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Merrill Crowe PDF
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PRECIPITACIÓN DE ORO EN
SOLUCIÓN MEDIANTE EL
PROCESO MERRIL CROWE
1. OBJETIVOS..................................................................................................................................................3
2. INTRODUCCIÓN.........................................................................................................................................4
3. MARCO TEÓRICO .....................................................................................................................................5
3.1 RECUPERACIÓN DE ORO .............................................................................................................................5
3.2 QUÍMICA DE LA REACCIÓN “PRECIPITACIÓN CON ZINC” ............................................................................6
3.2.1 Comportamiento anódico del cinc en solución cianurada ...............................................................6
3.2.2 Reacciones catódicas........................................................................................................................7
3.3 CINÉTICA DE LA REACCIÓN........................................................................................................................9
3.4 FACTORES QUE AFECTAN LA EFICIENCIA .................................................................................................10
3.4.1 Concentración de oro .....................................................................................................................10
3.4.2 Concentración de cianuro ..............................................................................................................11
3.4.3 Concentración de zinc ....................................................................................................................11
3.4.4 Tamaño de las partículas del zinc ..................................................................................................11
3.4.5 Temperatura ...................................................................................................................................12
3.4.6 Concentración de oxígeno disuelto.................................................................................................12
3.4.7 pH ...................................................................................................................................................12
3.4.8 Efecto de algunos iones metálicos pesados polivalentes ................................................................12
3.4.9 Efecto de otros iones en solución ...................................................................................................13
3.4.10 Especies Orgánicas .....................................................................................................................14
3.4.11 Claridad de la solución ................................................................................................................14
3.4.12 Calidad del zinc ............................................................................................................................14
4. PRUEBAS DE LABORATORIO ..............................................................................................................15
4.1 EQUIPOS Y REACTIVOS UTILIZADOS .........................................................................................................15
4.2 MEDICIÓN DE OXIGENO DISUELTO ...........................................................................................................16
4.2 MONTAJE DE LABORATORIO PARA EL PROCESO MERRILL-CROWE ..........................................................18
4.3 MEDICIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE ORO .............................................................................................22
5. EXPERIENCIA EN LA PLANTA ............................................................................................................24
5.1 ESPECIFICACIONES DE LOS EQUIPOS DISPONIBLES EN LA PLANTA ............................................................24
5.1.1 Tanque de solución rica TK-C601..................................................................................................24
5.1.2 Bomba Tanque de solución rica PU-C601 .....................................................................................26
5.1.3 Filtro de arena FL-C507 ................................................................................................................27
5.1.4 Torre des-oxigenadora TC-C508....................................................................................................27
5.1.5 Bomba de vacío VP-C514...............................................................................................................30
5.1.6 Alimentador de Polvo de Zinc FD-C509 ........................................................................................30
5.1.7 Bomba Filtroprensa No. 2 (Bomba torre desoxigenadora) PU-C510............................................30
5.1.8 Filtro Prensa No. 2 FP C511..........................................................................................................31
5.2 PLAN DE OPERACIÓN ..............................................................................................................................32
5.2.1 Tanque de solución rica: TK-C601.................................................................................................32
5.2.2 Bomba del tanque de solución rica: PU-C601. ..............................................................................33
5.2.3 Filtro de arena: FL-C507. ..............................................................................................................34
5.2.4 Torre des-oxigenadora: TC-C508. .................................................................................................36
5.2.5 Bomba de vacío: VP-C514. ............................................................................................................38
5.2.6 Alimentador de zinc en polvo: FD-C509. .......................................................................................39
5.2.7 Bomba de la torre des-oxigenadora: PU-C510..............................................................................40
1
5.2.8 Filtro prensa No 2: FP-C511. ........................................................................................................41
5.2.9 Tanque de solución pobre: TK-C602..............................................................................................42
5.3 OPERACIÓN DE LA UNIDAD DE PRECIPITACIÓN CON ZINC EN POLVO (PROCESO MERRILL CROWE). .........42
5.3.1 Inspección preliminar del sistema para la operación: ...................................................................43
5.3.2 Envío de solución rica al proceso Merrill Crowe y control de caudal...........................................43
5.3.3 Control de la torre des-oxigenadora. ............................................................................................43
5.4 SEGUIMIENTO DE CONTROL AL PROCESO .................................................................................................44
6. SIMULACIÓN EN ASPEN........................................................................................................................46
7. CÁLCULOS Y RESULTADOS.................................................................................................................48
7.2 NIVEL DE OXÍGENO Y VACÍO ....................................................................................................................48
7.3 MERRILL-CROWE EN EL LABORATORIO ...................................................................................................48
7.3.1 Prueba de laboratorio 1 .................................................................................................................49
7.3.2 Prueba de laboratorio 2 .................................................................................................................50
7.3.3 Prueba de laboratorio 3 .................................................................................................................52
7.3 MERRILL-CROWE EN LA PLANTA .............................................................................................................53
8. ANÁLISIS DE RESULTADOS .................................................................................................................54
9. CONCLUSIONES.......................................................................................................................................58
10. BIBLIOGRAFÍA.......................................................................................................................................59
2
1. OBJETIVOS
3
2. INTRODUCCIÓN
4
3. MARCO TEÓRICO
La recuperación es usada para obtener oro de alta pureza en forma sólida. Dicho grado de
pureza depende de que tan concentrada esté la solución original.
Aunque el uso del método de la adsorción de carbón es bastante frecuente, el método que
emplea zinc aún es preferido en algunos casos como:
En menor medida, para los procesos de recuperación se han usado polvos de aluminio y
carbón activado.
En la precipitación con zinc o proceso Merry-Crowe, la solución cargada con oro es filtrada
para remoción de las partículas suspendidas. El oxígeno disuelto es luego removido de la
solución mediante vacío. Esto es necesario ya que la presencia de O2 en la solución compite
con el oro en la reducción, e inhibe su recuperación. El zinc en polvo se combina con la
solución, adicionando pequeñas cantidades de Pb2+, el cual aumenta la actividad galvánica
del zinc, y hace que la reacción proceda más rápido.
5
3.2 Química de la reacción “Precipitación con zinc”
Por otro lado, también se pueden formar otras especies cuando hay suficiente solución
alcalina oxidante, dependiendo de la concentración del cianuro de cinc:
Zn(OH ) 2 + 2e ↔ Zn + 2OH −
HZnO2− + H + + 2e ↔ Zn + 2OH −
ZnO 2− 2 + 2 H 2 O + 2e ↔ Zn + 4OH −
Los productos de oxidación del cinc, a su vez, pueden sufrir otra serie de reacciones en
solución acuosa.
Zn +2 + OH − ↔ Zn(OH ) +
Zn + 2 + 2OH − ↔ Zn(OH ) 2( s )
Zn(OH ) 2 ( s ) ↔ HZnO2− + H +
Zn(CN ) −4 2 + 2OH − ↔ Zn(OH ) 2 ( s )
HZnO2− ↔ ZnO2− 2 + H +
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Debe tenerse en cuenta que, bajo las condiciones de operación comerciales para una
precipitación, la formación de hidróxido de cinc es favorecida a altas concentraciones de
cinc y bajas concentraciones de cianuro.
El cinc disuelto en soluciones cianuradas forma el medio anódico para un par de reacciones
electroquímicas acopladas. Del mismo modo, la reducción catódica acompañante también
es deseable en el proceso de precipitación de oro y otros metales preciosos, pues hace parte
del mismo. En éste proceso también se pueden dar reacciones indeseables, como la
reducción de H2O, O2 y otras especies en solución.
Au (CN ) 2− + e ↔ Au + 2CN − .
Una de las tantas expresiones usadas para describir globalmente la precipitación es:
Aunque (1) literalmente combina las dos reacciones medias y cancela las especies
cianuradas libres asociadas con cada reacción, posiblemente sea engañosa, por helecho de
que la reacción anódica y catódica podrían no ocurrir físicamente, situación que se requiere
para que se pueda dar la transferencia directa de los iones de cianuro entre las especies de
oro y cinc, implicada por dicha reacción. Bajo estas condiciones no es probable que se de
la transferencia directa, hasta algún límite significativo, debido a la baja concentración de
oro en la solución (típicamente inferior a 0.0005M) de lixiviados ó de elusión de carbón.
7
Figura 1. Reacción de precipitación.
El cinc se disuelve a potenciales más negativos que los necesarios para las reacciones de
reducción del oxigeno y del agua. Dichas reacciones medias son:
O2 + 4 H + + 4e ↔ 2 H 2 O
2 H 2 O + 2e − ↔ H 2 + 2OH −
8
Mientras que para el oxígeno, bajo condiciones similares es:
Esta reacción es importante porque consume cinc, por lo que en la práctica se deben
adicionar entre 5 y 30 veces más que los requerimientos estequiométricos. Así mismo, la
presencia de oxigeno disuelto puede provocar la redisolución del oro ya precipitado en la
lechada cianurada, así:
• Transferencia de masa del oro cianurado y las especies cianuradas libres desde el
seno de la solución hacia la superficie del zinc.
9
La reacción de precipitación ocurre a un potencial de mezclado Em, en el que la corriente
catódica es igual y opuesta a la corriente anódica. Para una reacción electroquímica,
velocidad de reacción depende directamente de la corriente. Y para los potenciales de
mezclado, las velocidades de reacción de las reacciones medias anódicas y catódicas son
iguales. La constante de velocidad de reacción para la precipitación de oro ha sido estimada
en 0.004 y 0.017 cm./s. Es curioso observar que la velocidad de precipitación de la plata es
entre 3 y 4 veces más rápida que la del oro, debido al gran sobrepotencial de reacción.
• La superficie del zinc es bloqueada por un producto o una película insoluble, por
ejemplo sílice coloidal, alúmina o hidróxido de zinc.
Lo anterior indica que existen diversos elementos que ejercen una influencia directa o
indirecta sobre el avance de la reacción de precipitación, por lo que su adecuado control
entre los rangos aceptables es de vital importancia.
A continuación se mostrarán los principales factores que ejercen influencia sobre el proceso
Merrill-Crowe, de manera que se visualice el grado de complejidad del mismo.
Por otro lado, para soluciones con un alto grado de oro se presenta el efecto contrario,
debido a la morfología del precipitado formado, dándose ya sea un efecto retardante sobre
el oro precipitado, un fenómeno de agregación de partículas (que ocurre a altas
concentraciones y bajas temperaturas) o una combinación de ambos. Estos mecanismos
restringen el acceso de la solución hacia la superficie del zinc. En un caso extremo, el
crecimiento de una densa capa no porosa de oro precipitado alrededor de las partículas de
zinc podría resultar en un encierro completo de la parte anódica, afectándose así la
velocidad de reacción.
10
3.4.2 Concentración de cianuro
11
3.4.5 Temperatura
3.4.7 pH
Para soluciones frías y diluidas, el pH de trabajo óptimo es de 11.5 a 11.9, puesto que la
interferencia del pH sobre el proceso de precipitación es baja en valores de pH de entre 9 y
12. Para valores por debajo de 8, la velocidad de precipitación se ve severamente
retardada, debido a la marcada reducción en la concentración de cianuro libre. A niveles
por debajo de 10 la pérdida de cianuro por hidrólisis se hace significativa, mientras que a
niveles por encima de 12 la velocidad también cae, esta vez por la excesiva evolución de
hidrógeno.
12
reducidas preferentemente en estas regiones polarizadas. Esto ayuda a localizar la
deposición de oro, previniendo que la superficie completa del zinc se cubra de oro y
permitiendo continuar con la corrosión del zinc, que conduce una mayor deposición de oro.
Otros iones metálicos divalentes, como Hg, Th, Bi, Cd y Cu a concentraciones muy bajas
han mostrado efectos similares, lo que podría explicar el hecho de que soluciones diluidas
en estas especies no se beneficien con la adición de plomo.
Otra ventaja del uso de plomo es que reacciona con los iones de sulfuro formando sulfuro
de plomo insoluble, en preferencia al altamente dañino sulfuro de zinc, que de otro modo se
formaría directamente en la superficie del zinc, inhibiendo la disolución de zinc.
Los iones sulfuro tienen el efecto más severo y detienen completamente la precipitación a
concentraciones mayores a 20 mg/L debido a la formación de sulfuro de zinc. Este efecto se
previene con la adición de plomo, como se vio anteriormente.
Antimonio, arsénico, cobre, níquel y cobalto tienen efectos altamente negativos sobre la
precipitación, mientras que hierro, sulfitos, sulfatos, tiosulfatos y tiocianatos tienen efectos
relativamente pequeños incluso a altas temperaturas. El mercurio, aunque beneficioso a
bajas concentraciones, puede interrumpir la precipitación y reducir la eficiencia formando
una gelatina difícil de filtrar. Iones de calcio aislados tiene un leve efecto benéfico sobre la
precipitación, sin embargo, pueden formarse insolubles en presencia de sulfatos y
carbonatos, ambos perjudiciales al proceso, dado que producen pasivación, degradan las
propiedades del filtrado y forman costras en el equipo de filtración, como es el caso del
carbonato de calcio.
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3.4.10 Especies Orgánicas
Varias especies orgánicas incluyendo ácido húmico y fúlvico, que aparecen naturalmente
en algunos minerales y agentes activadores de superficie, se sospecha que tienen efectos
negativos en la precipitación de zinc bajo ciertas condiciones. Ejemplos son los colectores y
espumantes de la flotación, fluidos y aceites hidráulicos de los equipos de proceso,
químicos antiencostrantes (fosfonatos, acrilatos, ácido maleico, etc.) y floculantes. En todos
los casos los efectos están escasamente cuantificados y no son bien entendidos, pero se
atribuyen al bloqueo de la superficie del zinc y a la disrupción de las propiedades filtrantes
del producto.
La calidad del zinc usado para la precipitación afecta en gran medida la eficiencia en la
recuperación de oro y el consumo de zinc. El polvo fresco de zinc generalmente contiene
algo de óxido de zinc (alrededor de 6%), el cual se forma durante el proceso de elaboración,
y está presente principalmente como cubierta sobre la superficie del zinc. Puede ocurrir
oxidación posterior si el polvo es expuesto al aire por largos períodos, y se agrava en
presencia de humedad. La oxidación forma una película de óxido/hidróxido de zinc
alrededor de la partícula de zinc, lo que puede inhibir la precipitación de oro. La capa de
óxido/hidróxido es removida en buena medida en la solución de cianuro, y algunos
procesos incluyen una operación de limpieza de zinc anterior a la precipitación, donde el
zinc se humedece en solución alcalina de cianuro para remover dichas películas:
14
⎯⎯
→ Zn(CN) 2-4 + 2OH -
ZnO + H 2 O + 4CN - ←⎯
⎯
De manera alternativa, se pueden recircular soluciones de bajo grado de oro a través del
sistema de filtración de precipitado para establecer una cama de zinc “limpio” para una
precipitación efectiva. Aunque la operación de re-limpieza consume algo de zinc, los
efectos benéficos de la preparación de la superficie pueden ser sustanciales.
4. PRUEBAS DE LABORATORIO
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• Una vez preparadas, las soluciones se almacenaron en balones de 1L para el uso en
los experimentos posteriores.
Para medir el oxigeno disuelto se dispuso el sistema mostrado en la figura 2, que cuenta
con un pequeño recipiente donde, mediante una jeringa, se deposita la solución; cuenta
además con un orificio principal que ajusta al medidor de oxígeno y finalmente con un
capilar que permite la salida del poco aire que alberga el sistema y que se desplaza a
medida que la solución se introduce.
Figura 2. Sistema para la medición de oxígeno disuelto. Cuenta con un tapón de caucho que contiene 3
agujeros: uno grande por el cual se introduce el electrodo y 2 pequeños. Por uno de éstos se introduce la
solución a través de una pequeña manguera, y el otro está dispuesto para que el aire sea desplazado
Es necesaria la utilización de este sistema ya que el diafragma y los electrodos del medidor
de oxígeno son muy delicados y se dañarían al estar sometidos al vacío. Por tanto, la
medición no puede ejecutarse en el mismo recipiente de trabajo.
16
Figura 3. Medición de oxígeno disuelto.
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4.2 Montaje de laboratorio para el proceso Merrill-Crowe
En las figuras 5 y 6 se muestra el montaje a escala de laboratorio para el proceso Merrill-
Crowe, diseñado con el objetivo de reproducir las condiciones de la torre desoxigenadora
de la planta.
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Se acondiciona un sistema de mangueras en un erlenmeyer de manera tal que la presión de
vacío permanezca estable. Así mismo, se mantiene el sistema bajo agitación magnética
permanente para facilitar que los procesos difusivos de la reacción se den con mayor
facilidad.
El procedimiento seguido para realizar la precipitación con zinc puede resumirse en los
siguientes pasos:
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• A través del embudo superior, se introduce la cantidad de zinc necesaria y se inicia
la toma consecutiva de muestras a diferentes tiempos, a medida que la reacción
avanza, tal como se observa en la figura 8. El polvo de zinc se agrega manipulando
las dos pinzas disponibles para no perder vacío en el erlenmeyer. La toma de
muestras, para control del nivel de oxígeno disuelto y para el control del avance de
la reacción, se hace conectando una jeringa en la manguera lateral saliente de la
boca del erlenmeyer, manipulando, una vez más, la pinza para no perder vacío.
• Una vez se extrae cada muestra, ésta se filtra al vacío para retirar el zinc presente en
suspensión, de modo que la reacción no continúe. Entonces la muestra puede ser
almacenada para su posterior lectura en el espectrofotómetro.
Diferentes vistas del montaje de laboratorio son presentadas en las figuras 9 y 10.
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Figura 9. Desecador plástico.
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Para la medición del oxígeno disuelto en la solución se tuvieron en cuenta dos hechos
importantes:
• La muestra, una vez fuera del montaje al vacío, es susceptible a disolver oxígeno
del aire de nuevo, así que debe estar aislada de éste lo mejor posible.
Para medir la cantidad de oro remanente en la solución de trabajo a medida que avanza la
reacción se empleó el espectrofotómetro de absorción atómica Shimadzu, mostrado en la
figura 11.
Antes de realizar las mediciones se debe realizar una curva con el metal de trabajo (oro), de
manera que se calibre la salida del equipo a concentraciones conocidas. Como la máxima
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concentración de oro esperada en la solución (antes de iniciar la reacción) está alrededor de
11 ppm, la curva se realizó con los siguientes patrones entre 0 y 20ppm (ver figura 12).
Figura 12. Soluciones patrón (0, 1, 10, y 20 ppm) para la curva de calibración del espectrofotómetro.
Entre una y otra medición se debe limpiar el equipo, dando paso a través del capilar a una
pequeña cantidad de agua desmineralizada.
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5. EXPERIENCIA EN LA PLANTA
La unidad de recuperación de oro utilizando el proceso Merrill Crowe (ver figura 14) se
compone de los siguientes equipos:
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Figura 15. Tanques alimentadores de solución cianurada.
Especificaciones:
D=0.895m
D salida=0.050m
hTOT=0.965m
Material: poli-etileno
VTanque=0.5m3
Accesorios:
Sensor del nivel de líquido: para el control de la operación de la bomba. Este sensor
opera de tal forma que un nivel alto (H) se enciende la arma, mientras que para un
nivel bajo(L) se apaga la bomba.
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Figura 16. Rotámetro que mide el caudal de la solución que ingresa para la precipitación.
Especificaciones:
Nombre: Ebara Stainless End Suction Volute Pumas
Volumen de descarga: 40 L/min
Elevación total: 40 m
Diámetro de entrada: 40 mm
Diámetro de salida: 32 mm
Capacidad del motor: 3.7 kW, 2 polos, AC 220V, 3 fase. 60 Hz
Materiales de las partes:
Caja de la bomba: acero fundido anticorrosivo (SCS13)
Caja de cojinete: hierro fundido (FC150)
Impulsor: acero fundido anticorrosivo (SCS13)
Eje principal: acero anticorrosivo (SUS 304)
Marca: EBARA Corporation.
26
5.1.3 Filtro de arena FL-C507
Especificaciones:
D=0.3m
h=1m
Material de la torre: acero anti-corrosivo (SUS 304)
Material del filtro (arena): antracita (Marca: TODEMI. Co. LTD)
VTorre=70 L
VAntracita rellenada=50 L
D entrada= 25 mm
D salida=25mm
Accesorios:
Especificaciones:
D=0.3m
h=1.1m
Material de la torre: acero anti-corrosivo (SUS 304)
Material del filtro (arena): antracita (Marca: TODEMI. Co. LTD)
VTorre=75 L
VEfectivo de la torre=55 L
D entrada= 25 mm
D salida=25mm
Accesorios:
27
Indicador de vacío: da una idea del grado de vacío alcanzado, en MPa. Modelo GF-
37. Marca: NAGANOKEIKI Co.
Marca: MINDECO.
28
c) Manómetro de torre des-oxigenadora
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5.1.5 Bomba de vacío VP-C514
Especificación:
Nombre: EBARA Water Ring vacuum Pumps
Volumen de aspiración de aire: 100 L/min
Presión (vacío): -54 kPa
Capacidad del motor: 0.4 kW, 2 polos, AC 220V, 3 fase, 60Hz
Materiales de las partes:
Caja de la bomba: hierro fundido (FC200)
Caja del cojinete: hierro fundido (FC200)
Rotor: estaño-bronce (BC6)
Eje principal: acero anticorrosivo (SUS403)
Tipo de sellado: sello mecánico (FS-15B)
Accesorio:
1) Tanque de agua: volumen 25 L con grifo bola para mantener el nivel del agua
constante
Marca: EBARA Corporation.
Especificación:
Volumen: Tolva 9L, tanque de mezcla 8L
Altura total: 1000 mm
Materiales de las partes:
Tolva y tanque: PVC
Barra y válvula: acero anticorrosivo (SUS 304)
Marca MINDECO
Especificaciones:
Nombre: Ebara End Suction Volute Pumas
Volumen de descarga: 40 L/min
Elevación total: 40 m
Diámetro de entrada: 32 mm
Diámetro de salida: 32 mm
Capacidad del motor: 2.2 kW, 2 polos, AC 220V, 3 fase. 60 Hz
Materiales de las partes:
Caja de la bomba: hierro fundido (FC200)
Caja de cojinete: hierro fundido (FC150)
Impulsor: hierro fundido (FC150)
Eje principal: acero anticorrosivo (SUS 304)
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Marca: EBARA Corporation.
Especificación
1) Filtro Prensa
Nombre: 400 m x 4 channel pp filter press
Área total de filtración: 1m2
Dimensiones:
Longitud: 1100 mm
Ancho: 800 mm
Altura: 1000 mm
Volumen total de filtración: 7 L (caso del grueso del sólido es 15 mm)
Presión de filtración: 4 Kg/cm2
Presión hidráulica para apretón: 180 Kg/cm2
Número de la placa hueca: 5 (incluyendo placa de cabezal)
Tela de filtración: P 91SC
Materiales de las partes:
Cabeza: hierro fundido
Placa hueca: Polipropileno
Tela de filtración: Polipropileno
Marca: FILTER SYSTEM Co., Ltd.
2) Bomba hidráulica para apretón
Tipo: Operación manual
Presión: Lado de alta presión 70 MPa, Lado de baja presión 2 MPa.
Capacidad de descarga: 2.3 cm3/min
Diámetro de salida: 3/8 in.
Marca: RIKEN KIKI CO., LTD
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5.2 Plan de operación
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- Verifique que la válvula de salida del tanque este cerrada, para dar inicio al llenado del
tanque.
- El tanque se llena con solución rica proveniente del filtro prensa No 1, FP-C501. Esta
solución llega por efecto de la gravedad.
- Verifique que la solución llega clara al tanque de solución rica. Si la solución rica tiene
presencia de arcillas o lodos se debe suspender la operación del filtro prensa No 1, es
decir que se debe apagar la bomba del tanque de pulpa lixiviada. Proceda a ajustar y
verificar que queden perfectamente sellados los paneles del filtro prensa No 1.
- Para evacuar solución del tanque de solución rica, abra la válvula del tanque y encienda
la bomba TK- C601.
- La salida del tanque de solución rica esta a una altura de 15 cm del fondo del tanque por
tanto en el siempre habrá un remanente de solución cuyo volumen es 125 L.
Esta bomba envía la solución rica al filtro de arena. En la Figura 20, se muestra un esquema
de la bomba del tanque de solución rica.
33
- Para operar esta bomba confirme que el tanque de solución pobre este vacío.
- Cuando se este trabajando con polvo de zinc seleccione la salida de la bomba en 480 l/h
en el flujómetro.
- La bomba inicia su operación cuando se oprime el switch del botón START de la PU-
C601 del panel de control de la unidad F y se detiene oprimiendo el switch del botón
STOP.
- Este equipo se detiene automáticamente cuando el nivel del tanque de solución rica
desciende hasta el límite mínimo.
- Este equipo opera automáticamente ON/OFF según el nivel de la torre des-oxigenadora.
- La bomba no funciona cuando el nivel del tanque de solución rica esta por abajo del
limite mínimo o cuando el nivel en la torre des-oxigenadora este por encima del limita
máximo.
Este filtro retiene los sólidos suspendidos que se encuentren en la solución rica. En la
Figura 21, se muestra un esquema del filtro de arena.
Este filtro consiste en una columna de acero inoxidable que se llena con carbón antracítico,
para que actúe como medio filtrante de la solución rica. La solución rica ingresa al filtro de
arena por la parte superior y de esta manera, si existen partículas suspendidas en la
solución, son retenidas por el carbón antracítico. Otros medios filtrantes se pueden usar
para este equipo como por ejemplo sílice pura.
- Abra las válvulas de entrada (superior) y salida (inferior) del filtro de arena FL-C507.
- Encienda la bomba del tanque de solución rica. Cuando se este trabajando con zinc en
polvo, seleccione la salida de la bomba en 480 l/h en el flujómetro.
- Verifique que haya entrada y salida de solución en el filtro de arena.
- Cuando la presión a la entrada del filtro de arena alcance valores muy altos, significa
que se ha obstruido con impurezas de la solución rica y se debe lavar en contracorriente.
- Cuando se realice el lavado en contracorriente la válvula V076 que esta a la entrada del
filtro debe ser cerrada y la V077 debe ser abierta y la válvula de salida V079 debe estar
cerrada y la V080 debe estar abierta. Una vez hecho esto se opera la bomba PU-C602
para enviar el agua de lavado en corriente al TK- C502.
34
Figura 21. Filtro de arena.
35
5.2.4 Torre des-oxigenadora: TC-C508.
Este equipo es una columna cilíndrica en acero inoxidable. La torre tiene dos entradas de
solución por la parte superior, una proviene del filtro de arena y la otra es solución
recirculada desde la bomba de la torre des-oxigenadora. Una bomba de vacío, adjunta a la
torre des-oxigenadora, crea una presión de vacío que hace que mientras la solución cae
dentro de la torre, le sea extraído el oxigeno. Por tanto las condiciones para un buen
funcionamiento de la torre des-oxigenadora son de mantener un nivel de solución constante
y mantener la presión de vacío de la torre.
- Deje que la torre se llene hasta la ventana visora e inmediatamente ajuste los caudales
de salida de la solución rica en el flujometro y la válvula de recirculación de la bomba
de la torre desoxigenadora (las dos válvulas están ubicadas en el primer piso), de tal
manera que el nivel de la torre se mantenga en la mitad de la ventana visora.
36
Figura 22. Torre des-oxigenadora.
37
5.2.5 Bomba de vacío: VP-C514.
38
OFF. Sin embargo ella opera automáticamente en ON/OFF según la presión en la torre
des-oxigenadora.
- La presión de la bomba de vacío aplicada a la torre des-oxigenadora se controla
mediante la válvula ubicada al lado de la torre. El valor de la presión de vacío se lee en
el manómetro de la torre de vacío.
Este alimentador agrega el polvo de zinc a la solución rica. En la Figura 25, se muestra un
esquema del alimentador de zinc en polvo.
39
- Abra la válvula de entrada de solución rica al tanque de mezcla. La solución ingresa
tangencialmente y llena el tanque de mezcla.
- Cuando el tanque de mezcla este lleno a la mitad de su capacidad, abra la válvula de
salida del alimentador de tal manera que el tanque de mezcla mantenga su nivel. Para
esto manipule las válvulas de entrada y de salida del alimentador de zinc, de tal manera
que el caudal de salida sea igual al caudal de entrada.
- Suministre zinc en polvo al tanque de mezcla, manipulando la válvula cónica (girarla).
- Cuando se hace este procedimiento de alimentación de zinc, el filtro prensa No 2 ha
sido vaciado previamente y los paneles se encuentran vacíos, así que un caudal de
entrada elevado, de la mezcla solución rica-zinc, puede causar escapes de zinc en polvo
por el filtro prensa No 2 y/o en la solución pobre.
Esta bomba envía la solución desoxigenada al filtro prensa No 2 en la Figura 26, se muestra
un esquema de la bomba de la torre des-oxigenadora.
40
- Para operar esta bomba deben estar operando la bomba del tanque de solución rica, el
filtro de arena, la torre des-oxigenadora y la bomba de vacío.
- La bomba inicia su operación cuando se prime el switch del botón START de la PU-
C510 del panel de control de la unidad E y se detiene oprimiendo el switch del botón
STOP.
- Cuando esta bomba opera se deben manipular las válvulas adjuntas a este equipo para
controlar el caudal de la solución que va al filtro prensa No 2 y el caudal de solución
que regresa a la torre des-oxigenadora como una corriente de recirculación.
En este filtro prensa se retiene el zinc en polvo que es alimentado desde el alimentador de
polvo de zinc FD- C509 y que ingresa al filtro prensa con la corriente de solución rica
proveniente de la torre desoxigenadora TC-C508. A medida que el filtro prensa retiene el
polvo de zinc y deja de para la solución con los complejos de aurocianuro, ocurren dentro
de el las reacciones de precipitación con las cuales se recupera el oro de la solución rica. En
la Figura 27, se muestra el esquema del filtro prensa.
41
- Verifique que las mangueras de llegada de la solución rica junto con el zinc en polvo
hacia el filtro prensa estén disponibles para la operación. Igualmente cerciórese de que
las mangueras que llevan la solución desde el filtro prensa hasta el tanque de solución
pobre, estén disponibles para la operación.
- Inicie la operación de la bomba de la torre des-oxigenadora PU-C510. La bomba inicia
su operación oprimiendo el switch del botón RUN de la PU-C510 en el panel de control
de la unidad D y se detiene oprimiendo el switch del botón STOP.
- Verifique que la solución rica junto con el zinc en polvo esta entrando al filtro prensa
No 2, observando en la manguera de entrada.
- Verifique que la solución esta saliendo del filtro prensa No 2, observando en la
manguera de salida o en la llegada al tanque de solución pobre TK-C602.
- El filtro prensa FP- C511 operara hasta que se sature con el precipitado producto de las
reacciones de precipitación para recuperar el oro y un controlador hará que se detenga
la operación de la bomba de la torre des-oxigenadora, cuando se sobrepase el limite
máximo de presión establecido en el control automático de presión.
- Cuando se hace el procedimiento de alimentación de zinc, el filtro prensa No 2 ha sido
vaciado previamente y los paneles se encuentran vacíos, así que un caudal de entrada
elevado, de la mezcla solución rica-zinc, puede causar escapes de zinc por el filtro
prensa No 2 y/o en la solución pobre.
- Verifique que los paneles del filtro prensa No 2 están haciendo buen sello entre si. Si es
necesario abra el filtro, ajuste las telas filtrantes y ciérrelo nuevamente.
- Disminuya el caudal de la mezcla solución rica- zinc, al filtro prensa para que haya una
distribución uniforme de zinc y sellen los poros por donde esta ocurriendo la fuga.
- Durante esta operación recoja la solución pobre en un recipiente, de tal manera que allí
se quede el zinc que ha escapado del filtro prensa No 2. Esta solución se reingresa al
proceso a través del alimentador de zinc en polvo, cuando la operación del filtro prensa
No 2 haya regresado a su estado normal. De esta forma se evita que caiga zinc al tanque
de solución pobre de donde es más difícil recuperarlo.
42
prensa y la adición de zinc en polvo nuevo, lo cual se realiza siguiendo un procedimiento
de operación corto y sencillo.
- Revise que haya solución en el tanque de solución rica y que este libre de impurezas o
elementos extraños como por ejemplo insectos muertos.
- Revise toda la línea de tubería con la cual se opera el proceso verificando la posición
abierta de las válvulas que se requisen para el proceso y el buen ajuste de las
abrazaderas en cada manguera, recuerde que en este proceso se opera con soluciones
cianuradas y se deben evitar los derrames de solución.
- Abra un 20% las siguientes dos válvulas: la que controla el paso de solución rica hacia
el filtro prensa No 2 y la que recircula una parte de la solución hacia la torre
desoxigenadora.
- Verifique que la manguera de salida del filtro prensa No 2 este puesta en el tanque de
solución pobre.
La solución rica empieza a llenar la torre des-oxigenadora por su parte inferior. Deje que
suba el nivel hasta que llegue a la ventana visora de la torre des-oxigenadora. Para
mantener la operación estable de la torre des-oxigenadora mantenga el nivel de la solución
rica a la mitad del visor.
Cuando se llena la torre des-oxigenadora por arriba de este nivel los sensores de la torre
hacen que se apague la bomba del tanque de solución rica y se debe esperar a que la bomba
de la torre des-oxigenadora extraiga la solución en exceso de la torre, para que se vuelva a
iniciar el envío de solución desde el tanque de solución rica a la torre des-oxigenadora.
La bomba del tanque de solución rica no se vuelve a encender cuando la torre des-
oxigenadora alcanza nuevamente su nivel normal de operación, por tanto se debe estar
43
pendiente del momento en que el nivel este en la mitad de la ventana visora para dar inicio
a la operación de la bomba.
Estas dos válvulas permiten la entrada de solución a la torre des-oxigenadora, por tanto se
debe controlar la operación de la torre des-oxigenadora haciendo que el volumen de
solución de entrada sea igual al volumen de salida.
44
Diagrama de flujo para la operación de la unidad de precipitación de oro con zinc.
Inicio
No
Circulación adecuada de Limpiar filtro de
solución en filtro de arena. arena
Si
Espere que la solución rica llene la torre
desoxigenadora hasta la mitad de la ventana visora.
Fin
45
6. SIMULACIÓN EN ASPEN
Mediante la simulación en Aspen plus 11.1 se pretendió establecer la factibilidad del diseño
del sistema de trabajo en estado estable, evaluando perdidas por fricción en tuberías y
caída de presión en el desarenador y filtroprensa. La figura 28 muestra el diagrama de
simulación, y las condiciones de temperatura y presión de cada flujo. Cada segmento de
tubería se modeló de acuerdo a las dimensiones y posición real en la planta, y se incluyeron
los aditamentos como codos, válvulas y bifurcaciones.
La simulación se realizó para una entrada de flujo de 680 L/h, o 672,302 Kg/h. La
simulación se realizó bajo el supuesto de que todas las tuberías son de acero al carbón
cédula 40 de 1 in (en la planta existen algunos tramos de manguera y PVC, y algunos
cambios de diámetro de tuberías entre las uniones de distintos materiales), y se modeló el
desarenador y el filtroprensa como bloques de cambio de presión, con una caída establecida
de 3 y 2 psi respectivamente
46
Figura 28: Diagrama de simulación en ASPEN Plus
7. CÁLCULOS Y RESULTADOS
7.2 Nivel de oxígeno y vacío
10
Concentración Au (ppm)
8
Vacío : 60 cmHg, 2g Zn
6 Vacío : 60 cmHg, 1 g Zn
P atmosf. 0.5 g Zn
4
2
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Tiempo (min)
48
7.3.1 Prueba de laboratorio 1
La prueba se realizó con un volumen de solución cianurada de 350 mL, a una concentración
de oro de 11.657 PPM. Ésta prueba se realizó a una presión de de 68 cmHg (presión
atmosférica). Además, para la reacción con zinc, se usaron 0.5 g de zinc, lo que da un
exceso del 36664.706 %, que según la literatura es bastante alto.
Al tomar muestras de solución cada 5 minutos durante una hora y media, se obtuvieron los
siguientes resultados (ver figura 28):
Como puede observarse en la tabla, los datos no presentan una tendencia uniforme, lo que
hace difícil sacar alguna conclusión definitiva de esto.
49
Así pues, se tiene la siguiente expresión para la concentración con respecto al tiempo:
C Au
= 7 ×10 −10 t 6 − 2 × 10 −7 t 5 + 1×10 −5 t 4 − 0.0004t 3 + 0.0027t 2 − 0.1491t + 10.324
Si derivamos CAu con respecto al tiempo, obtendremos una relación de dCAu/dt, la cual, a
partir de un balance de reactor (tomándolo como un reactor batch) puede relacionarse con
dC Au β
la velocidad de reacción de la siguiente forma: = kC AuV , donde k es la constante de
dt
velocidad, y β es el orden de reacción respecto a la concentración de oro en la solución. El
volumen se toma como el de la masa reaccionante, que es 350 mL, aunque se puede estimar
una disminución del mismo a medida que ocurre la reacción, ya que en cada muestra
tomada se extraían 5 ml, los que pueden llegar a ser significativos al final de la operación.
Graficando, y haciendo los cálculos correspondientes, se obtuvo que β era igual a 0.8736, y
K= 0.417446 g0.1264/min.*L0.1264
Éste es obviamente un resultado aproximado, y que por facilidad podía llevarse a un valor
de β= 1 y esto ayudaría en gran manera para el manejo de unidades.
El procedimiento para ésta prueba fue muy similar al anterior, a diferencia de que en éste
experimento, se usó un filtro para las muestras tomadas de solución con el fin de eliminar el
zinc residual que quedaba en la misma. Además de esto, se contó con una presión de vacío
de 64 cmHg (4 cmHg en presión absoluta), lo que, según la literatura, debería dar mejores
resultados para la precipitación del oro, debido a la ausencia de oxigeno disuelto en la
solución. Los siguientes fueron los datos obtenidos de concentración de oro contra tiempo.
50
Tabla 3. Resultados de la prueba 2.
t (min) [Au] PPM
0 8,691
2,5 4,465
5 3,312
7,5 2,147
10 3,013
15 4,134
20 4,713
25 2,408
30 3,249
40 2,351
50 3,984
60 5,347
70 4,832
80 4,063
90 3,654
Estos datos fueron procesados de manera similar a los obtenidos en la prueba anterior,
generando así el gráfico de concentración versus tiempo mostrado en la figura 28.
Al derivar esta expresión y sacarle logaritmo natural tal y como se hizo en la prueba
anterior, se puede linealizar y obtener los valores de K y de β, que son, respectivamente, la
constante de velocidad de reacción, y el orden de reacción respecto al oro.
β=2.1522, K=0.2073
51
2
− rAu = 0.2073 C
Au
Esta prueba se realiza a una presión de vacío de 60 cmHg, y esta vez se usan 2 gramos de
zinc, buscando así un mejor comportamiento de la reacción. Otra variación respecto a la
anterior reside en los intervalos de muestreo, los cuales, en esta oportunidad, se hacen,
inicialmente, cada 3 minutos, y después se aumenta el delta de tiempo. Además, se tomó
una muestra en un denominado t∞ , que no es más que una muestra tomada 22 horas
después de iniciada la reacción, buscando así la concentración de equilibrio de dicha
reacción. A continuación se presentan los datos de dicha corrida.
Tabla 4. Resultados de la prueba 3.
t (min) [Au] PPM t (min) [Au] PPM
0 6,394 39 2,915
3 0 42 0,455
6 0,214 45 1,164
9 3,374 48 0,545
12 0 51 3,006
15 0,866 54 0
18 0,611 57 0
21 0 60 2,295
24 2,94 63 0,252
27 0 66 1,588
30 0 69 0
33 0 70 1,254
36 0,554 72 0,381
1320 8,267
52
C Au (t ) = 7 × 10 −9 t 6 − 2 × 10 −6 t 5 + 0.0001t 4 − 0.006t 3 + 0.1301t 2 − 1.2999t + 5.2014
La cual, al ser derivada, y operada por el logaritmo natural, da como resultado el valor de K
y de β para la reacción.
β= 0.8014; K= 0.83644.
Como se puede observar, de las 3 pruebas realizadas, 2 de ellas dieron como resultado una
reacción de primer orden, o por lo menos cercano. Ahora, hay que tener en cuenta que el
error experimental, que siempre esta presente, puede ser un factor muy importante en el
resultado final de dichos experimentos.
Los resultados mostrados en la tabla 5 fueron obtenidos luego de instalar la válvula lateral
para incrementar el flujo de aire que maneja la bomba de vacío y para controlar el vacío del
sistema
53
A un vacío de 0,04 MPa la válvula inferior de la torre necesita estar abierta.
Por encima de 0,04 la bomba de filtroprensa no saca fluído del sistema y el flujo de
alimentación debe caer al mínimo.
8. ANÁLISIS DE RESULTADOS
Con relación a la reacción de precipitación y realizando una comparación de las tres
pruebas de laboratorio ejecutadas, se puede afirmar la conveniencia de emplear un exceso
de zinc superior al sugerido por la literatura, con el objetivo de disminuir al mínimo la
limitante difusional, dada por la disponibilidad de área superficial de zinc para la reacción.
En la figura 29 se observó un mayor grado de recuperación de oro al utilizar un alto grado
de vacío y una gran proporción de zinc, en este mismo sentido se apreció también una
mayor oscilación en la concentración de la solución remanente debido a la reversibilidad de
la reacción.
Al descartar esta causa de error, el objetivo principal que se trazó fue el de controlar el
vacío existente en la torre. Para esto, inicialmente se probó operar el sistema de control de
presión con el cual viene provista la torre (ver figura 30). Dicho control está dado por dos
agujas insertadas sobre el manómetro y que intuitivamente deben permitir los niveles
máximo y mínimo de vacío en la torre mediante el encendido o apagado automático de la
bomba de vacío. Cabe aclarar que no existe información alguna en los manuales de la
54
planta acerca de este sistema de control, de manera que fue operado a “error y ensayo”
bajo la supervisión del ingeniero a cargo, sin éxito. Aunque se cree que las agujas roja y
azul indican encendido y apagado, se observó que ambas posiciones apagan la bomba por
igual. Se prefirió entonces apartar ambas agujas del rango de trabajo aplicable para las
pruebas, establecido entre 0 y 0.08 MPa, de acuerdo a las pruebas de laboratorio.
La siguiente solución planteada se aplicó bajo la sugerencia del ing. Nilson Marriaga,
profesor de la Escuela de Ingeniería Química de la Universidad del Valle, la cual consistía
en una T y una válvula montadas entre la torre des-oxigenadora y la válvula de paso a la
bomba de vacío, la cual debía permitir el control del vacío dentro de la torre mediante el
control de la succión que ejerce la bomba de vacío (ver figura 31). Esta válvula permitió
55
control muy preciso del nivel de vacío en la torre, pero el efecto de bloqueo en el flujo de
producto seguía presentándose para los valores de vacío óptimos de la reacción (0.06 a 0.08
MPa). Se procedió entonces a realizar pruebas de medición de flujo de producto en función
de nivel de vacío la torre, cuyos resultados se mostraron en la tabla 5. Durante las pruebas
se observó que conforme el vacío es mayor, se requiere abrir la válvula de salida de la torre
des-oxigenadora en mayor grado, para así mantener un nivel de líquido en la torre
relativamente estable. De este modo, la válvula se encontraba abierta entre un 20 y 30%
aproximadamente a presión atmosférica, y completamente abierta por encima de los 0.04
MPa de vacío. Al llegar a 0.05 MPa, para que la torre no se llenara de líquido y se
mantuviera el nivel estable, se hacía necesario que el flujo de alimentación se disminuyera
hasta menos de 90L/h, valor que escapaba por debajo de la escala del rotámetro.
Así mismo, el nivel de flujo de producto era prácticamente nulo, por tanto se estableció que
este era el vacío máximo alcanzable con el sistema. Además, para estas pruebas se trabajó
con la válvula de recirculación a la torre des-oxigenadora completamente cerrada, debido a
que la apertura de dicha válvula en cualquier grado implica un mayor flujo de entrada a la
torre des-oxigenadora, lo cual hace menos controlable el nivel de líquido en la torre, sobre
todo a niveles de vacío altos. Este régimen de trabajo implica un tiempo de residencia muy
corto para el líquido dentro de la torre des-oxigenadora, lo cual lleva a que la recuperación
de oro bajo dicha configuración no sea viable, si se compara con los tiempos de residencia
que se establecieron para los distintos niveles de vacío en el laboratorio. El menor nivel de
oxígeno alcanzado se dio bajo las condiciones extremas de operación, y se contó entre 1.5 y
2 ppm de oxígeno disuelto, lo cual es un valor aún muy lejano del nivel ideal de trabajo
recomendado por la literatura de 0.5 ppm.
Es necesario decir también que se contó, durante el curso de JICA, con la asesoría de uno
de los asistentes al curso, el cual, al observar el sistema recomendó usar una bomba de alta
presión en lugar de la bomba PU-C510, ya que ésta es de baja presión y alto caudal. Esta
recomendación fue debida a que al analizar el sistema se notó que ésta bomba, la PU-C510
era incapaz de vencer el vacío generado en la torre.
Además del problema principal que se presentó con el sistema de vacío, se observaron otras
condiciones anormales en el proceso, las cuales, aunque presentes, no afectan visiblemente
el desempeño del proceso en comparación con el problema ya mencionado. A pesar del
mantenimiento realizado por el personal de Ingeominas, se presentaron varias fugas y
goteos, principalmente en la válvula de recirculación a la torre desoxigenadora y en la
bomba de alimentación. También se observó un marcado cambio en el flujo volumétrico
entregado por la bomba de alimentación conforme dicha bomba se mantuviese encendida,
obligando a una manipulación constante de las válvulas de alimentación, y por consiguiente
llevando a una variación inherente en el flujo de alimentación, lo cual se puede contar
dentro de las fuentes de error. Acompañado a esto, se observó también que la bomba de
alimentación, después de un largo funcionamiento, tiende a producir calentamiento en el
flujo de alimentación, el cual se hacía palpable en el tanque de alimento y en las tuberías
56
cercanas a la bomba. A pesar de que estos fenómenos se presentaron, la literatura asegura
que una temperatura mayor a la atmosférica contribuye a una mejor consecución de la
reacción de precipitación, por tanto esto se excluye como fuente de error.
Por otro lado, con la simulación del proceso realizada en Aspen-plus se observó la
viabilidad del mismo hasta niveles de vacío de 4.713 psia, de manera que se puede
establecer que el sistema real presenta problemas en alguno de éstos casos: pérdidas por
fricción superiores a las manejadas por el simulador de forma que alcanzar la estabilidad
resulta imposible o bien la bomba de filtroprensa maneja niveles de eficiencia demasiado
bajos, de manera que, a pesar de encontrarse en funcionamiento, el bombeo de fluido sea
prácticamente nulo.
57
9. CONCLUSIONES
• Bajo las adecuadas condiciones de proceso, es decir bajo los niveles de trabajo
mostrados en el laboratorio, la precipitación con zinc "Merrill-Crowe" es altamente
eficiente para la recuperación del oro de soluciones cianuradas.
58
10. BIBLIOGRAFÍA
• Página web:
http://www.gekkos.com/Papers/MODERNIZACION_DE_LA_FUNDICION_D
E_ORO_DE_MINERA_YANACOCHA.pdf
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