relativo de los datos obtenidos con el equipo automatizado, frente a
los resultados logrados siguiendo la metodología tradicional. Los errores relativos obtenidos coinciden con los observados
por Pazó, et. al 2010.
Mufla TGA 701
Muestra Nº Error Rel. [%]
Ceniza [%] Ceniza [%]
1 17,53 17,40 0,77
2 3,67 3,65 0,65
3 3,85 3,81 0,96
4 4,35 4,31 0,85
5 4,61 4,57 0,90
6 4,75 4,79 0,80
7 12,12 12,23 0,92
8 4,83 4,87 0,80
9 3,41 3,38 0,85
10 3,35 3,36 0,18
11 4,04 4,00 0,94
12 11,15 11,25 0,90
13 7,71 7,65 0,77
14 4,22 4,25 0,77
15 4,75 4,70 1,00
16 6,42 6,46 0,55
17 6,26 6,20 0,98
18 3,60 3,63 0,79
19 28,20 28,45 0,87
20 6,55 6,61 0,98

Tabla 1: Comparación de los resultados del contenido de cenizas de bagazo, utilizando equipo
TGA 701 con metodología bagazo-1, frente a la determinación tradicional en mufla.

08.73
En la Figura 3 se puede observar la correspondiente curva de ajuste o constatación de los valores mostrados en Tabla 1. Se
indica la línea de tendencia obtenida y la ecuación consecuente con su coeficiente de determinación lineal (R2).

Curva de ajuste Bagazo

35,00

31,00

y = 0,9926x + 0,0436
27,00 R² = 0,9999

23,00
[%] Ceniza Mufla
19,00

15,00

11,00

7,00

3,00
3,00 7,00 11,00 15,00 19,00 23,00 27,00 31,00 35,00
[%] Ceniza TGA

Figura3: Curva de constatación de la metodología ensayada para la

muestra de bagazo.

En la Tabla 2 se muestran los valores del contenido de cenizas de las muestras de RAC determinadas siguiendo las
metodologías propuestas para el equipo automatizado y el procedimiento tradicional de laboratorio.

Mufla TGA
Muestra Nº Error Rel. [%]
Ceniza [%] Ceniza [%]
1 9,40 9,52 1,28
2 8,85 8,95 1,13
3 10,58 10,68 0,95
4 20,69 20,8 0,53
5 17,69 17,45 1,36
6 22,09 21,83 1,18
7 14,00 14,2 1,43
8 9,19 9,08 1,20
9 14,29 14,48 1,33
10 11,60 11,74 1,21
11 10,75 10,9 1,40
12 12,53 12,39 1,12
13 15,92 16,14 1,38
14 17,06 17,19 0,76
15 15,24 15,45 1,38
16 11,27 11,43 1,42
17 8,73 8,83 1,15
18 8,06 7,97 1,08
19 11,70 11,87 1,45
20 13,38 13,56 1,35
Tabla 2. Comparación de los resultados del contenido de ceniza de RAC utilizando equipo
TGA 701 con metodología RAC-modificado, frente a la determinación tradicional en mufla.

08.74
En la Figura 4 se puede observar la correspondiente curva de ajuste o constatación de los valores mostrados en Tabla 2. Al
igual que en el caso anterior, se indica la línea de tendencia obtenida y la ecuación consecuente con su coeficiente de
determinación lineal (R2).

Figura4: Curva de constatación de la metodología ensayada para la

muestra de RAC.

En la Figura 5, se puede observar el resultado del estudio estadístico realizado con el software Infostat v.2008 para los datos
de la contenido de cenizas para bagazo, mostradas en Tabla 1. En el eje y se indican los cuantiles observados para las
muestras analizadas y en el eje x, se indican los cuantiles de una normal. Los puntos en color verde corresponden al
contenido de cenizas en el TGA y los puntos indicados en color azul al contenido de cenizas realizados en la mufla.

Figura 5.Gráfico de distribución normal del contenido de

cenizas de las muestras de bagazo realizadas en TGA y
mufla.

En la Figura 6, se puede observar el resultado del mismo estudio estadístico para los datos del contenido de cenizas para
RAC, según se muestra en Tabla 2. De igual modo, en el eje y se indican los cuantiles observados y en el eje x los cuantiles

08.75
de una normal. Asimismo, los puntos en color verde corresponden al contenido de cenizas en TGA y los puntos indicados en
color azul a las mismas en mufla.

Figura 6.Gráfico de distribución normal del contenido de

cenizas de las muestras de RAC realizadas en TGA y mufla.

En la Tabla 3 se puede observar los resultados arrojados por el programa de análisis estadístico, donde se indican las medidas
de resumen para los resultados de las temperaturas DT de las muestras de bagazo realizadas en atmósferas oxidante y
reductora.

Medidas Contenido de Cenizas [%] b.s

Mufla TGA
n 20 20
Media 7,27 7,28
Desviación estándar 5,94 5,99
Varianza (n) 33,65 34,15
Error estándar 1,30 1,31
Coeficiente de variación 81,78 82,27

Tabla 3. Medidas de resumen para el contenido de cenizas en bagazo en ambas metodologías.

En la Tabla 4 se puede observar los resultados de las medidas de resumen del análisis estadístico, para el contenido de
cenizas de las muestras de RAC realizadas en TGA y mufla.

Medidas Contenido de Cenizas [%] b.s

Mufla TGA
n 20 20
Media 7,27 7,28
Desviación estándar 5,94 5,99
Varianza (n) 33,65 34,15
Error estándar 1,30 1,31
Coeficiente de variación 81,78 82,27

Tabla 4. Medidas de resumen para el contenido de cenizas en RAC en ambas metodologías.

CONCLUSIONES
Analizando los resultados de la experiencia realizada, se puede indicar que los valores de los contenidos de cenizas de bagazo
obtenidos en mufla y por medio del equipo automatizado TGA 701, representan errores relativos menores al 1%. Para el caso
del RAC, los valores del contenido de cenizas determinados en mufla, frente a los realizados con el TGA 701, poseen errores
relativos inferiores al 1,5%.
Se puede concluir que las metodologías propuestas para la determinación de los contenidos de cenizas de bagazo (método
bagazo-1) y RAC (método RAC-modificado), son adecuadas, logrando errores relativos bajos en comparación con las
determinaciones tradicionales en mufla.

08.76
El análisis estadístico muestra que no existen una diferencia significativas para los resultados del contenido de cenizas
realizadas en la metodología analizadas en las muestras de bagazo y RAC, en las que presentan iguales tendencias y valores
próximos en las medias.

NOMENCLATURA
EEAOC: Estación Experimental Agroindustrial Obispo Colombres.
LEMI: Laboratorio de Ensayos y Mediciones Industriales.
RAC: Residuos agrícolas de cosecha de caña de azúcar.

BIBLIOGRAFIA
Aso G., Feijóo E. A., Sosa S. M. y Paz D. (2008). Los residuos agrícolas de la cosecha en verde de la caña de azúcar.
Experiencias de secado natural en el campo. Avance Agroind. 29 (1), pp. 19-22.
Castagnaro A., Golato M.A., Paz D. y Feijóo E. A. (2011). Caracterización energética de biomasas residuales de origen
agroindustrial de Tucumán. Avance Agroindustrial. 32 (2), pp. 33-37.
De Boeck G., Aso G., Paz D. y Camen B. (2009). Gasificación: alternativa tecnológica para la utilización de la biomasa
como fuente energética. Avance Agroindustrial. 30 (1), pp. 16-20.
Paz D., Cardenas G. J. y Almirón M. A. (2007). Bioenergía: posibilidades de cogeneración en la industria azucarera
argentina. Avance Agroind. 28 (1), pp 12-16.
Pazó, J. A., Granada E., Saavedra A., Eguía P. y Collazo J. (2010). “Biomass Thermogravimetric Analysis: Uncertainty
Determination Methodology and Sampling Maps Generation”. MDPI. International Journal of Molecular Sciences.
11(7), pp. 2701–2714.

THERMOGRAVIMETRIC METHODOLOGIES FOR DETERMINING ASHES IN BAGASSE AND

SUGARCANE HARVEST RESIDUES IN TUCUMÁN

ABSTRACT: In order to use biomass as an alternative fuel, it is necessary to determine some of its basic characteristics,
such as its moisture, ash, volatile matter and fixed carbon contents, as well as its calorific value. This work aimed to compare
the traditional methodology for assessing ash content in bagasse and sugarcane harvest residues (RAC) to automated analysis
performed by a modern thermogravimetric analyzer, in order to verify results and define the corresponding fitting curve.
Assays were performed in accordance with ASTMD7582 standard. Hence, 20 bagasse and 20 RAC samples from sugar mills
and cane fields in Tucumán were analyzed, using assay techniques called “bagasse1” and “modified RAC”. Results presented
relative errors of 1.0% for bagasse and 1.5% for RAC, as compared to those obtained with an electric heater, thus showing
that the proposed techniques are suitable for analyzing this type of biomass.

Keys Words: agricultural waste, biomass, ash, laboratory tests.

08.77